第十二章羧酸及其衍生物
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有机化学
第十二章 羧酸及其衍生物定义:分子中含有羧基的有机化合物称为羧酸(Carboxylic Acid)，其通式为RCOOH ，其中R-可以是烷基或芳基。
羧酸的羟基被其它基团取代的化合物称为羧酸衍生物(boxylic acid derivatives)。
第一节 羧酸的结构、分类和命名 一、 结构1. 羰基C 原子以sp2杂化轨道成键：三个sp2杂化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角大约为120度。
2. 键长：C=O 双键键长为123pm ，C —O 单键键长为136pm 。
3. p –π共轭：碳原子的P 轨道和羧基氧的一个P 轨道相互交叠形成π键。
4. —COO-结构：羧基离解为负离子后，负电荷就完全均等地分布在O —C —O 链上，即两个C —O 键键长完全平均化。
0.127nmCHOO0.127n m二、 分类1、根据羧基羧连接烃基不同，将羧酸分为脂肪、脂环和芳香羧酸。
2、根据羧酸分子中所含的羧基数目不同，可分为一元酸、二元酸和多元酸。
三、 命名1、 羧酸常用俗名：通常根据天然来源命名。
如：HCOOH 蚁酸，HOOC —COOH 草酸。
2、 IUPAC 命名法：与醛的命名相同，即选择含有羧基的最长碳链为主链，靠近羧基一端开始编号；对于脂环酸和芳香酸，则把脂环或芳环看作取代基来命名；多元羧酸，选择含两个羧基的碳链为主链，按C 原子数目称为某二酸；如有不饱和键角要标明烯（或炔）键的位次，并使主链包括双键和叁键。
例如：COOHCH 2CH 2CH 2COOH环已基甲酸4—环已基丁酸CH 3（CH 2）7CH=CH （CH 2）7COOH 9—十八碳烯—酸（俗称油酸）第二节 羧酸的物理性质 一、 溶解性羧酸分子可与水形成氢键，所以低级羧酸能与水混溶，随着分子量的增加，非极性的烃基愈来愈大，使羧酸的溶解度逐渐减小，6个碳原子以上的羧酸则难溶于水而易溶于有机溶剂。
二、 熔沸点1、 熔点：随着C 原子的增加呈锯齿状的变化。
第十二章羧酸衍生物-文档资料
O C O C H C H C H 2 3 ( A ) C H 3 O ( B ) C H 3 C H C H 2 3 C O C C H C H C H 2 2 3
2）醇解：酰氯和酸酐与醇或酚作用，生成相 应的酯。
O
O O S O C l C H O H 2 2 5 N ( C H ) C C C l ( C H ) C C O H + 3 3 ( C H ) C C O C H 3 3 3 3 2 5
γ -内酰胺
青霉素 ( penicillin )
H C C 3 H C C 3
“酸酐” 顺丁烯二酸酐 O 乙酸酐 O 邻苯二甲酸酐
O O O C O C O C C O O
酸酐：“酸”
H3C H3CH2C
C C
O O O
乙丙酐
酯：用相应的酸和醇命名；
C H O O C 3C 2H 5 C O O C 2H 5
35%H C l 回 流
O N 2
+ H C H C N O N 2 2
C H C O O H 2
羧酸衍生物亲核取代反应的活性顺序：
酰卤>酸酐>酯>酰胺≈腈
酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？
O R CO R ' O R COR '
大多数2o和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。 酸催化：
O C C l
2-溴丁酰溴
4-氯甲酰基苯甲酸
酰胺：根据相应的酰基命名；
O C H C N H 3 2
乙酰胺 O CN H 2 环己烷甲酰胺
N-乙基丁 二酰亚胺
O CN H 2 O H N C 2
2）醇解：酰氯和酸酐与醇或酚作用，生成相 应的酯。
O
O O S O C l C H O H 2 2 5 N ( C H ) C C C l ( C H ) C C O H + 3 3 ( C H ) C C O C H 3 3 3 3 2 5
γ -内酰胺
青霉素 ( penicillin )
H C C 3 H C C 3
“酸酐” 顺丁烯二酸酐 O 乙酸酐 O 邻苯二甲酸酐
O O O C O C O C C O O
酸酐：“酸”
H3C H3CH2C
C C
O O O
乙丙酐
酯：用相应的酸和醇命名；
C H O O C 3C 2H 5 C O O C 2H 5
35%H C l 回 流
O N 2
+ H C H C N O N 2 2
C H C O O H 2
羧酸衍生物亲核取代反应的活性顺序：
酰卤>酸酐>酯>酰胺≈腈
酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？
O R CO R ' O R COR '
大多数2o和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。 酸催化：
O C C l
2-溴丁酰溴
4-氯甲酰基苯甲酸
酰胺：根据相应的酰基命名；
O C H C N H 3 2
乙酰胺 O CN H 2 环己烷甲酰胺
N-乙基丁 二酰亚胺
O CN H 2 O H N C 2
羧酸及其衍生物
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12.1 羧酸的分类和命名法
• 羧酸分子中的羧基除去羟基后的基团
按原来酸的名称
而称为某酰基。对于除去氢原子后的基团，则称为某酰氧基。例如：
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12.2 羧酸的制备方法
• 在自然界中，羧酸常以游离态、羧酸盐或其衍生物形式广泛存在于动 植物中。许多羧酸及其衍生物是动植物代谢的中间产物；有些参与动 植物的生命过程；有些具有强烈的生物活性，能防病治病；有些是工 农业和医药工业的重要原料。羧酸可以通过如下途径来制备。
(CH3)3CCOOH (CH3)2CHCOOH CH3CH2COOH CH3COOH
pKa 5.05
4.87
4.86
4.76
• 芳环是吸电子基，所以芳香羧酸的酸性比一般饱和一元酸的酸性强。 但大多数芳香羧酸的酸性比甲酸弱(苯甲酸的pKa＝4.17，甲酸 pKa＝3.77)。虽然苯环是吸电子基团，但苯环的大π键与羧基可以 形成π-π共轭体系，使环上的电子云向羧基方向转移。其结果是苯甲 酸羧基上的O—H 键极性减弱，氢的离解能力降低，
性药物制成盐，以增大其溶解度。例如常用的抗生素——青霉素C就 是制成它的钾盐和钠盐。
• 12.4.2 羟基被取代的反应
• 羧酸分子中羧基中的羟基被其他原子或基团取代后的产物，称为羧酸 衍生物。羧酸分子中除去羟基后剩余的基团(RCO-)称为酰基，因此， 羧酸的衍生物又称为酰基化合物。常见的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、 酯和酰胺。例如：
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12.4 羧酸的化学性质
• 失水生成酰胺。很多药物的分子结构中都含有酰胺的结构。所以酰胺 是一类很重要的有机化合物。这是一个可逆反应，反应过程中不断蒸 出所生成的水使平衡右移，产率很高。例如：
12.1 羧酸的分类和命名法
• 羧酸分子中的羧基除去羟基后的基团
按原来酸的名称
而称为某酰基。对于除去氢原子后的基团，则称为某酰氧基。例如：
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12.2 羧酸的制备方法
• 在自然界中，羧酸常以游离态、羧酸盐或其衍生物形式广泛存在于动 植物中。许多羧酸及其衍生物是动植物代谢的中间产物；有些参与动 植物的生命过程；有些具有强烈的生物活性，能防病治病；有些是工 农业和医药工业的重要原料。羧酸可以通过如下途径来制备。
(CH3)3CCOOH (CH3)2CHCOOH CH3CH2COOH CH3COOH
pKa 5.05
4.87
4.86
4.76
• 芳环是吸电子基，所以芳香羧酸的酸性比一般饱和一元酸的酸性强。 但大多数芳香羧酸的酸性比甲酸弱(苯甲酸的pKa＝4.17，甲酸 pKa＝3.77)。虽然苯环是吸电子基团，但苯环的大π键与羧基可以 形成π-π共轭体系，使环上的电子云向羧基方向转移。其结果是苯甲 酸羧基上的O—H 键极性减弱，氢的离解能力降低，
性药物制成盐，以增大其溶解度。例如常用的抗生素——青霉素C就 是制成它的钾盐和钠盐。
• 12.4.2 羟基被取代的反应
• 羧酸分子中羧基中的羟基被其他原子或基团取代后的产物，称为羧酸 衍生物。羧酸分子中除去羟基后剩余的基团(RCO-)称为酰基，因此， 羧酸的衍生物又称为酰基化合物。常见的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、 酯和酰胺。例如：
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12.4 羧酸的化学性质
• 失水生成酰胺。很多药物的分子结构中都含有酰胺的结构。所以酰胺 是一类很重要的有机化合物。这是一个可逆反应，反应过程中不断蒸 出所生成的水使平衡右移，产率很高。例如：
课件有机化学第12章 羧酸及衍生物
O H3C C O
H H
O C O
6
CH3
乙酸的二缔合体
12.2 羧酸的化学性质
7
12.2 羧酸的化学性质
1. 酸性
R C O R C O
• 酸性比醇强得多 O O • 仍是一种弱酸 • 一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间
pKa
HCl -7
CH3COOH CH3CH2OH 4.72 16
H+
-H 2O
OH C OCH 2 CH 3
-H +
O C OCH 2 CH 3
14
加成－消除机理
Example
O C OH H2SO4 O C OC2 H5
+ C2H5OH
+ H2O
CH3 CH2 CH2 CH3COCl 或 (CH3CO)2O
O C ONa
+ CH3I
CH3 CH2 CH2 O C OC2 H5
酸性
8
取代基对羧酸酸性的影响
Structure pKa 1.26 2.85 4.72
• 吸电子取代基使酸性增强 • 给电子取代基使酸性减弱
Cl2CHCOOH ClCH2COOH CH3COOH
O
吸电子基
O
给电子基
C O
C O
吸电子取代基 提高羧酸盐稳定性
给电子取代基 降低羧酸盐稳定性
9
羧酸的酸性反应
H2SO4
CH3CO2CH2CH3 + H2O
O HOCH2CH2CH2COH
O O
13
反应机理（掌握）
O C OH H+ OH C OH 慢 OH C H OH 2 C OH OCH 2 CH 3 OH O CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 OH
华中科技大学有机化学第十二章 羧酸及其衍生物
Kochi反应便宜，对一级，二级，三级卤化烷的产率均好。
10.3 羧酸的合成反应
1. 烯或炔烃的氧化。
2. 醇或醛的氧化。 3. 烷基苯的侧链氧化。 4. 甲基酮的氧化(卤仿反应)。 5. 腈化合物的水解。 6. 格氏试剂与二氧化碳反应。 7. 苯酚钠盐与二氧化碳反应。
9.4 羧酸衍生物的结构与命名 1.羧酸衍生物的结构 羧酸衍生物的结构通式为RCOL （L＝ OR , NH2, NHR , NR2, X, OCOR等)．这些化合物都具有酰基(RCO)，因此又称酰基化合物．它们的 结构与羧酸相似，都具有羰基的键。并与L的一对未共用电子共扼．其电 子共轭与共振式如下：
丁二酸和戊二酸在单独加热或与乙酐共热时脱水生成环酐己二酸和庚二酸受热时同时发生脱水和脱羧生成较为稳定的失羧卤化将羧酸与ago反应得羧酸的银盐然后加等摩尔的溴或碘在无水四氯化碳中回流即可失羧得到溴代或碘代烷hunsdiecker反应
第十二章 羧酸及其衍生物
分子中含有羧基(-COOH，carboxyI group)的化合物叫做羧酸 (carboxyIic acid)。羧基是羧酸的官能团，除甲酸(HCOOH)外，羧酸 可看作是烃分子中的氢原子被羧基取代的产物。
生成酸酐的反应机理是一分子羧酸对另一分子羧酸的亲核加成-消去反应
3．生成酯 羧酸和醇或在强酸(硫酸，对甲苯磺酸等)催化下分子间脱水生成酯， 这个反应叫做酯化反应(esterification)。 酯化反应是可逆反应。为了提高产率，一般采用的方法是增加某 一种反应物的用量，或不断从体系中移去某一种产物。 实验证明，羧酸酯化时生成的水分子中的氧原子一般是来自羧酸 的羟基。例如，用同位素标记的醇与羧酸反应，其结果是同位素标记 的氧原子留在酯分子中。
六、二元羧酸受热的反应 二元羧酸受热易脱水、脱羧，生成产物的结构取决于两个 羧基的相对位置。无水草酸在加热时脱羧生成甲酸。
有机化学：12 羧酸及羧酸衍生物
-
C
+
O C O
H
(二)羧基上羟基的取代反应
O 酰卤 O 酸酐 O O 酯 O 酰胺 R C X R C O C R R C O R R C NH2(R)
1.成酯反应
O R C OH + H OR' H
+
O R C OR' + H2O
称酯化反应 反应特点：用酸做催化剂，反应可逆，速率慢
1.成酯反应
(1)诱导效应
HCOOH > CH3COOH > CH3CH2COOH
pKa 3.77 4.76 4.88
(一)酸性
如：卤素的位置——越靠近羧基影响越大
CH3CH2CHCOOH Cl
CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH Cl Cl
pKa
2.86
4.41
4.70
卤素的数目——越多，酸性越强
RCH2COOH + RCHCOX
X RCHCOOH
X X 该反应称为赫尔-佛尔哈德-泽林斯基(Hell-VolhardZelinsky)反应。 α-位如果还有H，可以进一步发生卤代反应，直至 所有α-H全部反应完。
问：
COOH CH3COOH 1 COOH 2 H2C COOH COOH 3
CH3COOH+SOCl2
pKa
4.20
3.83
4.09
4.10
2.电子效应的影响
邻位取代：
C和 I 都发挥作用，还有空间效应，情况复杂。
除氨基外，-X、-CH3、-OH、NO2酸性都比间 位或对位取代的强。邻位有取代时，羧基与 苯环不共平面，苯环电子云向羧基偏移少。
C
+
O C O
H
(二)羧基上羟基的取代反应
O 酰卤 O 酸酐 O O 酯 O 酰胺 R C X R C O C R R C O R R C NH2(R)
1.成酯反应
O R C OH + H OR' H
+
O R C OR' + H2O
称酯化反应 反应特点：用酸做催化剂，反应可逆，速率慢
1.成酯反应
(1)诱导效应
HCOOH > CH3COOH > CH3CH2COOH
pKa 3.77 4.76 4.88
(一)酸性
如：卤素的位置——越靠近羧基影响越大
CH3CH2CHCOOH Cl
CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH Cl Cl
pKa
2.86
4.41
4.70
卤素的数目——越多，酸性越强
RCH2COOH + RCHCOX
X RCHCOOH
X X 该反应称为赫尔-佛尔哈德-泽林斯基(Hell-VolhardZelinsky)反应。 α-位如果还有H，可以进一步发生卤代反应，直至 所有α-H全部反应完。
问：
COOH CH3COOH 1 COOH 2 H2C COOH COOH 3
CH3COOH+SOCl2
pKa
4.20
3.83
4.09
4.10
2.电子效应的影响
邻位取代：
C和 I 都发挥作用，还有空间效应，情况复杂。
除氨基外，-X、-CH3、-OH、NO2酸性都比间 位或对位取代的强。邻位有取代时，羧基与 苯环不共平面，苯环电子云向羧基偏移少。
有机化学第8版第十二章-羧酸衍生物全篇
N-甲基-N-乙基乙酰胺
(N-ethyl -N-methyl acetamide)
O CH3 C-N CH3
N,N-二甲基苯甲酰胺
2、酸酐：按其水解产物命名
OO
OO
CH3C O CCH3
乙酸酐
(acetic anhydride)
O
CH3C O CCH2CH3
乙丙酸酐
(acetic propanoic anhydride)
H2O H+ 或OH
2、氨解反应
O
RC OH + R'OH
COOCH3 + NH3
CONH2 + CH3OH
3、酯缩合反应
酯分子中的α-氢显弱酸性，在碱的作用下与另一分子酯 发生类似于羟醛缩和的反应，生成β-酮酸酯，称为酯缩 和反应或Claisen（克莱森）缩和反应。
O 2CH3C-OC2H5
(1)C2H5ONa (2)H3O+
紫色或紫红色溶液
缩二脲反应
凡分子中含两个或两个以上
O
C NH
肽键
结构的化合物都能进行缩二脲反应
二、胍
NH H2N C NH2
胍
NH H2N C NH
胍基
NH H2N C
脒基
胍的衍生物在临床上是重要的治疗糖尿病的药物。
H2C
COOC2H5
H2N +C
O
COOC2H5 H2N
O
C NH
H2C C O + 2C2H5OH
O-
O
CH3-C=CH-COC2H5
O
O-
CH3-C-CH=COC2H5
乙酸乙酯的性质，具有甲基酮的性质，碘仿反应，2,4-二 硝基苯肼的反应，HCN的反应等；具有烯醇的性质，与金 属钠反应放出氢气，使溴的四氯化碳溶液褪色，与三氯化 铁溶液显色等。
第十二章 羧酸及其衍生物(教学版)
反应注意事项：
应用于一级RX制腈，产率很好。仲、叔卤代烷产率较低，不适用此法！ 芳香卤代烷不易制成芳腈。
- -
-Cl
+ NaCN
三、Grignard试剂与CO2作用
R-X
Mg 干醚
R-MgX
CO2
O R-C –OMgX
H2 O H+
R-COOH
(CH3)3CCl + Mg
无水乙醚
(CH3)3C-MgCl
5 6
CH2-COOH CH2-COOH 丁二酸 CH2COOH
3,4-二甲基己酸
γ
3-甲基-2-丁烯酸 COOH COOH 对苯二 甲酸 Cl COOH
CH3CH2-CH-COOH 4 3 2 OH 1 2-羟基丁酸 或α-羟基丁酸
β
α
对氯苯甲酸 α- 萘乙 酸
羧酸分子中除去羧基中的羟基后,余下的部分称为酰基, 可按原来的酸的名称作某酰基:
COOH
以上的反应称为Kolbe-Schmitt(科尔伯—施密特 )反应。
§12-4 羧酸的物理性质和光谱性质
一、物理性质
1. 物态 C1～C3 有酸味的无色液体 C4～C9 有腐败酸臭味的油状液体 C10 以上——蜡状固体，没有气味 芳香族羧酸（Ar-COOH）和脂肪族二元羧酸为结晶的固体 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的 2. 沸点 沸点比相对分子质量相当的醇高。
CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOH Cl Br I OCH3 F pKa 2.66 2.86 2.90 3.12 4.74
② 芳香酸（共轭效应、诱导效应） 1）酸性：C6H5COOH＞CH3COOH 2）芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。例如：
第十二章 羧酸衍生物
C-G的键长一般较那些典型键长有所缩短：
O
O
O
HC NH2 137pm
CH3 NH2 147pm
HC OCH3 133pm
CH3 OH 143pm
HC Cl 178.9pm
CH3 Cl 178.4pm
1、酯（ester）的结构
O R C O-R' 酯键
2、酰卤（acylhalide）的结构
O RC X
相对速率 1 0.47 0.10
0.01
0.102
酸性水解
HCl
CH3COOCH3 + H2O
CH3COOH + CH3OH
一元伯醇、仲醇酯在酸催化下水解，通常也 发生酰氧键断裂。其反应机理为：
O R C OR' + H+
OH
OH
HOH
R C OR'
R C OH2
OR'
OH -R'OH OH
-H+
H3CO
NHCOCH3 KOH H3CO
NO2
回流
NH2 + CH3COOK NO2
CH3O
NH2 + CH3COOK
NO2
HCl CH2CONH2 回流
CH2COOH + NH4Cl
CH2COOH + NH4Cl
• 酸催化机理： • 碱催化机理：
与酯的水解类似
• 羧酸衍生物水解反应的活性顺序是： 酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
O O C CH3 乙酰氧基
O C NH2 氨甲酰基
O C Cl
氯甲酰基
CN
氰基
第二节 羧酸衍生物的性质
羧酸衍生物
理论解释:
活性取决于L离去难易.
酸碱理论
酸性： HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3
pKa -2.2 4~5
16~19 34
共轭碱的碱性： Cl ＜ RCOO ＜ RO ＜ NH2
碱性愈弱，愈易离去。
=
=
=
（一）酰基上的亲核取代
1.水解
O (C6H5)2CHCH2CCl
H2O, Na2CO3 0℃
O NH O
0oC + Br2 + NaOH
O N Br + NaBr + H2O
O
= =
N-溴代丁二酰亚胺
碱性水解
RCONH2 + H2O NaOH RCOONa + NH3
酸性水解
RCONH2 + H2O H2SO4
RCOOH + (NH4)2SO4
水解较难，环内酰胺易水解
5. 酯缩合反应-乙酰乙酸乙酯的合成 乙酰乙酸乙酯可用 Claisen 酯缩合反应合成
O
R C O R'
生成酰胺。
OO
RR
CC
++ HHCCll
NNHH22
O
R C NH2
O
+ R' C O H
OO
RR C NNHH22
+ R'CH22OH
4. 酰胺的反应
O
RC
P-π共轭
NH2
= =Hale Waihona Puke = =酰胺的弱酸碱性
显碱性 NH3
O
亚酰胺
NH
O
RNH2
O NH O
pKa 8.3
第十一、十二章 羧酸及其衍生物
酸 + CO2
环酐 + H2O
己、庚二酸
环酮 + H2O+CO2
几种常见的羧酸
甲酸(formic acid) 草酸(dicarboxyl) 乙酸(acetic acid)
苯甲酸(benzoic acid)
O
甲酸的结构 H C OH
醛基
羧基
甲酸
甲酸既具有一般羧酸的通性，还具有还原 性。能和托伦试剂、高锰酸钾等试剂反应 HCOOH+KMnO4+H2SO4
H2C
CH2COOH CH2COOH
O O + H2O O
己二酸和庚二酸受热脱水和二氧化碳
CH2CH2COOH CH2CH2COOH
CH2CH2COOH CH2CH2COOH
O + CO2 + H 2O
H2C
O + CO2 + H 2O
小结：
二元羧酸热解产物与碳链长度有关：
乙、丙二酸
丁、戊二酸
CH2CH2CH2COOH Cl
CH3CH2CHCOOH Cl
CH3CHCH2COOH Cl
pKa
2.86
4.06
4.52
(二) 羧酸衍生物的生成
羧基中的 –OH 被其它原子或基团取代后生成的 化合物称羧酸衍生物(derivatives of carboxylic acid)。
O R C OH
离去基
O C O C O C O C
R
X OCOR OR NH 2
R
O C
R
OH
R R
羧酸衍生物
DHA怎么补？
DHA
DHA，二十二碳六烯酸（docosahexenoic acid ）， 俗称脑黄金，是一种对人体非常重要的多不饱和脂肪 酸，属于Omega-3不饱和脂肪酸家族中的重要成员。 DHA是神经系统细胞生长及维持的一种主要元素，是 大脑和视网膜的重要构成成分，在人体大脑皮层中含 量高达20%，在眼睛视网膜中所占比例最大，约占 50%，因此，对胎婴儿智力和视力发育至关重要。
有机化学(第二版)第十二章 羧酸及其衍生物
CH2COOC2H5 CH2 CH2COOC2H5
CH2=CHOCOC2H5
丙二酸二乙酯
醋酸乙烯酯
12.9 羧酸衍生物的化学性质 12.
一、羧酸衍生物的亲核取代反应 • 加成-消除历程：
O 1) R C L O
+
Nu
R C Nu L 亲 亲亲 亲
O 2) R C Nu L:-X,-OCOR,-OR,-NH 2 L R
O C OH HO
O C
O C OH
pKa
4.76
3.75
1.23
2、α-H卤代
• 赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应
Br2/P
Br CH2COOH CH2COOH Cl
CH3COOH
Cl2/S
CN
NaCN
CN
H+/H 2 O
RCHCOOH X
① OH
+
-
RCHCOONa OH RCHCOONa RCHCOONa NH 2
②羧酸氯化水解
RCH2COOH Cl2 P RCHCOOH Cl OH .H2O RCHCOOH OH
2、β-羟基酸
• ① 通过次卤酸(p.55)
OH
HOCl
OH Cl
NaCN
OH
R
R
R
CN
1) NaOH
2) H
+
R
COOH
② Reformasky反应
Zn+BrCH2COOC2H5 RCHCH2COOC2H5 OZnBr 无 RCHO ZnBrCH2COOC2H5 .H2O RCHCH2COOH OH
.H2O H
+
三、化学性质
1、酸性
CH2=CHOCOC2H5
丙二酸二乙酯
醋酸乙烯酯
12.9 羧酸衍生物的化学性质 12.
一、羧酸衍生物的亲核取代反应 • 加成-消除历程：
O 1) R C L O
+
Nu
R C Nu L 亲 亲亲 亲
O 2) R C Nu L:-X,-OCOR,-OR,-NH 2 L R
O C OH HO
O C
O C OH
pKa
4.76
3.75
1.23
2、α-H卤代
• 赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应
Br2/P
Br CH2COOH CH2COOH Cl
CH3COOH
Cl2/S
CN
NaCN
CN
H+/H 2 O
RCHCOOH X
① OH
+
-
RCHCOONa OH RCHCOONa RCHCOONa NH 2
②羧酸氯化水解
RCH2COOH Cl2 P RCHCOOH Cl OH .H2O RCHCOOH OH
2、β-羟基酸
• ① 通过次卤酸(p.55)
OH
HOCl
OH Cl
NaCN
OH
R
R
R
CN
1) NaOH
2) H
+
R
COOH
② Reformasky反应
Zn+BrCH2COOC2H5 RCHCH2COOC2H5 OZnBr 无 RCHO ZnBrCH2COOC2H5 .H2O RCHCH2COOH OH
.H2O H
+
三、化学性质
1、酸性
有机化学 第十二章 羧酸衍生物和碳酸衍生物
第十二章 羧酸衍生物和碳酸衍生物
第一节 第二节 第三节 羧酸衍生物 羧酸衍生物涉及碳负离子的反应及其 在合成中的应用 碳酸衍生物、油脂和原酸酯
第一节
一、结构
羧酸衍生物
O O O O O R C X R C O C R' R C OR' R C NH2
酰卤
酸酐
酯
酰胺
羧基中羟基被置换生成羧酸衍生物，它们经简单 的水解反应可转变为羧酸. 腈 ( RCN ) 水解生成羧酸,故也在本章予以讨论.
NHCOCH3
5-乙酰氨基-7-(2氧代丙基)-2-萘甲酸
2-乙酰氧基苯甲酸
乙酸(3-甲氧基-4氰基苯基)酯
三、物理性质
酰氯酸酐：低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体， 高级的为固体。 酯：低级的酯具有芳香的气味，可作为香料。乙酸 异戊酯（香蕉味）；丁酸甲酯（菠萝味）； -辛內酯（椰子味）。十四碳酸以下的甲酯和 乙酯均为液体。 酰胺： 由于形成分子间氢键，沸点高。除甲酰胺外均是
4-Chlorocarbonylbezioc acid
普通命名法： -溴丁酰溴 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 对氯甲酰基苯甲酸 对甲氧基苯甲酰氯
4-氯甲酰基苯甲酸
2 酸酐的命名
单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字 O 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
O O CH3COCCH3 Acetic anhydride O O CH3COCCH2CH3 O Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride O
快
R'OH +RCO-
2. 酸性下水解
O C2H5CO18C2H5 + H2O
第一节 第二节 第三节 羧酸衍生物 羧酸衍生物涉及碳负离子的反应及其 在合成中的应用 碳酸衍生物、油脂和原酸酯
第一节
一、结构
羧酸衍生物
O O O O O R C X R C O C R' R C OR' R C NH2
酰卤
酸酐
酯
酰胺
羧基中羟基被置换生成羧酸衍生物，它们经简单 的水解反应可转变为羧酸. 腈 ( RCN ) 水解生成羧酸,故也在本章予以讨论.
NHCOCH3
5-乙酰氨基-7-(2氧代丙基)-2-萘甲酸
2-乙酰氧基苯甲酸
乙酸(3-甲氧基-4氰基苯基)酯
三、物理性质
酰氯酸酐：低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体， 高级的为固体。 酯：低级的酯具有芳香的气味，可作为香料。乙酸 异戊酯（香蕉味）；丁酸甲酯（菠萝味）； -辛內酯（椰子味）。十四碳酸以下的甲酯和 乙酯均为液体。 酰胺： 由于形成分子间氢键，沸点高。除甲酰胺外均是
4-Chlorocarbonylbezioc acid
普通命名法： -溴丁酰溴 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 对氯甲酰基苯甲酸 对甲氧基苯甲酰氯
4-氯甲酰基苯甲酸
2 酸酐的命名
单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字 O 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
O O CH3COCCH3 Acetic anhydride O O CH3COCCH2CH3 O Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride O
快
R'OH +RCO-
2. 酸性下水解
O C2H5CO18C2H5 + H2O
羧酸及其衍生物Carboxylicacidsandderivatives
分子中含有-COOH的化合物，叫羧酸。 通式 :RCOOH 共同的官能团：COOH(Carboxyl group)
§12.1 羧酸分类、结构和命名
一、分类： 根据分子中所含羧基的数目： 一元酸 CH3COOH 乙酸 二元酸 HOOCCH2CH2COOH 丁二酸 多元酸 HO-C(CH2COOH)2COOH 柠檬酸 根据R的性质： 芳香羧酸 PhCOOH 脂肪羧酸 HCOOH 脂环羧酸
游离 3550 cm-1，只有在气态才能看见 νC-O：1210-1320 cm-1 O-H: 1400, 920 cm-1
O
NMR:
1HNMR 13CNMR
CH2
C
O
H
§12.3 羧酸的酸性
Cl Cl Cl CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COOH 2.82 4.41 4.70 4.82
取代基诱导效应的强弱顺序有如下规律： A. 与C直接相连的原子，同一族的随原子序数增加 而吸电子诱导效应降低，同一周期的自左向右 诱导效应增加。 -I: F > Cl > Br > I OR > SR F > OR > NR2 > CR3
COOH
饱和羧酸 CH3COOH 不饱和羧酸 CH2=CH2COOH
二、结构
羧酸中，羧基的C是sp2杂化，三个杂化轨道，分别与O, O, R成键，三个轨道在一个平面上，键角大约是1200， 碳上还剩下一个p轨道，与O上的p轨道侧面交盖，形成 键。同时， 键又可以与羟基O的未共用电子对形成p共轭体系。共轭结果是键长部分平均化。
环直接与羧基相连称为环烷酸，编号从羧基所连接 的碳开始。
§12.1 羧酸分类、结构和命名
一、分类： 根据分子中所含羧基的数目： 一元酸 CH3COOH 乙酸 二元酸 HOOCCH2CH2COOH 丁二酸 多元酸 HO-C(CH2COOH)2COOH 柠檬酸 根据R的性质： 芳香羧酸 PhCOOH 脂肪羧酸 HCOOH 脂环羧酸
游离 3550 cm-1，只有在气态才能看见 νC-O：1210-1320 cm-1 O-H: 1400, 920 cm-1
O
NMR:
1HNMR 13CNMR
CH2
C
O
H
§12.3 羧酸的酸性
Cl Cl Cl CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COOH 2.82 4.41 4.70 4.82
取代基诱导效应的强弱顺序有如下规律： A. 与C直接相连的原子，同一族的随原子序数增加 而吸电子诱导效应降低，同一周期的自左向右 诱导效应增加。 -I: F > Cl > Br > I OR > SR F > OR > NR2 > CR3
COOH
饱和羧酸 CH3COOH 不饱和羧酸 CH2=CH2COOH
二、结构
羧酸中，羧基的C是sp2杂化，三个杂化轨道，分别与O, O, R成键，三个轨道在一个平面上，键角大约是1200， 碳上还剩下一个p轨道，与O上的p轨道侧面交盖，形成 键。同时， 键又可以与羟基O的未共用电子对形成p共轭体系。共轭结果是键长部分平均化。
环直接与羧基相连称为环烷酸，编号从羧基所连接 的碳开始。
第十二章羧酸及其衍生物
第十二章 羧酸及其衍生物
羧酸：分子中含有羧基（-COOH)的化合物。
O
羧酸的官能团： C O H
酰基 O 羧基 R C OH
第一节 羧酸的结构、分类和命名
一、羧基结构
O
O
RC
RC
OH
OH
二、分类
(一)按羧基所连烃基的碳架
CH3COOH CH3CH CHCOOH
COOH
脂肪族羧酸 脂环族羧酸
COOH
CH3 COOH
80-90%
RX
NaCN
H+ or HORCN H2O
RCOOH
( 1º, 2°)
注意:
CH3 CH3 C Br
CH3
NaCN
CH3
CH3 C CH2
四、羧酸衍生物的水解
O
水解
C
RL
O C R OH
第四节 羧酸衍生物
O
OO
O
O
R C X R C O C R' R C OR' R C NH2
COOH
COOH pka 4.20
NO2
2.21
3.49
－I，—C －I，共轭受阻
COOH
COOH
OH
NO2
3.42
－I，—C
COOH
2.98
－I，＋C 分子内氢键
OH
4.08
－I，共轭受阻
OH 4.57
－I，＋C
*邻位取代的苯甲酸, 无论取代基是吸电子基或给 电子基, 均使酸性增强。
HCOOH (3.77)
（四）酰胺的生成
RCOOH + NH3
RCOONH4 -H2O
O RC NH2
羧酸：分子中含有羧基（-COOH)的化合物。
O
羧酸的官能团： C O H
酰基 O 羧基 R C OH
第一节 羧酸的结构、分类和命名
一、羧基结构
O
O
RC
RC
OH
OH
二、分类
(一)按羧基所连烃基的碳架
CH3COOH CH3CH CHCOOH
COOH
脂肪族羧酸 脂环族羧酸
COOH
CH3 COOH
80-90%
RX
NaCN
H+ or HORCN H2O
RCOOH
( 1º, 2°)
注意:
CH3 CH3 C Br
CH3
NaCN
CH3
CH3 C CH2
四、羧酸衍生物的水解
O
水解
C
RL
O C R OH
第四节 羧酸衍生物
O
OO
O
O
R C X R C O C R' R C OR' R C NH2
COOH
COOH pka 4.20
NO2
2.21
3.49
－I，—C －I，共轭受阻
COOH
COOH
OH
NO2
3.42
－I，—C
COOH
2.98
－I，＋C 分子内氢键
OH
4.08
－I，共轭受阻
OH 4.57
－I，＋C
*邻位取代的苯甲酸, 无论取代基是吸电子基或给 电子基, 均使酸性增强。
HCOOH (3.77)
（四）酰胺的生成
RCOOH + NH3
RCOONH4 -H2O
O RC NH2
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供电子取代基可使酸性减弱。
电荷分散 羧酸根负离子 稳定性增强
电荷集中 羧酸根负离子 稳定性减弱
羧酸的酸性强弱取决于羧酸根负离子的稳定性！
诱导效应
——由于电负性不同而产生的原子间静电引力的影 响，而使共价键电子云偏移的现象。
吸电子能力比氢强，为吸电子基，
具有负诱导效应（-I效应）
吸电子能力比氢弱，为供电子基，
碳酸pKa=6.5 羧酸可以分解碳酸盐， 可用于区别和分离羧酸：
RCOOH + NaHCO3RCOONa + CO2+H2O RCOONa + HCLRCOOH + NaCL
羧酸呈酸性的原因——
羧酸能离解而生成更为稳定的羧酸根负离 子
P-共轭使其稳定
羧酸的酸性强弱—— 在羧酸中，吸电子取代基可使酸性增强；
二元酸的命名：
体，脂环作取代基
10.2 羧酸的制法
1. 氧化法
– 伯醇、醛的氧化 – 烃氧化 – 芳环侧链氧化
2. 水解法
– 腈水解 – 油脂水解 – 苯三氯甲烷水解
3. 格利雅试剂法(Grignard)
伯醇、醛的氧化
烃氧化
酯化反应的特点： （1）可逆反应 例：
H+ CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
开始：1mol 平衡：1/3mol
1mol 1/3mol
2/3mol
2/3mol
（2）两种不同的脱水方式： RCO OH+R’O H RCOOR’+H2O 酰氧断裂
RCOO H+R’ OH RCOOR’+H2O 烷氧断裂
10.4.2、羧酸衍生物的生成
➢1.酰卤的制备
3RCOOH+PCl33RCOCl+H3PO3 RCOOH+PCl5RCOCl+HCl+POCl3 RCOOH+SOCl2RCOCl+HCl+SO2
Bp低 Bp高
➢2.酯的制备 羧酸和醇在酸催化下共热——酯化反应 RCOOH+R’OH H+ RCOOR’+H2O
具有正诱导效应（+I效应）
根据取代乙酸的pKa值，可以推测各取代基诱导效应 的类型和强弱次序。
二元羧酸的酸性:
二元羧酸的酸性比相同碳数的一元羧酸强，而且总是 pKa2大于pKa1
二元羧酸分子中的两个羧基的离 解是分步进行的：
二元酸的pKa1一般小于一元酸的pKa ——∵-COOH是吸电子基
二元酸的pKa2总是大于pKa1——∵-COO-是强供电子基 两个羧基相隔越近， pKa1越小，酸性越强
酯化反应的活性取决于中间体的稳定性。由于反 应中间体是一个四面体结构，若羧酸和醇的烃基体积 增大，中间体结构中空间拥挤程度相应增大，体系能 量升高而稳定性下降，因而反应活性降低。
一般情况下，不同的羧酸和醇进行酯化反应的活 性顺序为：
3.酸酐的制备
单酐： 混酐：
内酐：
4.酰胺的制备
羧酸与氨或胺(伯胺、仲胺)作用，首先生成铵盐。 铵盐加热脱水生成酰胺。
甲氧基取代：诱导效应与共扼效应的方向不一致。在 对位时，+C效应大于-I效应，负电集中，酸性弱于苯甲酸 ;处于间位时，只存在-I效应，电荷分散，酸性强于苯甲酸
取代苯甲酸取代基处于羧基的邻位时，不论是致活基 团(氨基除外)还是致钝基团，都使酸性增强。这种特殊的 影响总称为邻位效应，可能是电子效应、场效应、立体效 应和氢键的形成等因素影响的综合结果。
H+ CH3COOH + CH3CH2O18H CH3COO18CH2CH3 + H2O
但是：
一般酯化反应是酰氧断裂
RCOO H+R’3C OH
叔醇
RCOOR’+H2O
叔醇是烷氧断裂
两种不同的反应机理：
酰氧断裂：亲核加成—消除反应
烷氧断裂：亲核取代反应 SN1
（3）酸和醇的结构对酯化反应活性的影响
8、核磁共振谱：
-COOH: =9.5~13
-H:=2.2~2.5
10.4 羧酸的化学性质
H的反应
HO
亲核加成
R—C—C
酸性
H
O—H
脱羧反应
-OH被取代反应
羧基是羰基和羟基相互影响的统一体，表现在： 1、羧酸不与羰基试剂反应 2、羧酸能使蓝色石蕊试纸变红
10.4.1 酸性和成盐
羧酸呈明显的弱酸性， PKa约在45 RCOOH + H2O RCOO + H3O+
芳环侧链氧化
腈 水 解
二元羧酸的常规制法——
油 脂 水 解
苯 三 氯 甲 烷 水 解
格利雅试剂法(Grignard)
——格利雅试剂与CO2反应
增 加 一 个 碳
10.3 羧酸的物理性质
1¸状态
A. 脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体 C10: 固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体
2¸溶解性
比较：甲酸：pKa 3.77 乙酸：pKa 4.76 丙酸：pKa 4.88
芳香酸的酸性：
苯甲酸比一般脂肪酸(除甲酸外)的酸性强。
取代苯甲酸的酸性:
与取代基的种类及在苯环上的位置有关：
硝基取代：诱导效应与共扼效应的方向一致，电荷分 散，酸性比苯甲酸强。在对位时，存在-I、-C效应，在间 位时，只存在-I效应，所以对硝基苯甲酸的酸性强于间硝 基苯甲酸。
原因： 偶数碳， 对称性高，
晶体排列紧密，
熔点较高
6、升华性
芳酸一般具有升华性
7、 红外光谱
C=O : 1680~1770cm-1 OH ： 缔合：2500~3300cm -1
游离：3560~3500cm -1 C–O: 1210~1320cm-1 羧酸盐C–O: 1610~1550cm -1 1420~1300cm -1
第十章 羧酸及取代羧酸
10.1 羧酸的结构、分类和命名
羧酸——分子中含有羧基官能团的化合物 羧基：–COOH
羧基中的碳原子也是sp2杂化
平均化
羧酸的分类：
按R基不同：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸
饱和羧酸、不饱和羧酸
按羧基数目：一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、、
羧酸的命名：
– 俗名：如蚁酸、醋酸、酪酸、马来酸、草酸 – 系统命名
羧基与水形成氢键 低级羧酸与水混溶 C数 溶解度
3¸相对密度
甲酸、乙酸、二元酸、芳香酸：d1 其余一元酸：d1
4、沸点
M b.p
化合物 M
甲酸
46
乙醇
46
b.p/℃ 100.7 78
原因：羧酸分子间由两个氢键互相 结合形成双分子缔合的二聚体
M相当，b.p: 羧酸 醇 醛酮 烃
5、 熔点
C数 羧酸熔点呈锯齿状上升
电荷分散 羧酸根负离子 稳定性增强
电荷集中 羧酸根负离子 稳定性减弱
羧酸的酸性强弱取决于羧酸根负离子的稳定性！
诱导效应
——由于电负性不同而产生的原子间静电引力的影 响，而使共价键电子云偏移的现象。
吸电子能力比氢强，为吸电子基，
具有负诱导效应（-I效应）
吸电子能力比氢弱，为供电子基，
碳酸pKa=6.5 羧酸可以分解碳酸盐， 可用于区别和分离羧酸：
RCOOH + NaHCO3RCOONa + CO2+H2O RCOONa + HCLRCOOH + NaCL
羧酸呈酸性的原因——
羧酸能离解而生成更为稳定的羧酸根负离 子
P-共轭使其稳定
羧酸的酸性强弱—— 在羧酸中，吸电子取代基可使酸性增强；
二元酸的命名：
体，脂环作取代基
10.2 羧酸的制法
1. 氧化法
– 伯醇、醛的氧化 – 烃氧化 – 芳环侧链氧化
2. 水解法
– 腈水解 – 油脂水解 – 苯三氯甲烷水解
3. 格利雅试剂法(Grignard)
伯醇、醛的氧化
烃氧化
酯化反应的特点： （1）可逆反应 例：
H+ CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
开始：1mol 平衡：1/3mol
1mol 1/3mol
2/3mol
2/3mol
（2）两种不同的脱水方式： RCO OH+R’O H RCOOR’+H2O 酰氧断裂
RCOO H+R’ OH RCOOR’+H2O 烷氧断裂
10.4.2、羧酸衍生物的生成
➢1.酰卤的制备
3RCOOH+PCl33RCOCl+H3PO3 RCOOH+PCl5RCOCl+HCl+POCl3 RCOOH+SOCl2RCOCl+HCl+SO2
Bp低 Bp高
➢2.酯的制备 羧酸和醇在酸催化下共热——酯化反应 RCOOH+R’OH H+ RCOOR’+H2O
具有正诱导效应（+I效应）
根据取代乙酸的pKa值，可以推测各取代基诱导效应 的类型和强弱次序。
二元羧酸的酸性:
二元羧酸的酸性比相同碳数的一元羧酸强，而且总是 pKa2大于pKa1
二元羧酸分子中的两个羧基的离 解是分步进行的：
二元酸的pKa1一般小于一元酸的pKa ——∵-COOH是吸电子基
二元酸的pKa2总是大于pKa1——∵-COO-是强供电子基 两个羧基相隔越近， pKa1越小，酸性越强
酯化反应的活性取决于中间体的稳定性。由于反 应中间体是一个四面体结构，若羧酸和醇的烃基体积 增大，中间体结构中空间拥挤程度相应增大，体系能 量升高而稳定性下降，因而反应活性降低。
一般情况下，不同的羧酸和醇进行酯化反应的活 性顺序为：
3.酸酐的制备
单酐： 混酐：
内酐：
4.酰胺的制备
羧酸与氨或胺(伯胺、仲胺)作用，首先生成铵盐。 铵盐加热脱水生成酰胺。
甲氧基取代：诱导效应与共扼效应的方向不一致。在 对位时，+C效应大于-I效应，负电集中，酸性弱于苯甲酸 ;处于间位时，只存在-I效应，电荷分散，酸性强于苯甲酸
取代苯甲酸取代基处于羧基的邻位时，不论是致活基 团(氨基除外)还是致钝基团，都使酸性增强。这种特殊的 影响总称为邻位效应，可能是电子效应、场效应、立体效 应和氢键的形成等因素影响的综合结果。
H+ CH3COOH + CH3CH2O18H CH3COO18CH2CH3 + H2O
但是：
一般酯化反应是酰氧断裂
RCOO H+R’3C OH
叔醇
RCOOR’+H2O
叔醇是烷氧断裂
两种不同的反应机理：
酰氧断裂：亲核加成—消除反应
烷氧断裂：亲核取代反应 SN1
（3）酸和醇的结构对酯化反应活性的影响
8、核磁共振谱：
-COOH: =9.5~13
-H:=2.2~2.5
10.4 羧酸的化学性质
H的反应
HO
亲核加成
R—C—C
酸性
H
O—H
脱羧反应
-OH被取代反应
羧基是羰基和羟基相互影响的统一体，表现在： 1、羧酸不与羰基试剂反应 2、羧酸能使蓝色石蕊试纸变红
10.4.1 酸性和成盐
羧酸呈明显的弱酸性， PKa约在45 RCOOH + H2O RCOO + H3O+
芳环侧链氧化
腈 水 解
二元羧酸的常规制法——
油 脂 水 解
苯 三 氯 甲 烷 水 解
格利雅试剂法(Grignard)
——格利雅试剂与CO2反应
增 加 一 个 碳
10.3 羧酸的物理性质
1¸状态
A. 脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体 C10: 固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体
2¸溶解性
比较：甲酸：pKa 3.77 乙酸：pKa 4.76 丙酸：pKa 4.88
芳香酸的酸性：
苯甲酸比一般脂肪酸(除甲酸外)的酸性强。
取代苯甲酸的酸性:
与取代基的种类及在苯环上的位置有关：
硝基取代：诱导效应与共扼效应的方向一致，电荷分 散，酸性比苯甲酸强。在对位时，存在-I、-C效应，在间 位时，只存在-I效应，所以对硝基苯甲酸的酸性强于间硝 基苯甲酸。
原因： 偶数碳， 对称性高，
晶体排列紧密，
熔点较高
6、升华性
芳酸一般具有升华性
7、 红外光谱
C=O : 1680~1770cm-1 OH ： 缔合：2500~3300cm -1
游离：3560~3500cm -1 C–O: 1210~1320cm-1 羧酸盐C–O: 1610~1550cm -1 1420~1300cm -1
第十章 羧酸及取代羧酸
10.1 羧酸的结构、分类和命名
羧酸——分子中含有羧基官能团的化合物 羧基：–COOH
羧基中的碳原子也是sp2杂化
平均化
羧酸的分类：
按R基不同：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸
饱和羧酸、不饱和羧酸
按羧基数目：一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、、
羧酸的命名：
– 俗名：如蚁酸、醋酸、酪酸、马来酸、草酸 – 系统命名
羧基与水形成氢键 低级羧酸与水混溶 C数 溶解度
3¸相对密度
甲酸、乙酸、二元酸、芳香酸：d1 其余一元酸：d1
4、沸点
M b.p
化合物 M
甲酸
46
乙醇
46
b.p/℃ 100.7 78
原因：羧酸分子间由两个氢键互相 结合形成双分子缔合的二聚体
M相当，b.p: 羧酸 醇 醛酮 烃
5、 熔点
C数 羧酸熔点呈锯齿状上升