有机化学第6章习题参考答案+免费
李景宁版有机化学第六章习题解答
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Br C H
⑶ meso-3,4-二硝基己烷
CH3
即:
(4) (R) -2-甲基-1-苯基丁烷
CH2
H
CH3
CH2CH3
(5) (2R,3S,4S) -3,4-二氯-2-己醇
CH3
HO
H
H
Cl
Cl
H
CH2CH3
9、(1)指出下列化合物的构型是R还是S构型?
CH3
H
Cl
S构型
CH2CH3
(2) 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同? 那些是它的对映体?
(1)
CH3
OH
H3CH2C
H
H3CH2C
CH3 H
OH
CH3
H
OH
CH2CH3
S
观察方向
(2) H3C
H Cl
Cl H 绕键轴旋转C2H5
观察方向
H3C
Cl 2 H
观察方向
C2H5
3H Cl
H
Cl 2
H3C
H Cl
3 C2H5
CH3 Cl 2 H Cl 3 H
C2H5
2R,3S
CH3 Cl 2 H Cl 3 H
Cl Cl Cl
Cl
Cl
H H2C C CH2 +
Cl Cl Cl Cl
Cl H
HC C* CH3 Cl Cl
+
H2C C CH3
Cl Cl
Cl H2
HC C CH3 Cl
D
Cl2 Cl
Cl
Cl
H2 C C CH3
+
H HC C CH3
Cl
Cl Cl
大学有机化学第六章习题答案
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第六章习题答案
2 判断下列化合物哪些具有手性碳原子,哪些没有手性碳原子但有手性
具有手性碳原子的化合物:(1)、(3)(2个手性碳原子)、(4)、(12)
没有手性碳原子但有手性:(5)、(6)、(10)(11)
5 指出下列狗形式是R或S
(1)R;(2)S;(3) S ;(4) S
6 画出下列化合物所有可能的光学异构体的狗形式,标明成对的对映体和内消旋体,以RS标定他们的构型。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
7 写出下列化合物的Fischer投影式
8 用Fischer投影是画出下列各化合物的构型式
9 (1) S构型
(2) 构型相同:(b)、(c)、(d)
对映体:(a)、(e)、(f)
10 将下列化合物的Fischer投影是画成纽曼投影是(顺叠和反叠),并画出它们对应体的相应式子。
(1);对映体
(2);对映体
12 (1)非对映体;(2)对映体;(3)对映体;(4)非对映体;(5)顺反异构(非对映异构);(6)非对映异构;(7)同一化合物;(8)构造异构
13 A (1)与(2)相同,(3)与(5)相同,(4)与(6)相同,(7)与(8)相同;
B (3)、(5)与(4)、(6)是对映体
C (1)、(2)、(7)、(8)是内消旋体
14
15
(1)熔点为19o C的邻二醇为一对外消旋体,RS构型为(2R,3R)和(2S,3S);
熔点为32o C的邻二醇为一对内消旋体,RS构型为(2R,3S)(等同于(2S,3R))
(2)类似于顺式加成,详细机理见课件。
16完成反应方程式
17
18。
有机化学课后题答案chapter06
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第六章习题6-1(1)b > a > c (2)c > d > a > b (3)c > b > a 习题6-2(H 3C)2NN NSO 3Na(H 3C)2NN NHSO 3Na+(1)yellowredOHOO -O -OHOO colorlesspurple(2)习题6-3(1)后者具有更大的最大吸收波长;(2)后者有两个吸收峰,一个在长波方向,吸收强度较弱的n π*跃迁吸收,且两个吸收峰的强度均有增加;(3)后者具有更大的最大吸收波长;(4)通过测定中性条件和碱性条件的紫外光谱,前者因为酚羟基可以在碱性条件下电离,所以两种条件下测定的谱图有明显区别,后者则差别不大。
习题6-4红外光谱中官能团的伸缩振动频率主要与键的强度以及成键原子的质量有关。
c > b > a > g > e > d > f 习题6-5· 244 · 第十一章 氧化还原反应 a 、前者没有1050~1250 cm -1的C -O 伸缩振动吸收; b 、后者没有—COOH 的C=O 伸缩振动在1700~1750 cm -1; c 、前者没有—COOH 的O -H 伸缩振动吸收,在2500~3200 cm -1。
习题6-6前者为三取代烯烃,后者为四取代烯烃,在IR 指纹区的650~1000 cm -1范围有明显差异,且后者在1385~1365cm -1处有一个异丙基的特征吸收。
CH 3C 3CHCH 2CH 3在840-790cm -1处存在一个=C-H 弯曲振动吸收;而且在1385-1365cm -1处有-CH 3 的 C -H 弯曲振动吸收;在1450-1420cm -1处有-CH 2 ,-CH 的 C -H 弯曲振动吸收CH 3CCH 3CCHCH 3CH3CH 3在~1385cm -1和~1368cm -1处存在两个强度相等的吸收峰;为-CH (CH 3)2 的特征吸收。
第六章有机化学课后习题答案
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第六章有机化学课后习题答案第六章卤代烃1.回答下列问题(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种⼀氯代烃中,按C-X键键长次序排列,并讨论其理由。
解: IV< II < III(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F,(B) CH3CH2CH2I ,(C) CH3CH2CH2Br ,(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最⾼到低排列,并讨论其理由。
解: B> C> D> A(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH,(B) CH3CHNH2CH2Br ,(C) HC≡CCH2Cl,(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中,哪些能⽣成稳定的格⽒试剂?为什么?解: D(4).⽐较(A) CH3CH2CH2CH2Cl,(B) (CH3)2CHCH2Cl,(C) CH3CH2CH(Cl)CH3,(D) (CH3)3CCl四个氯代烃,它们发⽣S N2反应情况如何。
解: A> B> C> D(5).将①苄溴,②溴苯,③1–苯基–1–溴⼄烷,④1–溴–2–苯基⼄烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列,并讨论其理由。
解: ③>①>④>②(6).不活泼的⼄烯型卤代烃能否⽣成格⽒试剂?为什么?解:由于卤原⼦与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。
(7).化合物:(A)正溴戊烷,(B)叔溴戊烷,(C)新戊基溴,(D)异戊基溴分别与⽔反应⽣成相应的醇,讨论它们的反应速率的差异?解: A> D> C> B(8).⽤极性溶剂代替质⼦溶剂对(A) S N1,(B) S N2,(C) 烯的亲电加成, (D) 醇的失⽔反应有何影响?解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进⾏,不利于S N2反应和醇的失⽔反应的发⽣。
(9). 2–氯环⼰醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?解: 2–氯环⼰醇的反式异构体跟碱反应时,进⾏反式消除,热⼒学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。
高职高专《有机化学》课后习题答案第六章
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思考与练习6-1写出下列醇的构造式。
⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OHCH 3⑶ HO -: #-C 2H 56-2用系统命名法命名下列醇。
⑵2-甲基-2-丙醇 ⑶3-乙基-3-丁烯-2-醇6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇?为什么?巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇,因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。
6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。
⑴ 正丁醇>异丁醇〉叔丁醇 ⑵ 正己醇>正戊醇〉正丁醇6-5将下列物质按碱性由大到小排列。
(CH 3)3CONa > (CH 3CH 2)2CHONa > CH 3CH 2CH 2ONa > CH 30Na 6-6醇有几种脱水方式?各生成什么产物?反应条件分别是什么?醇有两种脱水方式:低温下发生分子间脱水生成醚;高温下发生分子内脱水生成烯烃。
6-7什么是查依采夫规则?查依采夫规则是指醇(或卤代烃)分子中的羟基(或卤原子)与含氢少的 氢脱去一个小分子(H 2O 、HX ),生成含烷基较多的烯烃。
6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗?为什么?叔醇分子中由于没有 a -H ,在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。
6-9从结构上看,酚羟基对苯环的活性有些什么影响? 酚羟基与苯环的大 n 键形成p-n 共轭体系,使苯环更易发生取代反应, 易离去。
6-10命名下列化合物。
⑴对氨基苯酚⑵邻氯苯酚⑶2,3-二硝基苯酚6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。
⑵〉⑷>3)>⑴ 6-13完成下列化学反应式。
第六章醇酚醚⑷2-苯基-1-乙醇 ⑸2-溴丙醇⑹2, 2-二甲基-1,3-丙二醇CH 3⑵ CH 3CH=CHCCH 2OHCH 3CH 3CH 3⑷ CH 3—C C —CH 3I IOH OH⑴2, 4-二甲基-4-己醇伕碳原子上的也使羟基上的氢更6-12试用化学方法鉴别下列化合物。
⑴FeCl a蓝紫色⑵ClFeCl 3蓝紫色H 3ClOHOH AI l| + NaOHI Cl ONa+ H 2OTCl6-14纯净的苯酚是无色的,但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。
第六章醇酚醚(有机化学课后习题答案)
![第六章醇酚醚(有机化学课后习题答案)](https://img.taocdn.com/s3/m/a0b66c234b35eefdc8d3336b.png)
C H 3C H 2C H 2B r
3. 乙醇与二甲醚是( C )异构体? A、碳干异构 B、位置异构 C、官能团异构 D、互变异构 4. 为了合成烯烃(CH3)2C=CH2,最好选用下列何种醇( B )
H 3C CH H 3C CH OH CH3
+
H
H 3C C H 3C C H
CH3
H 2O H 3PO 4
H 3C C H 3C
H2 C OH
CH3
-H 2 O
2.
CH2
CH
CH3
C H 3C H CH3
OH
O
C H 2C H
CH2
H 2O
H 2C C H CH3
CH H 3C H 2C C H CH3 H2 C Br
CH3 O
OH
C、(
H 3C I
)
Mg 干醚
(C H 3)2C H C H 2M g C l
C O 2/ 干 醚
(C H 3 ) 2 C H C H 2 C O O M g C l
H 2O
(C H 3 ) 2 C H C H 2 C O O H
4.
O
C H 2 C H 3 + H I (过 量 )
OH
+
C H 3C H 2I
6. C H 3C H 2C H 2C H 2 OH _ H
+
H 2O
( H 3C
H2 C C H
CH2
)
H 2O H
+
有机化学课后习题及答案(第六章)
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有机化学课后习题及答案(第六章)6章思考题6.1 试解释实验中所遇到的下列问题:(1)(1)⾦属钠可⽤于除去苯中所含的痕量H2O,但不宜⽤于除去⼄醇中所含的⽔。
(2)(2)为什么制备Grignard试剂时⽤作溶剂的⼄醚不但需要除去⽔分,并且也必须除净⼄醇(⼄醇是制取⼄醚的原料,常参杂于产物⼄醚中)。
(3)(3)在使⽤LiAlH4的反应中,为什么不能⽤⼄醇或甲醇作溶剂?6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能⽤Williamson法也不能⽤H2SO4脱⽔法制得,为什么?6.3 苯酚与甲苯相⽐有以下两点不同的物理性质:(a)苯酚沸点⽐甲苯⾼;(b)苯酚在⽔中的溶解度较甲苯⼤。
你能解释其原因吗?6.4 解释下列现象(1)(1)从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
(2)(2)⽤HBr处理新戊醇(CH3)2C-CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。
解答6.1 答(1)⼄醇的活泼氢能与Na发⽣反应,苯与Na⽆反应。
(2)RMgX不仅是⼀种强的亲核试剂,同时⼜是⼀种强碱,可与醇羟基中的H结合,即RMgX可被具活性氢的物质所分解,如(3)LiAlH4既是⼀种强还原剂,⼜是⼀种强碱,它所提供H-与醇发⽣反应,如6.2叔丁基醚⽤H2SO4脱⽔法合成时,主要产⽣烯烃。
6.3 答甲苯和苯酚的相对分⼦质量相近,但是甲苯的沸点110.6℃,⽽苯酚的沸点181.8℃,这是由于苯酚可以形成分⼦间氢键;甲苯不溶于⽔,⽽苯酚易溶于⽔,是由于苯酚与⽔分⼦之间会形成氢键:6.4习题6.1⽐较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度:(1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, ⼆⼄基甲醇(2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇(3)(3)苄醇, α-苯基⼄醇, β-苯基⼄醇6.26.2区别下列各组化合物:(1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI(2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3(3) α-苯基⼄醇, β-苯基⼄醇, 对⼄基苯酚, 对甲氧基甲苯6.36.3写出下列各反应主要产物:6.4合成题:(1)(1)甲醇, 2-丁醇→ 2-甲基丁醇(2)(2)正丙醇, 异丙醇→ 2-甲基-2-戊醇(3)(3)甲醇, ⼄醇→正丙醇, 异丙醇(4)(4)2-甲基丙醇, 异丙醇→ 2,4-⼆甲基-2-戊烯(5)(5)丙烯→⽢油→三硝酸⽢油酯(6)(6)苯, ⼄烯, 丙烯→ 3-甲基-1-苯基-2-丁烯(7)(7)⼄醇→ 2-丁醇(8)(8)叔丁醇→ 3, 3-⼆甲基-1-丁醇(9)(9)⼄烯→三⼄醇胺(10)(10)丙烯→异丙醚(11)(11)苯, 甲醇→ 2,4-⼆硝基苯甲醚(12)(12)⼄烯→正丁醚(13)(13)苯→间苯三酚(14)(14)苯→对亚硝基苯酚(15)(15)苯→ 2,6-⼆氯苯酚(16)(16)苯→对苯醌⼆肟6.5某醇C5H12O氧化后⽣成酮,脱⽔则⽣成⼀种不饱和烃, 将此烃氧化可⽣成酮和羧酸两种产物的混合物, 试推测该醇的结构.6.6有⼀化合物(A)的分⼦式为C5H11Br, 和NaOH⽔溶液共热后⽣成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作⽤放出氢⽓, 和浓硫酸共热⽣成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下⽔解, 则⽣成丙酮和⼄醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可⽣成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下⽔解, 可得到⼀种醛和⼀种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式.6.8分离下列各组化合物:(1)(1)⼄醚中混有少量⼄醇(2)(2)戊烷, 1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇6.9 下列各醚和过量的浓氢碘酸反应, 可⽣成何种产物?(1)(1)甲丁醚(2)(2)2-甲氧基⼰烷(3)(3)2-甲基-1-甲氧基戊烷6.10有⼀化合物的分⼦式为C6H14O, 常温下不与⾦属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时⽣成碘烷, 此碘烷与氢氧化银作⽤则⽣成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式.6.11 有⼀化合物的分⼦式为C7H16O, 并且:(1)(1)在常温下它不和⾦属钠反应;(2)(2)它和过量浓氢碘酸共热时⽣成C2H5I和C5H11I . 后者与氢氧化银反应⽣成的化合物的沸点为138℃.试推测原化合物的结构, 并写出各步反应式.6.12有⼀化合物的分⼦式为C20H21O4N, 与热的浓氢碘酸反应可⽣成碘甲烷. 当此化合物4.24 mg与氢碘酸反应, 所⽣成的碘甲烷通⼈硝酸银的醇溶液, 得到11.62mg碘化银. 问此化合物含有⼏个甲氧基?6.13 写出环氧⼄烷与下列试剂反应的⽅程式:(1)(1)有少量硫酸存在下的甲醇(2)(2)有少量甲醇钠存在下的甲醇6.14 推测下列反应的机理。
有机化学第六章习题答案
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H OH
CHO
(R)
H OH
(S)
HO H
CH2OH
I
CH2OH
II
CH2OH
III
CH2OH
IV
(1)(II) 和(III)是否是对映体?
不
(2)(I)和(IV)是否是对映体?
不
(3) (II)和(IV)是否是对映体?
不
(4) (I)和(II)的沸点是否相同?
相同
(5) (I)和(III)的沸点是否相同?
α = +1.15 o α = 11+0001.150o.5= +23 o
第二次观察说明第一次观察的到的α是+23°,而不是α±n180°。
十二、根据给出的四个立体异构体的Fisher投影式,回答
下列问题: CHO (R) H OH (R) H OH
CHO
(S)
HO H
(S)
HO H
CHO
(S)
HO H
不同
(6) 把这四种立体异构体等量混合,混合物有无旋光性? 无旋光
十八、某化合物(A)的分子式为C6H10,具有光学活性。可 与碱性硝酸银的氨溶液生成白色沉淀。若以Pt为催化剂催 化氢化,则(A)转别为C6H14(B),(B)无光学活性。试推测 (A)和(B)的结构式。
(A) C2H5CH(CH3)C CH (B) C2H5CH(CH3)CH2CH3
H
H
(1)(3)(4) Ch3
七、Fischer投影式 H Br 是R型还是S型? 下列各结
CH2CH3
构式,那些同上面这个投影式是同一化合物?
(1) C2H5 H Br
(2) H
(3)
有机化学-第六章 卤烃的习题
![有机化学-第六章 卤烃的习题](https://img.taocdn.com/s3/m/dd2ec34933687e21af45a96a.png)
⑴ (CH3)2CH CHBrCH2CH2CH3
(
)
⑵ CH3CH2 CHBr CH2 CH=CHCH3
(
)
⑶ (CH3)2CH CH2 CHBr CHBr CH3
(
)
⑷ (CH3)2CHCH2CH2CH2Br
(
)
⑸ C6H5 CH2 CHBr CH(CH3)2
(
)
⑹ (CH3)2CH CH CHBrCH3
CH3CH2CHCH2Br + HS CH3
CH3CH2CHCH2SH + BrCH3
CH3CH2CH2I + CN-
⑵
CH3CH2CH2Br + CN -
CH3CH2CH2CN + ICH3CH2CH2CN + Br-
CH3I + CH3COO- H2O
⑶
CH3COOCH3 + I-
CH3I + OH- H2O
⑴ ①CH3CH2CH2CH2Cl
② (CH3)2CClCH3
③ CH3CH2CHClCH3
⑵ ①(CH3)2CHCHCH(CH3)2
Cl
② (CH3)2CHCHCH(CH3)2
Br
③ (CH3)2CHCHCH(CH3)2
I
6
⑶ ①C6H5 CH2CH2Br
② C6H5 CH2Br
③ CH3 C6H4 Br
⑷ (a)比(b)反应得快,因为与(b)相比,(a)达到过渡态时,空间排列的 张力可有较大的消除;
⑸ (a)比(b)的反应速率几乎一样,因为空间效应在 SN1 反应中不起任 何作用。
17、卤代烷与 NaOH 在水与乙醇混合物中进行反应,请指出哪些属于 SN2 历程,哪些属于 SN1 历程。
有机化学习题及考研指导-6第六章单环芳烃答案
![有机化学习题及考研指导-6第六章单环芳烃答案](https://img.taocdn.com/s3/m/273f934676232f60ddccda38376baf1ffc4fe33c.png)
第六章 单环芳烃参考答案习题A一、 1. 甲苯2. 对溴苯酚3. 邻硝基甲苯4. 间硝基苯磺酸5. 3-乙基甲苯6. 苯胺7. 1,3,5-三甲苯(均三甲苯) 8. 3-苯基丙烯 9. 3-碘苯酚 10. 苯甲醚 二、1.2.CH CH 23.CH 24.5.CH 2CH 2CH 36.HONO 27.Cl2Br8.CH 3NO 2Cl9.OHNO 2NO 2O 2N10.H 2N三、1. CH3ClCH3Cl+2. CH2CH33. COOHCOOH 4.O2N NO25. CH3NO2CH3NO2+6.CH2Cl7. CH2CH3SO3H CH2CH3SO3H+8. C2H5CH3H3C9.OC(CH3)3,OC(CH3)3Cl10.,Cl11. CH2CH3,COOH,COOHNO212. ONO2四、1. B2. C3.A4.A5.B五、1.(1)CH 2CH 3CHCH 2CCH_++_(白色沉淀)(2)C 3H7CH CH2_+(褪色)(褪色)_⎽(3)_+(褪色)(褪色)_⎽环己烷环己烯甲苯(4)_+(褪色)(褪色)_+⎽1,3,5-三甲苯叔丁基苯1-苯基丙烯2.在苯和甲苯的混合物中加入浓硫酸,甲苯亲电取代活性比苯强,发生磺化反应生成甲基苯磺酸,溶于浓硫酸中;而苯常温不能用浓硫酸磺化,且与浓硫酸不相容,通过分液将苯分离。
然后再将下层浓硫酸层加水水解,使对应的苯磺酸发生逆磺化反应脱去磺酸基,重新转变成甲苯而分层,最后再分液将甲苯分离。
六、322AlCl3Cl 光Cl2.第一步硝基苯不发生傅克烷基化反应。
NO 2CH 2CH 34NO 2COOH3. 第一步得到硝基苯,第二步不反应。
4.32AlCl 3Cl COCH 3COCH 3CH 2CH 3FeCOCH 3CH 2CH 3Cl COCH 3CH 2CH 3Cl+七、 1. (1)CH 3CH 3(2)BrBrBr2. (1)(2)2(3)(4)3(5)(6)(7)(8)3. (1) A > D > B > C (2) B > C > A4. (1) B > D > E > C > A (2) D > A > B > C1. 甲苯的硝化和硝基苯的硝化都属于苯环上的亲电取代反应,但甲基是供电子基团,使苯环上电子云密度增加有利于亲电取代反应的进行;硝基是强吸电子基团,使苯环上电子云密度下降,不利于反应进行。
有机化学-第六章-卤代烃-习题答案
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第六章卤代烃习题答案1.用系统命名法命名下列化合物(1)2,2-二甲基-1-溴丙烷(2)2-甲基-4-氯戊烷(3)2-甲基-2-溴丁烷(4)(Z)-1-氯-1-丁烯(5)3-甲基-4-氯-1-丁烯(6)4-溴环戊烯(7)苄溴(8)2-苯基-1-氯丙烷2.写出下列化合物的结构式3.完成下列反应式(1)(反应符合马氏规则)(2(第一步,强碱/醇条件下发生β消除)(3)(4(5(Cl离去生成稳定的苄基碳正离子)(6(优先生成π-π共轭产物)(7)(由于乙醇钠写在反应式左侧,应该为反应原料,因此发生威廉姆森反应生成醚;如果写在箭头上方表示为碱,加热条件下发生消除反应)(8(注意硝酰氧基的正确写法,不能写成-NO3)4.用化学方法鉴别下列化合物(1)(2)(3)5.按要求将下列各组化合物排序(1)C6H5CHBrC6H5>CH3CHBrCH3>CH3CH2CH2Br (依据碳正离子稳定性)(2)1-溴丁烷>2-溴丁烷>2-甲基-2-溴丙烷(根据位阻大小来判断)(3)(前面两个都是烯丙型,后面两个都是乙烯型,活性肯定是烯丙型最高因为烯丙型碳正离子更稳定,乙烯型活性最差。
作为离去基团,溴的离去活性相对于氯更高,因此可以得出以上活性排序)6.试判断在下列各种情况下卤代烷水解是属于S N1机理还是S N2机理(1)S N2 (2)S N1 (3)S N2 (4)S N17.完成下列转化。
(1)(2)(利用格氏试剂与二氧化碳的反应来增加一个碳原子)8.推断题9.推断题。
有机化学课后习题及答案(第六章)
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6章思考题6.1 试解释实验中所遇到的下列问题:(1)(1)金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O,但不宜用于除去乙醇中所含的水。
(2)(2)为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分,并且也必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料,常参杂于产物乙醚中)。
(3)(3)在使用LiAlH4的反应中,为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂?6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得,为什么?6.3 苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质:(a)苯酚沸点比甲苯高;(b)苯酚在水中的溶解度较甲苯大。
你能解释其原因吗?6.4 解释下列现象(1)(1)从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
(2)(2)用HBr处理新戊醇(CH3)2C-CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。
解答6.1 答(1)乙醇的活泼氢能与Na发生反应,苯与Na无反应。
(2)RMgX不仅是一种强的亲核试剂,同时又是一种强碱,可与醇羟基中的H结合,即RMgX可被具活性氢的物质所分解,如(3)LiAlH4既是一种强还原剂,又是一种强碱,它所提供H-与醇发生反应,如6.2叔丁基醚用H2SO4脱水法合成时,主要产生烯烃。
6.3 答甲苯和苯酚的相对分子质量相近,但是甲苯的沸点110.6℃,而苯酚的沸点181.8℃,这是由于苯酚可以形成分子间氢键;甲苯不溶于水,而苯酚易溶于水,是由于苯酚与水分子之间会形成氢键:6.4习题6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度:(1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇(2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇(3)(3)苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇6.26.2区别下列各组化合物:(1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI(2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3(3) α-苯基乙醇, β-苯基乙醇, 对乙基苯酚, 对甲氧基甲苯6.36.3写出下列各反应主要产物:6.4合成题:(1)(1)甲醇, 2-丁醇→ 2-甲基丁醇(2)(2)正丙醇, 异丙醇→ 2-甲基-2-戊醇(3)(3)甲醇, 乙醇→正丙醇, 异丙醇(4)(4)2-甲基丙醇, 异丙醇→ 2,4-二甲基-2-戊烯(5)(5)丙烯→ 甘油→ 三硝酸甘油酯(6)(6)苯, 乙烯, 丙烯→ 3-甲基-1-苯基-2-丁烯(7)(7)乙醇→ 2-丁醇(8)(8)叔丁醇→ 3, 3-二甲基-1-丁醇(9)(9)乙烯→ 三乙醇胺(10)(10)丙烯→ 异丙醚(11)(11)苯, 甲醇→ 2,4-二硝基苯甲醚(12)(12)乙烯→ 正丁醚(13)(13)苯→ 间苯三酚(14)(14)苯→ 对亚硝基苯酚(15)(15)苯→ 2,6-二氯苯酚(16)(16)苯→ 对苯醌二肟6.5某醇C5H12O氧化后生成酮,脱水则生成一种不饱和烃, 将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物, 试推测该醇的结构.6.6有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下水解, 可得到一种醛和一种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式.6.8分离下列各组化合物:(1)(1)乙醚中混有少量乙醇(2)(2)戊烷, 1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇6.9 下列各醚和过量的浓氢碘酸反应, 可生成何种产物?(1)(1)甲丁醚(2)(2)2-甲氧基己烷(3)(3)2-甲基-1-甲氧基戊烷6.10有一化合物的分子式为C6H14O, 常温下不与金属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷, 此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式.6.11 有一化合物的分子式为C7H16O, 并且:(1)(1)在常温下它不和金属钠反应;(2)(2)它和过量浓氢碘酸共热时生成C2H5I和C5H11I . 后者与氢氧化银反应生成的化合物的沸点为138℃.试推测原化合物的结构, 并写出各步反应式.6.12有一化合物的分子式为C20H21O4N, 与热的浓氢碘酸反应可生成碘甲烷. 当此化合物4.24 mg与氢碘酸反应, 所生成的碘甲烷通人硝酸银的醇溶液, 得到11.62mg碘化银. 问此化合物含有几个甲氧基?6.13 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式:(1)(1)有少量硫酸存在下的甲醇(2)(2)有少量甲醇钠存在下的甲醇6.14 推测下列反应的机理。
有机化学第二版(高占先)第六章习题答案
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H
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3
H
CH3 CH3
CH3
H CH3
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(2)
R-O-O-R RO Br Br
hυ 或△ 2RO 链引发 ROH + Br Br
+ HBr +
Br + HBr + Br Br + Br
链增长
Br
Br 链终止
NaNH2
液氨
CH
CNa + NH3
+ CH3CH2Br
HC C CH2CH3
HgSO4, H2SO4 C CH2CH3 + H2O 98~105℃ ℃
CH3COCH2CH3
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(6)
H3C C + NaNH2 液氨 H3C C CH CNa + NH3
H3C C
CNa + CH3COCH3 液氨 CH3 H3O H3C C C C OH CH3
(3E)-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔 甲 叔 辛 炔
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6-2 按要求比较反应活性。 按要求比较反应活性。
(1)下列化合物与 2加成反应的活性 )下列化合物与Br
A. CH3CH=CH2 B. CH3OCH=CH2 C. (CH3)2C=C(CH3)2
(1)B>C >A。双键上连有给电子基有利 ) > 。 于亲电加成反应
Br2 CCl4
H CH3
t-Bu
CH3 C C C2H5 Br2 CCl4
t-Bu
H Br
(4)
H
有机化学课后习题参考答案(全)
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第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (7)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (22)第六章卤代烃 (27)第七章波谱分析 (33)第八章醇酚醚 (34)第九章醛、酮、醌 (41)第十章羧酸及其衍生物 (50)第十一章取代酸 (58)第十二种含氮化合物 (65)第十三章含硫和含磷有机化合物 (72)第十四章碳水化合物 (74)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78)第十六章类脂化合物 (82)第十七章杂环化合物 (88)第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2是否相同?如将CH4 及CCl4各1mol混在一起,与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同?为什么?答案:NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br-, Cl-离子各1mol。
由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案:C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 4b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案:a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。
有机化学孔祥文答案
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有机化学孔祥文答案【篇一:有机化学高等学校教材孔祥文化学工业出版社第6章习题和解答】于乙醇,所得溶液为100 ml溶液中含该化合物14g。
(1)取部分该溶液放在5 cm长的盛液管中,在20℃用钠光作光源测得其旋光度为+2.1o,试计算该物质的比旋光度。
(2)把同样的溶液放在10 cm长的盛液管中,预测其旋光度。
解得出:)2(3.用系统命名法命名下列化合物或写出结构式brh3c4、5、hhh36 、(r)-3-甲基己烷(透视式) 7、(s)-ch3chdc6h5 (fischer投影式)解:1、s-2-丁醇 2、r-乳酸(r-2-羟基丙酸) 3、(2s,3s)-2-氯-3-溴丁烷 4、s-2-异丙基戊烷 5、r-2-溴丁烷c33ch3d7、c6h5h6、4.完成下列反应式:(请注意产物的构型,1→5题产物的构型用fischer投影式表示)ch31、hch32、h33hh[ ]+ [ ][ ]ch33、hch34、h3h322[ ]+ [ ][ ]+ [ ]ch35、h3h6、chkmno43oh ,稀,冷(注意产物的构型)7、+br2(注意产物的构型)+8、31、bh22(注意产物的构型)h2h3cch3br2h3cch3hoh2h5是5. ⑴指出r还是s构型⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体?c2h5hohch3h3chc2h5oh(a) (b)3hch (c)(d)3ohh3chhh3hhhch3(e)(f)解:(1)s (2) b,c,d,e, 相同;a, f 对映体6.写出下列化合物的fisher投影式,并标出每个手性碳的r/s 构型,并判断每个化合物是否具有旋光性。
(1)(2)(3)解(1)(2s,3s) (2)(2s,3s)(3)(2r,3s)(1)(2)(3)7. 用r/s法标记下列化合物中手性碳原子的构型:(1)clfh3(2)ch3h3ohoh(3)hhbrbr(6)(4)ch(ch3)2hhclcl2(5)coohhch2cl3h2cl解:(1)2r, 3r (2) 2r, 3s(3) s(4) s(5) r(6) r, r (7) r (8) s8. 下列各对化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.【篇二:有机化学高等学校教材孔祥文化学工业出版社第1章习题和解答】说明理由。
有机化学-第6章环状烃习题参考答案
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第六章环状烃习题参考答案1. 举例说明什么叫扭转张力和角张力?答:扭转张力见教材P134下面,角张力见教材P133下面。
2. 1, 3-丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物外,还得到一种二聚体。
该二聚体能发生下列反应:(1) 催化加氢后生成乙基环已烷;(2)和溴作用可加四个溴原子;(3) 用过量的KMnO 4氧化,能生成β-羧基已二酸(HOOCCH 2CH(COOH)CH 2CH 2COOH )。
根据以上事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。
答:该二聚体的结构为,反应式同学自己完成。
3. 某烃(A),经臭氧化并在Zn 粉存在下水解,只得到一种产物2,5-已二酮,试写出该烃可能的构造式。
答: CH 3H 3C4. 完成下列反应式。
(1)(4)(3)(2)+ Br 2???????????CH =CHCNCH 3CH 3CH 3答:(1)CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3BrCH 2CH 2CHBrCH 3CH 3CH 2CHICH 3(2)+ Br 2CH 3CH 3Br(3)CH 3CH 3CH 3Br BrCH 3Br O OOH 3C(4)Br Br2CH 55. 分子式为C 4H 6的三个异构体(A)、(B)和(C)能发生如下的化学反应:(1) 三个异构体都能与溴反应,等摩尔的三个异构体,与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2倍。
(2) 三者都能和HCl 发生反应,(B)和(C)在Hg 2+催化下和HCl 作用得到的是同一种产物。
(3) (B)和(C)能迅速地和含HgSO 4的硫酸溶液作用,得到分子式为C 4H 8O 的化合物。
(4) (B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。
试推测化合物(A), (B)和(C)的结构,并写出有关反应式。
答:CH 3CH 2CCHCH 3CCCH 3A.B. C.CH 3CH 2C CH CH 3CCCH 3+HClClCH 3CH 2CCl 2CH 3Hg 2+CH 3CH 2C CHCH 3CCCH 3+H 2OCH 3CH 234O其余反应式略,同学自己完成。
有机化学课后习题答案高教四版第六章
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第六章对映异构1.说明下列各名词的意义:⑴旋光性:⑵比旋光度:⑶对应异构体:⑷非对应异构体:⑸外消旋体:⑹内消旋体:答案:(1)(1)能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。
(2)通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。
(3)构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对应异构体。
(4)(答案)构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。
(5)一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
(6)分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。
2. 下列化合物中有无手性C(用*表示手性C)(1)(2)(3)(4)答案:(1)(2)无手性碳原子(3)(4)3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对应异构体。
答案:解:⑴ (手性)⑵(无手性)⑶(手性)⑷(无手性)⑸4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体,写出它们的构造式:⑵从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C3H5Cl3)的数目已由气相色谱法确定。
从A得出一个三氯化物,B给出两个, C和D各给出三个,试推出A,B的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C的构造式是什么?D的构造式是怎样的?⑷有旋光的C氯化时,所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样?答案:(1)(2) 解:A:CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl(3)(4)解:另两个无旋光性的为:CH2ClCHClCH2CCl和CH3CCl2CH2Cl5. 指出下列构型式是R或S。
答案:R 型R型S型S型6. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R,S标定它们的构型。
李景宁版有机化学第六章习题解答
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Br
H
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
S
R
3-溴-己烷
(2S,3R) (2R,3S) (2S,3S) (2R,3R) 3-溴-2-丁醇
meso forms
racemic forms
meso forms
racemic forms
meso forms
racemic forms
7、写出下列化合物的费歇尔投影式。
个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ 的对映体Ⅲ ,
反应的立体化学过程如下:
H
CH3
HO C
H
CH3
C + HOCl
H
CH3
C Cl
HO
C Cl
H3C
H
C
H3C
H
CH3
C
H
CH3 HO
H
CH3
C Cl HO C
HO
H
H3C
H
Cl
H
CH3
CH3
H
Cl
H
OH
旋转180oC
CH3
H
Cl
H
*
*
有手性碳有手性
3、写出分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些 化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对映异构体。
(1) CH3CH2*CHDCl (2) CH3CDClCH3 (3) CH3C* HDCH2Cl
(4) CH2ClCH2CH2D (5) CH3C* HClCH2D
H
CHl O
H
CH3
Cl
H
HO
H
CH3
2S,3R
(5)
武汉理工大学有机化学第6章习题参考答案
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第6章习题参考答案6.1 略6.2 (1)3-甲基-1-氯戊烷; (2)2-甲基-4,4-二溴己烷;(3)2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷; (4)4-甲基-5-氯-2-戊炔; (5)(Z )-1-氯-1-溴-1-丁烯; (6)2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷; (7)(3R ,4R )-3-氯-4-溴己烷; (8) 5-氯-1,3-环己二烯; (9) 顺-1-甲基-2-二溴环己烷; (10) (S )-2,2,3-三氯丁烷 6.3C H 3C H 2C H 2C HC H3C lBrC H 2C HC H 2(1)(2)C H 2C H 2BrC H 2BrCl(3)(4)CC H 2CH 3C H 3C H 3ICC lCH 3C H 3C H 3(5)(6)6.4C H 3C H 2C H 2C H 2O HC H 3C H 2C HC H 2C H 3C H 2C H 2C H 2Mg BrC H 3C H 2C H 2C H 2DC H 3C H 2C H 2C H2C HC H 2C H 3C H 3C H 3C H 2C H 2C H 2CC C H 3C H 3C H 2C HC H 3O C 2H 5I(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)6.5C H 3C H 2C HC H 3C lC H 3C H 2C HC H3Mg Cl⑴(A)H 3C H 2C H 2C H C H 3C C M g ClH2ClC H CH2C H2C H C H2ClCl O HC H2C H C H2O HCl ClClC H2CHC H2OH3C H2C HBrC H3C H2C H2C HC H3AgBrO NO2C HC H3C lO H(4)BrC H3C H3C N(5)(B)(A)C H2Cl C H2C C C H3(A)(B)(6)C HC(7)H3H(C H3)2(8)C H3)33C2H5C H3)3H3(A)(B)(9)6.6C H3C H2IC H2C HC H2C H3C H2C H2Br(C H3)3C BrC H2C HC H2ClBrClg IAg BrBr(1)淡黄白黄淡黄淡黄Ag BrAgBrBrBrBrBrAg Br褪 色褪 色××立即淡 黄淡 黄(2)淡 黄6.7 (1)S N 2; (2)S N 2; (3)S N 1; (4)S N 1; (5) )S N 1; (6) S N 2 (C H 3)2CC(C H 3)2C H 3C HC(C 2H 5)2⑴6.8(2)C H 3C HC(C H 3)2C H 3C H C H 2C H 2C H 2C H 3BrC H 3HC H 3Br C H 3BrC H 3HBrH C H 3(4)(5)(3)(6)6.9 (1) C > A> B ;(2) C > A> B ;(3) A> B ;(4) A > C > B ;(5) D > C > A> B 6.10 (1) 第1个反应较快。
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
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目錄第一章緒論 (1)第二章飽和烴 (2)第三章不飽和烴 (6)第四章環烴 (14)第五章旋光異構 (23)第六章鹵代烴 (28)第七章波譜法在有機化學中的應用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有機化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽與蛋白質 (99)第十六章類脂化合物 (104)GAGGAGAGGAFFFFAFAF第十七章雜環化合物 (113)Fulin 湛師GAGGAGAGGAFFFFAFAF第一章緒論1.1扼要歸納典型的以離子鍵形成的化合物與以共價鍵形成的化合物的物理性質。
答案:1.2 NaCl與KBr各1mol溶于水中所得的溶液與NaBr及KCl 各1mol溶于水中所得溶液是否相同?如將CH4及CCl4各1mol 混在一起,與CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同?為什么?答案:NaCl與KBr各1mol與NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因為兩者溶液中均為Na+,K+,Br-, Cl-離子各1mol。
由于CH4與CCl4及CHCl3與CH3Cl在水中是以分子狀態GAGGAGAGGAFFFFAFAFGAGGAGAGGAFFFFAFAF存在,所以是兩組不同的混合物。
1.3碳原子核外及氫原子核外各有幾個電子?它們是怎樣分布的?畫出它們的軌道形狀。
當四個氫原子與一個碳原子結合成甲烷(CH 4)時,碳原子核外有幾個電子是用來與氫成鍵的?畫出它們的軌道形狀及甲烷分子的形狀。
答案:C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4寫出下列化合物的Lewis 電子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4答案:GAGGAGAGGAFFFFAFAFa.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H c.H N Hd.H S H e.H O NOf.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OS H H或1.5下列各化合物哪個有偶極矩?畫出其方向。
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第6章习题参考答案6.1 略6.2 (1)4-甲基-1-氯戊烷; (2)2-甲基-4,4-二溴己烷;(3)2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷; (4)4-甲基-5-氯-2-戊炔; (5)(Z )-1-氯-1-溴-1-丁烯; (6)2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷; (7)(3R ,4R )-3-氯-4-溴己烷; (8) 5-氯-1,3-环己二烯; (9) 反-1-甲基-2-溴环己烷; (10) (S )-2,2,3-三氯丁烷 6.3CH 3CH 2CH 2CHCH 3BrCH 2CH CH 2(1)(2)CH 2CH 2BrCH 2BrCl(3)(4)C CH 2CH 33CH 3I C Cl CH 3CH 3CH 3(5)(6)6.4CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 2CH 2MgBrCH 3CH 2CH 2CH 2DCH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CCCH 3CH 3CH 2CHCH 3OC 2H 5I(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)6.5CH 3CH 2CHCH 3ClCH 3CH 2CHCH3MgCl⑴(A)3CH 2CH 2CH CH 3CCMgCl2ClCH CH2CH2CH CH2ClCl OHCH2CH CH2OHClClCH2CH CH2O3CH2CHBrCH3CH2CH2CHCH32CHCH3ClOH(4)BrCH3CH3CN(5)(B)(A)CH2Cl CH2C CCH3(A)(B)(6)CHC(7)H33)2(8)3)33C2H53)3H3(A)(B)(9)6.6CH3CH2ICH2CHCH2CH3CH2CH2Br(CH3)3C BrCH2CHCH2ClAgBr(1)淡黄白黄淡黄淡黄AgBrAgBrBrBrBrBrAgBr褪 色褪 色××立即淡 黄淡 黄(2)淡 黄6.7 (1)S N 2; (2)S N 2; (3)S N 1; (4)S N 1; (5) )S N 1; (6) S N 2(CH 3)2CC(CH 3)2CH 3CHC(C 2H 5)2⑴6.8(2)CH 3CHC(CH 3)2CH 3CH CH 2CH 2CH 2CH 3BrCH 3HBrH CH 3Br 3BrCH 3H BrH CH 3(4)(5)(3)(6)6.9 (1) C > A> B ;(2) C > A> B ;(3) A> B ;(4) A > C > B ;(5) D > C > A> B 6.10 (1) 第1个反应较快。
水的亲核性弱,反应为S N 1机制,叔卤代烃反应较快。
(2) 第1个反应较快。
CN -的亲核性强,反应为S N 2机制,伯卤代烃反应较快。
(3) 第1个反应较快。
反应为S N 2机制,SH —的亲核性比OH -强。
(4) 第1个反应较快。
反应为S N 1机制,甲基为给电子基团,对苄基碳正离子有稳定作用。
(5) 第2个反应较快。
第1个反应中,两个邻位甲基使硝基不能与苯环很好地共平面,故其活化作用也就很小。
6.11 (1) A > D > B > C ;(2) C > D > B > A6.12 (1) B > D > A > C ; (2) C > D> A > B ;(3) A > B6.13(1)I—是强的亲核试剂,又是好的离去基团。
Br NaII CN CNCN CN--(2)1-氯二环[2.2.2]辛烷和1-氯二环[2.2.2] 癸烷的结构如下:Cl Cl1-氯二环[2.2.2]辛烷1-氯二环[2.2.2] 癸烷1-氯二环[2.2.2]辛烷桥头碳原子因碳桥太短难以形成平面型的碳正离子,所以难以发生S N1反应,另外碳桥也阻止了亲核试剂从离去基团的背面进攻,而构型的翻转亦不可能,所以也难于发生S N2反应。
而1-氯二环[4.4.0]癸烷是典型的叔卤代烃,中心碳原子可以形成稳定的叔碳正离子,所以能按S N1机理迅速反应,但它对S N2反应也是难以进行的。
6.14CHCH3 Cl Ag+2CHCH3OH CHCH3CHCH32H+++2OHCH3 3H+CH3CH3OH2++2CH3CHCHCH2CH2H+CH3CH CHCH2CH2OHCH3CH CHCH2CH2OH2++6.15 反应按照消除—加成机理进行。
反应第一步由羟基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子,而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。
苯炔不稳定,很活泼。
它与羟基负离子加成后生成碳负离子,碳负离子再从水中夺取质子生成苯酚。
CH3OH2ClCH3OHCH3OH2CH3OHCH3++++6.16CH3CH2CH2BrCH3CH CH2BrH(1)(2)由(1)得1-溴丙烷OHOH2CH3CH2CH2BrC2H5ONa , C2H5OHCH3CH CH234CH3CHCH3(3)由(1)得1-溴丙烷BrBrBrHCH3CH2CH2BrC2H5ONa , C2H5OHCH3CH CH2CH3CHCH2BrBr2KOH , C H OHCH3C CH CH3C CH2CH3CH CH2NBSCCl4BrCH2CH CH2KIICH2CH CH22FeCl3ICH2CH CH2Cl Cl(4)6.17KOH 2BrH CNaCH2CH2CCH2CH3CHCH CHCH CH2C C22CH2254CH2CH2CH CH2Cl2CCH2CH CHClClKOH252(1)BrHCNaCH2C CH3BrBrHCHO , HClZnCl2CH2ClCHCH2C CH2(2)6.18各化合物的构造式为:(CH3)3CCH2CH32(CH3)2CCH2CH3CH2Cl(CH3)3CCH2CH2Cl(CH3)3CCHCH3(A)(B)hν++(C)(D)2CH3 (CH3)3CCH2CH2Cl(CH3)3CCHCH33)2(F)6.19各化合物的构造式为:C2H5CCH3HCH CH2HC2H5CCH3HC2H5C2H5CCH3HCH CH3ABC6.20各化合物的构造式为:(A)(B)(C)(D)(E)(F)CH 2CHCH 2CH 3CH 2CHCH 2CH 3Cl CH 2CHCHCH 3ClCH 2CHCHCH 3OH CH 2CH CHCH 2OOO。