无机化学考研辅导1

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第九讲碱金属和碱土金属

一、通性

ⅠA→ⅡA s区,价电子构型为ns1~2

1、单质轻、软,熔点低

2、半径大,电离能及电负性小,具有强还原性,是活泼的金属

3、化合物大多是离子型晶体,氧化物的水合物一般是强碱,碱和盐是强电解质,且强酸盐一般不水解。

二、锂的特殊性

1、Li的标准电极电势最负,但其和水反应的剧烈程度不如钠和钾

1Li的熔点高(180℃)反应过程产生的热不足以使之熔化,而钠和钾熔点低(98℃和65℃),从而钠和钾与水反应快。

2Li和H2O的产物LiOH溶解度较小,覆盖在Li的表面,阻碍水和Li的进一步反应。

2、Li在水中是最强的还原剂,但却不是金属性最强的元素。

Li的标准电极电势最负(-3.04V),可以认为是最强的还原剂,而元素的金属性和非金属主要是由其电离能和电负性所决定的。电离能小,电负性小则金属性强;反之,则非金属性强,在IA中,从上到下,电离能和电负性逐渐减小,因而决定最强的金属不是Li。那么Li 为何有最小的电势呢?这和其有较大的水合能有关,从热化学循环可知,其电极过程的能量变化(忽略熵变):△H=S+I+△h H

三、s区元素在空气中燃烧的产物

1、IA M(I)+O2 → Li2O, Na2O2, MO2(K,Rb,Cs)

IIA M(II)+O2→MO(常压)或MO2(Ca,Sr,Ba)(高压)

2、M和非金属反应生成离子晶体时,如果阴阳离子具备一定的匹配条件,则可达到最好的能量效应,实验和理论分析得到经验规则:(1)半径较小的阳离子趋向于和半径较小的阴离子结合,半径较大的阳离子趋向于和半径较大的阴离子结合;(2)价数高的阳离子趋向于和价数高的阴离子相结合,价数低的阳离子和价数低的阴离子结合(3)

半径小的离子趋向于和价数高的异号离子结合,这样可得到较高能量效应,生成稳定化合物。因此,Li+和半径小的O2-生成Li2O,而半径大的K+、Rb+、Cs+则和O2-生成MO2

型超氧化合物。Na+比Li+大,比K+小,趋向于和半径大但价数高的O22-结合,生成Na2O2。

例1:说明下列反应方向:

(1)KBr+LiF=KF+LiBr

(2)Na2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl

(3)2NaCl+CaF2=2NaF+CaCl2

(4)Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS

由以上经验规则可推得反应(1)、(3)以逆反应进行,而(2)、(4)以正反应方向进行。

四、s区元素金属的氢氧化物

1、溶解度:碱金属氢氧化物易溶,而相应的碱土金属氢氧化物溶解度却小得多,且同族从上到下溶解度递增(和相应的氧化物溶解度变化趋势相同)。这主要是由于OH-为较小的阴离子,它趋向于和小阳离子与价数高的阳离子结合形成稳定的化合物。其晶格能较大,晶格不易被破坏,在水中溶解度就小。Be(OH)

2、Mg(OH)2的溶解度较低主要是由于Be2+、Mg2+较小,有较强的极化能力,可极化OH-变形,使形成的氢氧化物带有较多的共价成分,因而在极性溶剂中溶解度就小。

2、碱性:金属氢氧化物碱性强弱,可用金属离子的离子势中来判断,Ф=Z/r,如果Ф值大,说明金属与氧原子之间的引力大,该化合物易产生酸式电离:M-O-H→MO-+H+

倘若Ф值小,则表明金属和氧原子之间引力小,该化合物就易做碱式电离:M-O-M=M++OH-一般用---值来测出金属氢氧化物的碱性,即:

----<0.22 金属氢氧化物呈碱性

0.22--<0.32 金属氢氧化物呈两性

----->0.32 金属氢氧化物呈酸性

习题1:一般而言,钠盐和钾盐的溶解度较大,一般的高氯酸盐也是易溶的,但为什么NaClO4的溶解度不大,而KClO4更难溶?习题2:说明下列事实:

(1)LiClO4易溶于水,而NaClO4溶解度较小,KClO4、RbClO4、CsClO4的溶解度更小?

(2)IA族卤化物中,LiF溶解度最小。

(3)TlI和KI属于类质同晶体KI易溶于水,而TlI难溶于水?

习题3:溶液中pH值对于Mg和Ba作还原剂时还原能力有何影响?习题4:完成并配平下列反应方程式。

(1)2Na2O2+2H2O

(2)Na2O2+2H2O(冷)=

(3)2KO2+2H2O=

(4)2Na+H2=

(5)Na2O2+2Na=

五、对角线规则

在周期表中左上角元素性质和右下角元素相似的现象,称为对角线规则:如Li-Mg、Be-Al、B-Si、C-P等,Li与Mg,B与Al 相似的原因与离子的“极化力”相似有关。

1、Li与Mg相似性表现在:

1Li、Mg与氧反应只形成普通的氧化物

2Li、Mg可与N2,C形成离子型氮化物或碳化物

3Li、Mg的氢氧化物受热分解得氧化物

4碳酸盐受热分解为Li2O、MgO

5Li+、Mg2+水合热较大

6Li、Mg的氟化物、碳酸盐、磷酸盐难溶于水

7LiCl、MgCl2有共价性,可溶于有机溶剂

8Li、Mg可形成一系列有机化合物,如LiCH3、Mg(CH3)2等,RMgX(格氏试剂),有机合成中广泛应用

9Li、Mg水合氯化物受热水解:

LiCl·H2O=LiOH+HCl↑

MgCl2·6H2O=Mg(OH)Cl+HCl↑+5H2O

2、Be、Al的相似性表现在:

1标准电极电势相似:φBe2+/Be=-1.85V,φAl3+/Al=-1.66V 2氧化物为两性

3BeCl2、AlCl3为共价化合物,易升华,可溶于有机溶剂,BeCl2(s)为无限链状结构,气态下BeCl2(g)是单体,AlCl3是双聚体:聚合体中有三中心四电子键。

4Be、Al对冷浓HNO3都有钝化作用

5BeO、Al2O3都有高硬度,高熔点

7Be2+、Al3+盐加热易水解

8Be2C、Al4C易水解,产物都为CH4

Be与Al的差异性:Be与CO32-产生配位,而Al3+在CO32-中水解Be2++2CO32-=[Be(CO3)2]2-

2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑

练习题

1.试举例说明锂与镁的相似性.

2.用化学反应方程式表示由食盐制备下列物质.

(1) 金属钠

(2) 氢氧化钠

(3) 过氧化钠

(4) 碳酸钠

3.简单回答下列问题

(1) CsF具有较高的离子性,但CsF熔点却较低?

(2) 碱土金属比相邻的碱金属的熔点高,硬度大?

(3) BeCl2为共价化合物,而MgCl2、CaCl2等为离子化合物

(4) Mg(OH) 2溶于NH4Cl溶液而不溶于NaOH溶液?

4.简单回答下列各题

(1)LiF溶解度比AgF小,LiI溶解度却比AgI大?

(2)在水中的溶解度LiClO4>NaClO4>KClO4

(3)Be(OH) 2为两性物质而Mg(OH) 2却显碱性?

5.为什么Na2O2常被用作制氧剂?

6.Li的标准电极电势比钠低,为什么Li与水作用时没有金属剧烈?

7.碱金属与碱土金属和氧反应,各生成何种物质?

8.简述S区元素的微观结构与通性

9.Li. Be 特殊性的本质原因是什么?试述对角线规则及其成

因,Li—Mg有何相似性?

10.什么是焰色反应?说出它的应用?

11.给出下列物质的化学式:

萤石;生石膏;重晶石;天青石;方解石;光卤石;智利硝石;芒硝;纯碱;烧碱。

12.简答题:一固体混合物可能含有MgCO3,Na2SO4,Ba(NO3)2,AgNO3和CuSO4。混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀;将溶液进行焰色试验,火焰呈黄色;沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。试判断哪些物质肯定存在,哪些物质可能存在,哪些物质肯定不存在,分析原因。

第十讲铜锌副族

一、ds区元素的通性

1、价电子构型:分别为(n-1)d10ns1和(n-1)d10ns2,ⅠB和ⅡB 通常称为ds区元素。

2、氧化态:铜族有变价Cu(+1,+2),Ag(+1),Au(+1,+3);

Zn族:Zn(+2),Cd(+2),Hg(+1,+2)

3、都是金属

4、金属活泼性从上到下减弱

5、IB有较好的导电导热延展性,熔沸点较高。

二、ds区元素和s区元素性质的对比

1、主要物理性质

IA单质金属的熔点、沸点、硬度均低,IB金属具有较高的熔点和沸点,有良好的延展性、导热性、导电性;IIB族金属的熔、沸点均比IIA族低,汞在常温下为液体,IIA与IIB金属导电、导热性、延展性均

较差(仅镉有延展性)

2、化学活泼性

s区元素为活泼金属,易被空气中的O2氧化,不仅能从稀酸中置换出H2,而且也能和水反应产生H2,同族元素的活泼性自上而下增大。ds区元素一般为不活泼的金属,在空气中比较稳定,与水几乎不起反应,同族内的活泼性自上而下减弱。

3、氢氧化物的酸碱性

ds区元素氢氧化物是弱碱,易脱水分解,而s区元素的氢氧化物绝大多数是强碱,并且非常稳定,Be(OH)2和Zn(OH)2都是两性的

4、化合物的键型及形成配合物的倾向

由于ds区元素具有18e-构型,因而它们的化合物所表现的共价性,不管在程度还是范围是均比s区元素化合物所表现的共价性大。Cu族元素由于次外层电子刚充满不稳定,易失去1~2个d 电子,因此Cu族有+1、+2、+3氧化态,而IA一般只有+1,由于具有较多的d电子及外层空轨道,ds区元素有强烈的形成配合物的倾向,而s区元素除了和大环配体外一般较难形成配合物。

三、ds区元素单质的重要化学性质

1、IB与ⅡB金属活泼性比较

ⅡB族金属活泼性大于IB族金属

2、空气中稳定性

ds区金属在空气中室温下是稳定的。但Cu和Zn在潮湿空气中能形成碱式碳酸盐,反应为:

2Cu+O2+CO2+H2O=Cu2(OH)2CO3

3、对酸稳定性

除了可溶于王水外,金和所有的酸都不反应

Au+4HCl+HNO3=H[AuCl4]+NO+2H2O

4、对碱稳定性

Zn是ds区中唯一能与碱反应的金属

Zn+2H2O+2NaOH=Na2[Au(OH)4]+H2

四、ds区元素的重要化合物

1、氧化物和氢氧化物

在ds区元素盐溶液中加入碱,可得相应的氢氧化物,但AgOH 和Hg(OH)2不稳定,易立即分解为氧化物

2Ag++2OH-=Ag2O+H2O

Hg2++2OH-=HgO+H2O

CuOH易分解得红色Cu2O,氧化物中ZnO为两性,CuO以碱性为主,略显两性,其余均为碱性氧化物.淡蓝色的Cu(OH)2受热也发生分解反应:Cu(OH)2=CuO+H2O. Cu(OH)2也为微弱的两性化合物.Zn(OH)2和Cd(OH)2均为白色沉淀,前者为两性化合物。后者是碱性化合物。二者均和Cu(OH)2一样可溶于NH4+存在的氨水中,反应式为:

Zn(OH)2+2NH3+2NH4+=[Zn(NH3)4]2++2H2O

Cd(OH)2+2NH3+2NH4+=[Cd(NH3)4]2++2H2O

Cu(OH)2+2NH3+2NH4+=[Cu(NH3)4]2++2H2O

2、卤化物

ⅡB族元素的卤化物较为重要,主要有ZnCl2、HgCl2(升汞)、HgI2和Hg2Cl2(甘汞)。ZnCl2在水中溶解度较大且易水解(1)ZnCl2+H2O=Zn(OH)Cl+HCl

在ZnCl2浓溶液中还可形成配合酸:

ZnCl2+H2O=H[ZnCl2(OH)]

这个酸有显著的酸性,可溶解金属氧化物。如:

FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O

(2)HgCl2和氨水作用可生成白色的氯化氨基汞沉淀。

HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+NH4Cl

在Hg2+溶液中加入I-,起先生成HgI2沉淀,当I-过量时,

Hg2++2I-=HgI2=[HgI4]2-

K2[HgI4]和KOH的混合溶液为奈斯特试剂,常用来鉴定NH4+的存在。

Hg2Cl2见光易分解:

Hg2Cl2=HgCl2+Hg

在白色的Hg2Cl2种加上氨水,则立即变黑色。

Hg2Cl2+2NH3=HgNH2Cl↓+NH4Cl+Hg↓

IB族卤化物中,卤化银溶解度较小,且按F、Cl、Br、I的顺序卤化银溶解度逐渐降低,CuCl为不溶于水的白色沉淀。

五、Cu(I)和Cu(II)间及Hg(I) 和 Hg(II)之间的相互转化

Cu及Hg相应的电势图为:

对于Cu而言,由于φ右>φ左,所以Cu+会发生歧化反应,根据电池电动势可算出平衡常数为1.2×106,说明歧化反应进行的很彻底。在水溶液中要想使Cu2+转化为Cu+,必须具备两个条件:(1)有还原剂存在;(2)Cu+必须以沉淀或配合物形式存在,以此降低溶液中Cu+浓度,如:

Cu+Cu2++4HCl=2H[CuCl2]+2H+

2Cu2++4I-=2CuI↓+I2

对于Hg22+而言,由于φ右<φ左,所以歧化反应不可能自发进行,却可以反歧化反应:Hg+Hg2+=Hg22+

该反应的K=166,所以Hg22+在水溶液中可以稳定存在,只有当Hg2+浓度大大降低时,Hg22+才会发生歧化反应。因此,在含有Hg22+的溶液中加入OH-、NH3、I-或S2-等离子时,因它们可有效地降低Hg2+浓度,可使Hg22+歧化。反之如:

Hg22++2OH-=Hg↓+HgO↓+H2O

Hg2(NO3)2+2NH3=Hg↓+HgNH2NO3↓+NH4+

Hg22++4I-=Hg↓+[HgI4]2-

Hg22++S2-=Hg↓+HgS↓

例题1:如何区别Hg22+和Hg2+?

例题2:请选用适当的配位剂将下列各种沉淀物溶解,写出相应的方程式。

(1)Cu(OH)2;(2)AgBr;(3)Zn(OH)2;(4)HgI2

例题3:如何实现Hg22+和Hg2+离子间转化?

例题4:为什么氯化亚汞的分子式要写成Hg2Cl2,而不写成HgCl?

例题5:同属于ds区元素,为什么铜族元素不仅可失去s轨道上的价电子,还可以失去(n-1)d轨道上的d电子而显+2甚至+3氧化态,而IIB族元素无+3氧化态?

例题6:锌是生物体中最重要的微量元素之一,ZnCO3和ZnO

也可作药膏用于促进伤口的愈合。为何在炼锌厂附近却存在较严重的污染?又为什么在治理含汞废水时先加入一定量的硫化钠, 然后还要加入FeSO4?

例题7:有一固体混合物可能含有FeCl3、NaNO2、AgNO3、CuCl2、NaF、Ca(OH)2和NH4Cl等7中物质中的若干种,将该混合物中加水,可得白色沉淀和无色溶液,白色沉淀可溶于氨水中,无色溶液做气室试验可使酚酞变红,无色溶液酸化可使KMnO4溶液褪色,无色溶液受热后放出无味气体;根据上述实验现象请判断:(1)哪些物质肯定存在?(2)哪些物质肯定不存在?(3)哪些物质可能存在?

例题8:分离并鉴定下列物质,(1)用三种不同方法区别锌盐和镁盐;(2)用两种不同方法区别锌盐和镉盐;(3)分离①Cd2+和Cu2+;②Zn2+、Cd2+和Mg2+

六. 电荷迁移光谱

d-d光谱是电子在金属离子的d轨道之间的跃迁,在此跃迁中处于基态和激发态的配合物电荷分布没有多大变化。还存在另一种跃迁,其电子从主要定域在配体上的轨道跃迁到主要定域在金属上的轨道,或相反。在这种跃迁中配合物处于基态和激发态时

的电荷分布显著不同,因此称这类跃迁为电荷迁移跃迁,产生的光谱用CT表示。

荷移光谱按其产生途径可分为三个类型:

L→M跃迁,配体的电子跃迁到金属离子上

M→L跃迁,金属离子上的电子跃迁到配体上

M→M跃迁,不同氧化态金属之间的跃迁

此外还有配体内部L→L跃迁

讨论较多的是L→M跃迁。

1、L→M跃迁

这种跃迁相当于金属被还原,配体被氧化,但一般不能实现电子完全转移到金属离子上,也叫金属还原跃迁。金属离子越易被还原,配体越易被氧化,则这种跃迁的能量就越小。以MX6n-(x=Cl-、Br-、I-)为例,讨论L→M跃迁,下图是简化MX6n-的MO能级图:AgCl-AgBr-AgI的颜色依次加深,用化合物中的电荷迁移跃迁来说明发生电荷迁移跃迁时,吸收频率为v的可见光,而使化合物具有颜色,相同阳离子和结构相似变形性不同的阴离子所组成的化合物,阴离子变形性越大,它与阳离子组成的化合物越是容易发生电荷迁移跃迁,吸收光谱的谱带越是往长波方向移动,化合物的颜色越深。在卤化银中,阴离子的变形性是Cl-

四种跃迁方式:(L→M)

ν1=π→π*(t2g)

ν2=π→σ*(e g)

ν3=σ→π*(t2g)

ν4=σ→σ*(e g)

跃迁π→π*跃迁能量小,而σ→σ*最大,其他介于之间。

金属离子易被还原(即氧化性强),ν1跃迁能会减少,如下是几种金属氧化性相对强弱:

Zn4+

它们六氯配合物CT光谱带ν1组符合上述规律。

ZrCl62-ν1=42000cm-1

TiCl62-ν1=31850cm-1

VCl62-ν1=21400cm-1

不仅八面体的配合物有CT光谱,四面体配合物也有,如MO4n-(M=V、Cr、Mn)配合物的颜色随中心离子氧化能力的增强而加深。

2、M→L跃迁

这类跃迁相似于金属的氧化,配体的还原。若金属离子易被氧化,配体易被还原,跃迁便有可能产生。配体必须要有接受由金属离子转移来的电子的轨道(低能量的反键π轨道);Mn n+的e g 或t2g轨

道要有电子;如果原来没有电子,必须把电子激发到这些轨道上。适合于实现这类跃迁的金属离子有:Fe3+、Ti3+、V2+和Cu+,它们与CN-、CNS-,吡啶,2,2-联吡啶等配体都能形成颜色较深的配合物(这些配体均有π*轨道)。

另外,Co和Ni的某些配合物也能产生M→L跃迁,如:

[CO(CN)6]3-的M→L跃迁,ν1=49500cm-1,[Ni(CN)4]2-的

ν1=32000cm-1。

3、M→M跃迁

发生在含有两种不同氧化态的同种金属离子的无机化合物中,这类化合物常显较深的颜色,如普鲁士蓝K Fe(Ⅲ) [Fe(Ⅱ) (CN)6]和钼蓝(含有Mo(Ⅵ)和Mo(Ⅴ));还有Cs2Au(Ⅰ)[Au(Ⅲ)Cl6],在此化合物中,电子跃迁发生于[Au(Ⅲ)Cl4]-和[Au(Ⅰ)Cl2]-之间。

4、L→L跃迁(略)

例题9:铜族元素的M+和锌族元素的M2+均为18e-离子,无成单电子也无d-d跃迁。但为何镉和汞的某些化合物常常有较深的颜色?又为何卤化银按Cl→Br→I的顺序颜色加深?

无机化学专业考研题库

无机化学专业考研题库 无机化学专业考研题库 无机化学作为化学学科的一个重要分支,是研究无机物质的性质、结构、合成 和应用的科学。对于想要深入研究无机化学的学生来说,考研是一个很好的选择。在备考过程中,掌握一些经典的无机化学考研题目是非常重要的。本文将 为大家提供一些无机化学专业考研题库,希望能对大家的备考有所帮助。 1. 题目一:请简要介绍无机化学的研究对象和主要内容。 无机化学的研究对象是无机物质,包括无机元素、无机化合物和无机材料。无 机化学的主要内容包括无机物质的性质和结构、无机化合物的合成和反应、无 机材料的制备和应用等方面。通过对无机物质的研究,可以揭示物质的基本规律,为其他学科的发展提供基础。 2. 题目二:请简述晶体结构分析的原理和方法。 晶体结构分析是无机化学中的一项重要技术,用于确定晶体中原子的排列方式 和结构特征。其原理是基于X射线衍射的现象,通过测量晶体对入射X射线的 散射强度和角度,可以推导出晶体的结构信息。常用的方法包括单晶X射线衍 射和粉末X射线衍射。 3. 题目三:请解释配位化合物的概念,并给出一个具体的例子。 配位化合物是指由中心金属离子与周围的配体通过配位键结合而形成的化合物。其中,中心金属离子是电子受体,而配体是电子给体。配位化合物的形成与配 体的配位数、配位方式以及配体的性质密切相关。例如,[Fe(CN)6]3-是一个典 型的配位化合物,其中铁离子与六个氰配体通过配位键结合。 4. 题目四:请简述晶体场理论和配位数对配位化合物的影响。

晶体场理论是描述配位化合物中配体与中心金属离子之间相互作用的理论模型。根据晶体场理论,配体与中心金属离子之间的相互作用可以分为强场和弱场两 种情况。在强场情况下,配体对中心金属离子的电子云产生较大的影响,使得 配位化合物的配位数较小。而在弱场情况下,配体对中心金属离子的电子云影 响较小,使得配位化合物的配位数较大。 5. 题目五:请简述配位化合物的光谱性质和应用。 配位化合物在光谱学中有着重要的应用。它们可以通过紫外可见光谱、红外光 谱和核磁共振光谱等技术进行表征和分析。光谱性质可以提供配位化合物的结 构信息、配体的取代位置以及配位键的强度等重要参数。此外,配位化合物还 广泛应用于荧光材料、催化剂和生物医学等领域。 以上仅是一些无机化学考研题库的简要介绍,希望能对大家的备考有所帮助。 无机化学是一个广阔而深奥的学科,需要学生们具备扎实的基础知识和良好的 分析能力。在备考过程中,多做题、多总结是非常重要的,希望大家都能取得 好成绩!

无机化学专业考研题库及答案

无机化学专业考研题库及答案 无机化学专业考研题库及答案 无机化学是化学科学的一个重要分支,研究无机物质的性质、结构、组成、合成以及其在化学反应中的作用。对于想要深入研究无机化学的学生来说,考研是一个不错的选择。为了帮助考生更好地备考,本文将提供一些无机化学专业考研题库及答案。 1. 题目:下列哪种金属是最活泼的? A. 铜 B. 铁 C. 铝 D. 锌 答案:D. 锌 2. 题目:下列哪种物质不是无机化合物? A. 水 B. 二氧化碳 C. 氨水 D. 乙醇 答案:D. 乙醇 3. 题目:下列哪种元素不是稀土元素? A. 钕 B. 铽 C. 铈

答案:D. 铁 4. 题目:下列哪种化合物具有最高的电离能? A. 氧化钙 B. 氧化锌 C. 氧化铝 D. 氧化铁 答案:C. 氧化铝 5. 题目:下列哪种金属具有最高的密度? A. 铜 B. 铁 C. 铅 D. 铝 答案:C. 铅 6. 题目:下列哪种化合物是无机酸? A. 硫酸 B. 乙酸 C. 苯酚 D. 甲醇 答案:A. 硫酸 7. 题目:下列哪种元素不属于卤素? A. 氯

C. 钠 D. 碘 答案:C. 钠 8. 题目:下列哪种化合物是强碱? A. 氢氧化钠 B. 氢氧化铝 C. 氢氧化铁 D. 氢氧化铜 答案:A. 氢氧化钠 9. 题目:下列哪种元素不属于过渡金属? A. 铁 B. 铜 C. 锌 D. 镍 答案:C. 锌 10. 题目:下列哪种化合物是无机盐? A. 硫酸铜 B. 乙酸铜 C. 氯化铜 D. 硝酸铜 答案:A. 硫酸铜

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北师大考研无机化学复习题

北师大考研无机化学复 习题 文档编制序号:[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]

第 5 章 酸碱和酸碱反应 一、基本要求 1.理解布朗斯特酸碱、路易斯酸碱和软硬酸碱理论的意义和要点; 2.掌握一元弱酸、弱碱的pH的计算公式; 3.掌握缓冲溶液pH的计算; 4.盐的水解及其溶液pH的计算。 二、要点 1.酸 酸是(1)含氢的化合物,在适当的条件下产生氢离子(阿累尼乌斯理 论);(2)质子受体(布朗斯特-劳瑞理论);(3)能够接受电子对的原 子、离子或分子,形成共价键(路易斯理论)。 2.碱 碱是(1)在水溶液中能够产生氢氧根离子的化合物(阿累尼乌斯理 论);(2)质子接受体(布朗斯特-劳瑞理论);(3)能够给出电子对的 原子、离子或分子,形成共价键(路易斯理论)。 3.中和 中和反应是指酸和碱作用生成水和盐的反应。 4.共轭酸 布朗斯特-劳瑞碱得质子产生共轭酸,相对每一个碱都有其共轭酸。 5.共轭碱 布朗斯特-劳瑞酸失质子产生共轭碱,相对每一个酸都有其共轭碱。 6.强、弱酸

水溶液中可完全离解成离子的酸是强酸,而部分解离的酸是弱酸。7.强、弱碱 水溶液中可完全离解成离子的碱是强碱,而部分解离的碱是弱碱。8.酸性常数,θ K a 是指弱酸质子转移反应的平衡常数。又叫酸的解离常数。 9.碱性常数,θ K b 是指弱碱质子转移反应的平衡常数,又叫碱的解离常数。 10.两性现象 是指一些氧化物和羟基化合物既可作酸也可作碱。 11.水合氢离子 水溶液中质子的存在形式。 12.水的质子自递常数 在纯水或水溶液中,氢离子浓度与氢氧根离子浓度的乘积称作水的质子自递常数,它仅随温度的变化而变化,25 ℃时, K= × 10-14,又称 w 作“水的离子积”。 13.自身解离 自身解离是一类酸碱反应,其中一个分子作为酸提供质子给另一个作为碱的分子而完成中和反应。 14.区分效应 基于酸碱质子理论,较溶剂水而言,以难于接受质子的溶剂可分辨出物质酸性强弱。对于要区分的物种,该溶剂称作分辨试剂,其作用具有区分效应。

无机化学考研辅导讲座

无机化学考研辅导讲座 3—7 配位离解平衡 一、稳定常数(K稳)和逐级稳定常数(K稳i) 配离子在水溶液中存在着生成和离解平衡,如: Ag++2NH3=Ag(NH3)2+ 其实配离子在溶液中是逐级形成的,如Ag(NH3)2+是分两步: Ag++NH3=Ag(NH3)+k1=………… Ag(NH3)++NH3=Ag(NH3)2+k2=………… k1,k2称为Ag(NH3)2+逐级稳定常数,显然K稳=k1·k2 另外,也有使用不稳定常数和逐级不稳定常数,即:K不稳=1/K 稳 二、配离子溶液中有关离子浓度的计算: 在利用稳定常数进行有关配位理解计算,要注意:1各逐级稳定常数都很大,(K稳很大),2配体大大过量 例1:在10ml 0.20 mol·L-1AgNO3溶液中,加入10ml 1.0mol·L-1 NaCN,计算平衡溶液中Ag+浓度,已知K稳(Ag(CN)2-)=1.3×1021。 三、配位理解平衡的移动 在配位离解的系统中,若加入某些试剂,使溶液中同时存在沉淀平衡或氧化还原平衡或酸碱平衡,则溶液中各组分的浓度应同时满足多重平衡。 练习1:(1)欲用100ml氨水溶解1.0g AgCl,求氨水的最低浓度。(2)在上述溶液中加入0.6g KBr(s),是否有AgBr沉淀产生?(3)若要使AgBr沉淀完全溶解,这是氨水的最低浓度是多少? 已知:Ksp(AgCl)=1.6×10-10;Ksp(AgBr)=7.7×10-13;K稳(Ag(NH3)2+)=1.6×107 练习2:已知K稳(Zn(CN)42-)=5.75×1016;φ(Zn2+/Zn)=-0.763V,求算Zn(CN)42-+2e=Zn2++4CN-的φ。 练习3:为什么在水溶液中,Co3+能氧化水,而在氨水中形成

无机化学考研题库及答案

无机化学考研题库及答案 无机化学考研题库及答案 无机化学作为化学学科的一个重要分支,对于化学专业的学生来说,是必修的 一门课程。而对于考研的学生来说,无机化学更是一个重要的考试科目。因此,掌握无机化学的知识点和解题技巧,对于考研的学生来说是非常重要的。 在备考无机化学考试时,一个好的题库是必不可少的。一个好的题库应该包含 了各个知识点的题目,并且难度适中,能够帮助考生全面复习和巩固知识。同时,题库中的题目应该具有一定的深度,能够考察考生对知识的理解和应用能力。 在选择题库时,考生可以参考一些经典的无机化学教材,如《无机化学》、《无 机化学原理》等。这些教材中通常都有一些习题和练习题,可以作为备考的参 考资料。此外,还可以参考一些考研辅导书籍中的无机化学题目,这些书籍通 常会根据考研的要求,选取一些典型的题目进行讲解和分析。 在解题过程中,考生应该注重对知识点的理解和掌握,而不仅仅是死记硬背。 无机化学的知识点非常多,而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此,考生在解题时应该注重对知识点之间的联系和应用的理解。只有真正理解了知 识点,才能够在解题时灵活运用,做到举一反三。 此外,考生还应该注重解题的方法和技巧。在解题时,可以采用分类整理的方法,将各个知识点的题目进行分类,然后分别进行复习和解答。同时,还可以 通过做一些模拟题和真题来提高解题的能力。模拟题和真题通常会涉及到一些 考点和难点,通过做题可以帮助考生熟悉考试的形式和要求,提高解题的效率 和准确性。

在备考无机化学考试时,考生还应该注重对知识点的记忆和复习。无机化学的知识点非常多,而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此,考生在复习时应该注重对知识点的记忆和整理。可以通过制作知识点卡片、做思维导图等方式来帮助记忆和整理。同时,还可以通过做一些选择题和填空题来检验对知识点的掌握程度。 在备考无机化学考试时,考生还应该注重对解题思路和方法的总结和归纳。在解题过程中,考生可以通过总结和归纳,找出一些解题的规律和方法。这些规律和方法可以帮助考生提高解题的效率和准确性,从而更好地应对考试。 总之,备考无机化学考试是一项艰巨而又重要的任务。考生应该选择一个好的题库,注重对知识点的理解和掌握,注重解题方法和技巧的学习,注重对知识点的记忆和复习,注重对解题思路和方法的总结和归纳。只有做到这些,才能够在考试中取得好的成绩。

北师大考研无机化学复习题第十四章

第14 章 p 区元素(二) 一、教学基本要求 1.了解16-18族元素的特点; 2.了解重点元素硫、卤素的存在、制备和用途; 3. 掌握重点元素硫、卤素的单质及其化合物的性质,会用结构理论和热力学解释它们 的某些化学现象; 4. 了解第1个稀有气体化合物的诞生及其对化学发展的贡献。 二、要点 1.薄膜法(membrane process) 工业上利用离子交换电解NaCl水溶液生产Cl2的一种方法,隔开阳极室和阴极室的薄膜式一带有支链(支链上有磺酸基或羧基)的聚全氟乙烯骨架高分子离子交换膜,这种阳离子交换膜允许Na+由阳极室流向阴极室以保持电解过程中两室的电荷平衡,而不让OH-按相反方向流向阳极室。 2. 臭氧空洞(ozone hole) 指的是因空气污染物质,特别是氧化氮和卤代烃等气溶胶污染物的扩散、侵蚀而造 成大气臭氧层被破坏和减少的现象。经过跟踪、监测,科学家们找到了臭氧空洞的 成因:一种大量用作制冷剂、喷雾剂、发泡剂等化工制剂的氟氯烃是导致臭氧减少 的"罪魁祸首"。另外,寒冷也是臭氧层变薄的关键,这就是为什么首先在地球南北 极最冷地区出现臭氧空洞的原因了。 3.恒沸溶液(azeotropic solution) 恒沸溶液即恒沸混合物。在一定条件下,当某些溶液的组成与其相平衡的蒸气组成相同时,溶液在蒸馏时期沸点保持恒定,故称恒沸溶液。例如,在一大气压下,氯化氢和水的恒沸混合物中含氯化氢的重量百分数为20.24,其恒沸点是108.6℃。 4.制备某些重要含硫工业产品的途径: 化合态硫或天然单质硫 2 2 2 SO4 2 Cl2 3 H 3 H 2 SO4

三、学生自测练习题 1.是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“√”,错的填“×”) 1.1 所有卤素都有可变的氧化数。( ) 1.2 实验室中用MnO2和任何浓度HCl作用,都可以制取氯气。( ) 1.3 卤素单质的聚集状态、熔点、沸点都随原子序数增加而呈有规律变化, 这是因为各卤素单质的分子间力有规律地增加的缘故。( ) 1.4 卤素中F2的氧化能力最强,故它的电子亲合能最大。( ) 1.5 溴能从含碘离溶液中取代碘,因此碘就不能从溴酸钾溶液中取代出溴。( ) 1.6 卤素单质性质相似,因此分别将F2和Cl2通入水中都能将水氧化。( ) 1.7 HX是强极性分子,其极性按HF>HCl>HBr>HI顺序变化。因此HX的 分子间力也按此顺序降低。( ) 1.8 氢卤酸盐大多是离子晶体,氢卤酸为分子晶体。所以氢卤酸盐的熔点 总比氢卤酸高。( ) 1.9 浓HCl具有还原性,它的盐也必定具有还原性。( ) 1.10 HX中卤素处在低氧化数状态时,所有HX都有可能被其他物质所 氧化。( ) 1.11 HF能腐蚀玻璃,实验室中必须用塑料瓶盛放。( ) 1.12 卤素含氧酸的热稳定性随卤素氧化数增加而提高。这是因为卤素氧化 数增加,结合氧原子数增加,增加了含氧酸根的对称性。( ) 1.13 含氧酸中非羟氧原子数越多,酸性越强。在HF酸中因为无非羟氧 原子,故是弱酸。( ) 1.14 相同氧化数的不同卤素形成的含氧酸,其酸性随元素电负性增加而 增强。( ) 1.15 物种O+ 2,O2, O- 2 ,O-2 2 的键长按序从右向左增大。( ) 1.16 16 8O和17 8 O是等电子体。( ) 1.17 常温下最稳定的晶体硫为S2。( ) 1.18 物种SO3, O3, ICl3和H3O+都是平面三角形。( ) 1.19 SF4, N2O, XeF2, IF3价层均有5对价电子对,但这些分子的空间构性却 不同,这些分子的空间构型分别为变形四面体,直线型,直线型,T型。( ) 1.20 稀有气体得名于它们在地球上的含量最少。( ) 2.选择题(选择正确答案的题号填入) 2.1 下列物质在常温下呈液态的是:( ) a. HF b. Br2 c. I2 d. MgCl2 2.2 下列微粒中,不具氧化性的是:( ) a. F2 b. Cl- c. BrO- d. I2 2.3 根据标准电极电位,判断卤素离子X-能被O2氧化,发生4X-+O2+2H2O=2X2+4OH- 反应的是:( ) a. F- b. Cl- c. Br- d.都不能 2.4 在任何温度下,X2与碱性溶液作用,能得到XO3-和X-的卤素是:( )

无机化学考研辅导1

无机化学考研辅导1 第九讲碱金属和碱土金属 一、通性 ⅠA→ⅡA s区,价电子构型为ns1~2 1、单质轻、软,熔点低 2、半径大,电离能及电负性小,具有强还原性,是活泼的金属 3、化合物大多是离子型晶体,氧化物的水合物一般是强碱,碱和盐是强电解质,且强酸盐一般不水解。 二、锂的特殊性 1、Li的标准电极电势最负,但其和水反应的剧烈程度不如钠和钾 1Li的熔点高(180℃)反应过程产生的热不足以使之熔化,而钠和钾熔点低(98℃和65℃),从而钠和钾与水反应快。 2Li和H2O的产物LiOH溶解度较小,覆盖在Li的表面,阻碍水和Li的进一步反应。 2、Li在水中是最强的还原剂,但却不是金属性最强的元素。 Li的标准电极电势最负(-3.04V),可以认为是最强的还原剂,而元素的金属性和非金属主要是由其电离能和电负性所决定的。电离能小,电负性小则金属性强;反之,则非金属性强,在IA中,从上到下,电离能和电负性逐渐减小,因而决定最强的金属不是Li。那么Li 为何有最小的电势呢?这和其有较大的水合能有关,从热化学循环可知,其电极过程的能量变化(忽略熵变):△H=S+I+△h H 三、s区元素在空气中燃烧的产物 1、IA M(I)+O2 → Li2O, Na2O2, MO2(K,Rb,Cs) IIA M(II)+O2→MO(常压)或MO2(Ca,Sr,Ba)(高压) 2、M和非金属反应生成离子晶体时,如果阴阳离子具备一定的匹配条件,则可达到最好的能量效应,实验和理论分析得到经验规则:(1)半径较小的阳离子趋向于和半径较小的阴离子结合,半径较大的阳离子趋向于和半径较大的阴离子结合;(2)价数高的阳离子趋向于和价数高的阴离子相结合,价数低的阳离子和价数低的阴离子结合(3)

《无机化学》考研2021考研真题库北师大华中师大

《无机化学》考研2021考研真题库(北师大、华中师 大、南京师大) 第一部分名校考研真题 说明:本部分从指定北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室主编的《无机化学》(第4版)为考研参考书目的名校历年考研真题中挑选最具代表性的部分,并对其进行了详细的解答。所选考研真题既注重对基础知识的掌握,让学员具有扎实的专业基础;又对一些重难点部分(包括教材中未涉及到的知识点)进行详细阐释,以使学员不遗漏任何一个重要知识点。 绪论 本章不是考研复习的重点,暂未编选名校考研真题,若有最新真题会及时更新。 第1章原子结构与元素周期系 一、选择题 1.既能衡量元素金属性强弱,又能衡量其非金属性强弱的物理量是()。[天津大学2006研] A.电负性 B.电离能 C.电子亲和能 D.偶极矩 【答案】A查看答案 2.代表简并轨道中的一个轨道是()。[天津大学2006研] A.2p轨道 B.3d轨道

C.3p轨道 D.4f轨道 【答案】B查看答案 3.代表()简并轨道中的一条轨道。[天津大学2007研] A.4s B.4p C.4d D.4f 【答案】C查看答案 4.下列各组量子数中,合理的是()。[天津大学2007研] A.(1,1,0,+1/2) B.(3,0,-1,+1/2) C.(4,-2,0,+1/2) D.(4,1,-1,-1/2) 【答案】D查看答案 5.某元素的原子序数小于36,当该元素原子失去一个电子时,其副量子数等于2的轨道上电子数为全充满,则该元素是()。[天津大学2007研] 【答案】C查看答案 6.在周期表中同一主族从上到下,元素的第一电离能逐渐减小,造成这一变化的主要因素是()。[天津大学2007研] A.有效核电荷数 B.原子半径

北师大考研无机化学复习题第三章

第 3 章 化学热力学的初步概念与化学平衡 一、基本要求 1.了解化学变化过程中热效应、恒容反应热和恒压反应热的概念及测定方法, 会正确书写热化学方程式; 2.初步了解焓的概念,知道焓变是化学反应自发过程的一种驱动力; 3.会进行有关热化学的一般计算; 4.初步了解熵、熵变和绝对熵的概念,知道熵变是化学反应自发过程的另一种驱动力; 5.初步了解热力学第一、第二、第三定律的概念; 6.初步了解吉布斯自由能及吉布斯-亥姆霍兹方程,学会用其判据化学反应的自发性; 7.掌握化学平衡状态及标准平衡常数概念,会进行简单的化学平衡移动判断及有关计算。 二、要点 1.化学热力学 把热力学的理论、原理、规律以及研究方法,用之于研究化学现象就产生了化学热 力学。它可以解决化学反应中的能量问题、化学反应的方向问题,以及化学反应进 行的程度问题。 2.系统与环境 系统曾称体系,指化学直接研究的对象,与系统密切相关的部分或与系统相互影响 所可及的部分称为环境。两者之间可以交换物质或能量,据此可把系统分为: ①敞开系统:系统和环境之间可以有能量和物质的交换; ②封闭系统:系统和环境之间只有能量的交换,而不能有物质的交换; ③孤立系统:系统和环境之间既无能量的交换,也无物质的交换。 3.状态和状态函数 系统的所有客观性质的综合表现即为系统的状态。描述系统状态的物理量称之为状 态函数。状态定,状态函数定,即有一定的值;状态变,状态函数的值变。 4.过程和途径 系统的状态发生了任意的变化,就说系统发生了一个过程。分别发生在等温 条件下、压强一定条件下和绝热条件下的系统的变化,分别称为“等温过程”、“等 压过程”和“绝热过程”。系统由始态到终态的变化,可经由不同的方式完成,这 不同方式即为“途径”。 5.热和功 系统和环境间因温度差别引起能量交换,这种被传递的能量称为“热”,用符 号Q表示。并规定当系统吸热时,Q为正值,即Q > 0或ΔQ > 0,放热时Q为负 值,即Q < 0或ΔQ < 0。除此之外,其他在系统和环境之间被传递的能量均叫做“功”,用符号W表示。并规定当系统对环境做功时,W < 0,反之W > 0。 6.热化学 研究物质化学和物理变化过程中热效应的学科叫做热化学。即对于伴随着化学反应和状态的变化而发生的热的变化的测量、解释和分析。 7.热量计

考研无机化学-元素化学记忆内容汇总

元素化学重点内容合集 目录 元素化学通论 (2) 元素的存在 (8) 单质的制取 (10) 颜色 (14) 鉴定与测定 (18) 重要化合物的制取 (20) 特殊性质 (23) 毒性物质及处理 (26) 无机化学命名中特定的词头的含义 (28)

元素化学通论 一,含氧酸强度 1,R-O-H规则:含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱,质子转移倾向越大,酸性越强,反之则越弱。而质子转移倾向的难易程度,又取决于酸分子中R吸引羟基氧原子的电子的能力,当R的半径较小,电负性越大,氧化数越高时,R吸引羟基氧原子的能力强,能够有效的降低氧原子上的电子密度,使O-H键变弱,容易放出质子,表现出较强的酸性,这一经验规律称为R-O-H规律。 1)同一周期,同种类型的含氧酸(如HnRO4),其酸性自左向右依次增强。 如:HClO4>H2SO4>H3PO4>H4SiO4 2)同一族中同种类型的含氧酸,其酸性自上而下依次减弱。 如:HClO>HBrO>HIO 3)同一元素不同氧化态的含氧酸,高氧化态含氧酸的酸性较强,低氧化态含氧酸的酸性较弱。 如:HClO4>HClO3>HClO2>HClO 2,Pauling规则:含氧酸的通式是RO n(OH)m,n为非氢键合的氧原子数(非羟基氧),n值越大酸性越强,并根据n值把含氧酸分为弱酸(n=0),中强酸(n=1),强酸(n=2),极强酸(n=3)四类。因为酸分子中非羟基氧原子数越大,表示分子中R→O配键越多,R的还原性越强,多羟基中氧原子的电子吸引作用越大,使氧原子上的电子密度减小的越多,O-H键越弱,酸性也就越强。注意:应用此规则时,只能使用结构式判断,而不能使用最简式。 3,含氧酸脱水“缩合”后,酸分子内的非氢键合的氧原子数会增加,导致其酸性增强,多酸的酸性比原来的酸性强。 二,含氧酸稳定性 1,同一元素的含氧酸,高氧化态的酸比低氧化态的酸稳定。如:HClO4>HClO3>HClO2>HClO 2,氧化还原性: 1)同一周期主族元素和过渡元素最高价含氧酸氧化性随原子序数递增而增强。 如:H4SiO4MnO4-,SeO42->Cr2O72- 3)同一元素不同氧化态的含氧酸中,低氧化态的氧化性较强。 如:HClO>HClO2 4)同一主族中,各元素的最高氧化态含氧酸的氧化性,大多随原子序数增加呈锯齿形升高, 如:HNO3>H3PO4H6TeO6,HClO4H5IO6; 低氧化态则自上而下有规律递减:HClO>HBrO>HIO 5)浓酸的含氧酸氧化性比稀酸强,含氧酸的氧化性一般比相应盐的氧化性强,同一种含氧酸盐在酸性介质中比在碱性介质中氧化性强。 3,影响含氧酸(盐)氧化能力的因素: 1)中心原子结合电子的能力:若中心原子半径小,电负性大,获得电子的能力强,其含氧酸(盐)的氧化性也就强,反之,氧化性则弱。同一周期的元素,自左往右,电负性增大,半径减小,所以它们的最高氧化态含氧酸的氧化性依次递增。同一族元素,从上至下,电负性减小,原子半径增大,所以低氧化态含氧酸(盐)的氧化性依次递减。高氧化态氧化性锯齿形变化则是由于次级周期性引起的。 2)含氧酸分子的稳定性:含氧酸的氧化态和分子的稳定性有关,一般来说,如果含氧酸分子中的中心原子R多变价,分子又不稳定,其氧化性越强。稳定的多变价元素的含氧酸氧化性很弱,甚至没有氧化性。低氧化态含氧酸氧化性强还和它的酸性弱有关,因为在弱酸分子中存在着带正电性的氢原子,

无机化学考研辅导笔记.打印版35

无机化学(理论部分)知识点应用归纳 1、无机物(分子或离子)构型: (1)简单分子(或离子): (2)配合物: 2、物质的熔、沸点(包括硬度): (1)晶体类型:原子晶体,离子晶体,金属晶体,分子晶体 (2)离子晶体: (3)分子晶体 (4)金属晶体:金属键(与价电子、价轨道有关) 3、物质的稳定性: (1)无机小分子: (2)配合物: 4、物质的磁性: (1)无机小分子:MO (掌握双原子分子轨道能级图)(共价双原子分子) (2)配合物: 5、物质的颜色: (1)无机小分子:极化理论 (2)配合物: 6、无机物溶解度: (1)离子晶体: (2)共价化合物: 7、物质的氧化还原性:影响因素 (1)溶液酸、碱度 (2)物质的聚集状态 8、化学反应方向: (1)热力学数据: 、、、、等 (2)软硬酸碱理论 9、分子极性、键的极性、键角、键长等: 10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值, 选择—组合理量子数:四个量子数取值规则

11、溶液中有关质点浓度计算: 化学平衡,电离平衡,沉淀—溶解平衡,氧化—还原平衡,配合解离平衡: 利用多重平衡规则,K是关键 12、常见的基本概念: 对角线规则;惰性电子对效应;Lewis酸、碱;质子酸、碱;缓冲溶液;屏蔽效应;钻穿效应;同离子效应;盐效应;镧系收缩;电负性;电离势;电子亲合势;晶格能;键能;有效核电荷及求法等。 二.无机化学(元素部分) (1)结构 (2)性质: 重点是化学性质 3—6 有效原子序数(EAN)规则(Effective atomic number)必考一、概念 1927年英国化学家西奇维克提出,是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如: [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e- [Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的,可直接形成羰基配合物,而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定,(不能满足EAN),所以它们容易氧化,还原或聚和成多核配合物,以符合EAN要求,如V为23e-,在形成V(CO)6的总电子数为35,它不稳定,易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]- 又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在,它们的结构,有效原子序数计算如下 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体,但与CO十分类似。能理解成NO+,与CO有相当数目的电子(等电子体)。NO参加配体是以三电子成键,因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如: [Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e- [Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e- 2、烷基与金属形成σ键,按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e- [Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-,如: [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e- [Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e- 各类配体在计算EAN时所提供的电子数为: H 1 烯烃(每个双键) 2

无机化学考研指导徐家宁课程

无机化学考研指导徐家宁课程 无机化学是化学学科的重要分支之一,也是考研化学专业的重要内容之一。徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门深入浅出、系统全面的课程,旨在帮助学生全面掌握无机化学的基本理论和实践应用。 在徐家宁老师的课程中,首先介绍了无机化学的基本概念和发展历程。无机化学作为化学学科的重要组成部分,研究的是无机物质的性质、结构和变化规律。通过学习无机化学的基本概念,我们可以更好地理解无机化学的研究对象和研究方法。 接着,徐家宁老师详细讲解了无机化学中的元素周期表和元素化学。元素周期表是无机化学的基础,它将元素按照一定的规律排列,揭示了元素的周期性变化规律。通过学习元素周期表,我们可以了解元素的性质和周期性变化规律,为后续的学习打下坚实的基础。 在元素化学的学习中,徐家宁老师注重培养学生的实验操作能力。通过实验,我们可以亲自操作化学实验室中的仪器设备,观察和记录实验现象,探索元素的性质和反应规律。徐家宁老师的课程中,我们将学习到一系列的实验操作技巧和实验设计方法,培养我们的实验能力和科学思维。 徐家宁老师还讲解了无机化学中的配位化学和固体化学。配位化学

研究的是配位化合物的结构和性质,通过学习配位化学,我们可以了解配位化合物的合成方法和反应机理。固体化学研究的是固体物质的结构和性质,通过学习固体化学,我们可以了解固体物质的晶体结构和晶体缺陷等重要概念。 在徐家宁老师的课程中,我们还将学习到无机化学中的催化剂和无机材料。催化剂是化学反应中起催化作用的物质,通过学习催化剂的种类和催化机理,我们可以了解催化反应的原理和应用。无机材料是指由无机化合物构成的材料,通过学习无机材料的合成和性能表征方法,我们可以了解无机材料在材料科学领域的重要应用。 徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门内容丰富、理论实践相结合的课程。通过学习这门课程,我们可以全面掌握无机化学的基本理论和实践应用,为考研化学专业打下坚实的基础。希望同学们能够认真学习,积极参与课堂讨论和实验操作,不断提高自己的无机化学水平。相信通过徐家宁老师的指导,我们一定能够在考研中取得优异的成绩!

无机化学考研辅导讲座(上)

无机化学考研辅导讲座(上) 二.无机化学(元素部分) (1)结构 (2)性质: 重点是化学性质 第一讲分子结构(molecular structure) 1-1 离子键理论 一、基本要点 活泼金属和活泼非金属的原子反应时,生成的化合物如NaCl等都是离子型化合物,它们具有一些固有的特征,如它们都以晶体的形式存在,具有较高的熔、沸点,在熔融态或水溶液中可导电等。 这种由于原子间发生电子转移,生成正负离子,并通过静电库仑作用而形成的化学键称为离子键。通常,生成离子键的条件是两原子的电负性差大于1.7以上,由离子键形成的化合物叫做离子键化合物。 二、离子特征 1、离子电荷: 是指原子在形成离子化合物过程中失去或获得的电子数。正离子电荷通常是+1、+2、+3或+4;阴离子:-1、-2,而-3、-4的负离子一般都是含氧酸根离子或配阴离子。 2、离子的电子构型: (1)2e构型:1s2,如Li+,Be2+ (2)8e构型:(n-1)ns2(n-1)p6:Na+,Mg2+,Ba2+等

(3)9~17e构型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d1~9:Fe2+,Mn2+等 (4)18e构型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10:Cu+,Ag+,Zn2+等 (5)18+2e构型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10ns2:Sn2+,Pb2+等 3、离子半径:(变化规律): 同一元素:负离子>原子>低价正离子>高价正离子 同族元素同价离子:从上→下,半径增大 同一周期:从左→右,半径r↓ 三、晶格能(U) 1、定义:指相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量绝对值,或1mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量的绝对值。 2、计算:晶格能不能用实验直接测量,通常有两种方法计算: (1)库仑作用能模型理论计算: A为马德隆(Madelung)常数,与晶格类型有关;n是与原子的电子构型有关的因子;Z1Z2为正负离子的电荷数。上式看出,U与离子的带电荷数成正比,与正负离子核间距r0成反比,与配位数有关,配位数增加,A增大,U增大。 (2)玻恩—哈伯(Born—Haber)循环间接计算: 例:已知NaF(s)的生成焓,金属Na的升华热,Na的电离热,F2的离解热, F 的电子亲合能,试计算NaF的晶格能U。 四、离子极化 1、基本概念

镧系锕系无机考研题库

镧系锕系无机考研题库 镧系锕系无机考研题库 近年来,随着考研热的不断升温,越来越多的学子选择考研来提升自己的学术 水平和就业竞争力。而在无机化学考研中,镧系锕系元素是一个重要的考点。 本文将从镧系锕系元素的特点、应用以及相关考研题库等方面进行探讨。 一、镧系锕系元素的特点 镧系锕系元素是指原子序数为57至71的镧系元素和原子序数为89至103的 锕系元素。这两个元素系列在元素周期表中位于两侧,具有一系列独特的特点。首先,镧系锕系元素的外层电子结构较为复杂,电子排布不规则,容易形成多 种氧化态。这使得它们在化学反应中表现出丰富多样的性质,具有较高的化学 活性。 其次,镧系锕系元素具有较大的离子半径和较高的电离能,使得它们在配位化 学中具有良好的配位能力。这也是它们在催化剂、光学材料等领域中的重要应 用之一。 另外,镧系锕系元素还具有放射性,其中锕系元素更是放射性元素中最稳定的 一类。这使得它们在核能利用、放射性示踪和医学诊断等方面具有重要的应用 价值。 二、镧系锕系元素的应用 1. 催化剂领域 由于镧系锕系元素具有较高的化学活性和良好的配位能力,使得它们在催化剂 领域有着广泛的应用。例如,镧系元素催化剂可以用于汽车尾气净化,将有害 气体如一氧化碳、氮氧化物等转化为无害物质,减少环境污染。

2. 光学材料领域 镧系锕系元素在光学材料领域中也有着重要的应用。其中,镧系元素的离子在 晶体中可以发生能级跃迁,产生特定波长的光谱吸收和发射。这使得它们可以 用于制备激光材料、荧光材料等,广泛应用于光通信、显示技术等领域。 3. 核能利用领域 镧系锕系元素中的锕系元素是一类稳定的放射性元素,具有较长的半衰期和较 高的放射性活性。这使得它们在核能利用领域中有着重要的应用。例如,锕系 元素可用于核反应堆的燃料和控制材料,实现核能的高效利用。 三、镧系锕系无机考研题库 在无机化学考研中,镧系锕系元素是一个重要的考点。以下是一些与镧系锕系 元素相关的考研题目,供考生们进行练习和复习。 1. 镧系锕系元素的特点有哪些?请简要描述其外层电子结构、化学活性和配位 能力。 2. 镧系锕系元素在催化剂领域的应用有哪些?请以汽车尾气净化为例进行说明。 3. 镧系锕系元素在光学材料领域的应用有哪些?请以激光材料和荧光材料为例 进行说明。 4. 锕系元素的放射性特点对其在核能利用中的应用有何影响?请简要描述其在 核反应堆中的应用。 通过对这些考研题目的学习和思考,考生们可以更好地理解和掌握镧系锕系元 素的特点和应用,提高自己的无机化学知识水平。 总结起来,镧系锕系元素作为无机化学中的重要考点,具有丰富的特点和广泛 的应用。对于考研学子来说,掌握镧系锕系元素的知识,不仅可以在考试中取

2022年考研农学大纲《无机及分析化学》解读

2022考研农学大纲《无机及分析化学》解读1. 化学平衡一章增加了把握多重平衡规章的内容。 化学平衡一章是解决四大平衡的根底,统领四大平衡及其计算,是本科目的重中之重。因此考生在复习中要精读此章,做到真正理解化学平衡和多重平衡规章,依据多重平衡规章找出多重平衡体系中各个物理量之间的等量关系。在把握多重平衡规章根底上,适当做些习题,多加练习,就可以娴熟把握这局部内容,复习四大平衡液时也会感觉特别简单。 2.酸碱平衡一章增加了两性物质溶液酸碱度的计算。 这局部内容不需要把握太简单的计算,会用最简式进展计算就可以了。 3.沉点溶解平衡一章,增加了把握分步沉淀及简洁应用的内容。 学生在复习过程中,要学会依据溶度积原理,经过计算来推断离子沉淀的先后挨次。 4.对元素标准电势图及其应用的考察要求由原来的了解变成了需要重点把握的内容。 此局部内容要求学生重点复习元素标准电势图及其应用。首先要会看图,理解其含义,然后推断标准状态下,哪个过程可以进展,若图中只有一个氧化复原电对的电极电势未知,则要求会利用已知电对的电极电势求出未知电极电势值。 纵观两年来农学考研无机和分析化学大纲和2022年的考研试题,考

试内容越来越侧重对学问的理解和应用力量的考察,同时对实际操作力量和试验动手力量(分析试题)的考察所占分数越来越多。考试内容越来越敏捷,更能科学、客观地反映一个学生独立分析和解决有关化学问题的力量。这就要求学生真正理解、吃透教材,在理解的根底上,侧重对实际问题的分析和解决的力量的加强。 结合往年学生的考研辅导和考试状况,对学生的考研复习提出一些建议。 1.仔细阅读考研大纲,把握好复习方向。无机和分析化学考试大纲对学生的考试要求写得特别明确详细。学生要依据大纲对考试内容分门别类:必需把握的重点内容;没有接触过的内容;自己把握得比拟浅薄的内容;头脑里比拟模糊的内容;把握比拟娴熟的内容。对于不同内容,实行适宜的方式、不同的时间安排、不同的教材来复习。 2.依据考试大纲选定适宜的教材,通读教材,做好学问储藏。这里给大家推举几本参考书,中国农业大学赵士铎教师主编的第三版《一般化学》和《定量分析化学简明教程》。任丽萍教师主编的《一般化学》。这些书,深度和广度符合要求,也符合考试的走向。复习过程中,依据自己的实际状况对某些内容或章节选定适宜的教材。复习时做到:复习全面(不能丢下一个学问点);重点突出(重点把握内容要精读,在理解的根底上记忆、做题,做到娴熟把握、举一反三),时间安排合理(了解的内容只需记住面上的学问即可,一带而过;理解的内容只需在理解的根底上记忆相应的学

无机化学考研辅导

4、H3PO4、H4P2O7、HPO3 加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀,焦、偏磷酸为白色沉淀,偏磷酸能使蛋白质溶液产生沉淀。 六、As、Sb、Bi硫化物 1、As、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物,但由于S2-半径大,而且A s(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)又是18+2e-型,M(Ⅲ)与S2-之间有较大的极化效应,所以其硫化物更接近共价化合物,在水中溶解度很小,颜色较深,As2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。 2、As、Sb、Bi硫化物酸碱性不同,在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似,As2S3基本为酸性;Sb2S3是两性,Bi2S3为碱性。所以As2S3甚至不溶解于浓HCl,Sb2S3溶于浓HCl,又溶于碱;Bi2S3只溶解于浓HCl不溶于碱。 Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2O Sb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑ Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑ 其中Na3AsS3与Na3SbS3看成是砷(锑)酸盐中O被S取代的产物。 3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样,硫代酸盐可由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。 3Na2S+As2S3=2Na3AsS3 3Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3 对于Bi2S3呈碱性,不溶于Na2S中。 由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3强,更易溶于碱的硫化物中:3Na2S+As2S5=2Na3AsS4 3(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS4 4、As2S3、Sb2S3与M2O3相似,具有还原性,易被多硫化物氧化, As2S3+Na2S2→Na3AsS4 Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4 Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱,不与多硫化物作用。 5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性,遇酸分解成硫化物和H2S 气体。 2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl 2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl 习题1:(1)在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm,而在P4S10中P-S键的键长相差为13pm,说明原因。 (2)磷氮化合物具有环状平面结构,但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中,三个N原子和结合F的磷原子共平面(在2.5pm以),而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm,说明原因。

无机化学考研辅导笔记

无机化学考研辅导笔记 第二章、热化学 热化学:研究化学反响与热能变化规律的学科。 2.1热力学的术语和根本概念 2.1.1 系统和环境 系统:研究对象。包含有一定种类和一定数量的物质。 环境:系统以外并与系统有着相互影响的局部。 敞开系统:系统与环境间即有物质的交换,又有能量的交换。 封闭系统:系统与环境间没有物质的交换,而只有能量的交换。 孤立系统:系统与环境间即无物质的交换,又无能量的交换。 2.1.2 状态和状态函数状态:系统的一系列物理量的总和,系统性质的综合表现。状态性质:由状态决定其数值而与变化途径无关的性质。 状态函数:具有状态性质的物理量。例:p、V、T…… 状态函数特征: 1、系统的状态一经确定,状态函数是一个定值。 〔状态函数是单值函数。〕 2、状态函数的数值与状态变化经历的途径无关。 〔状态函数的变化量由系统的始、终态决定,与变化途径无关。〕 热力学中规定了物质的标准状态为: 1、气态物质压力为100kPa。 2、液态、固体物质在100kPa压力下的纯净物。 3、溶液在100kPa压力下,物质的量浓度1mol/L。 2.1.3 过程 途径:系统的状态变化所遵循的路线。 过程:变化的具体经过。 常见的过程有以下几种类型: 1、恒温过程:在整个过程中,系统的温度不变。△T=0. 2、恒压过程:在整个过程中,系统的压力不变。△P=0. 3、恒容过程:在整个过程中,系统的体积不变。△V=0. 4、绝热过程:在整个过程中,系统与环境无热量交换。Q=0. 例: ——→ C —————— ↑2 ↓3 A—————1————→B ↓4 ↑6 D—————5————→E 从状态A到状态B有三种途径: 途径1由过程1组成。 途径2由过程2、3组成。 途径3由过程4、5、6组成。 2.1.4 相 系统中性质一样的均匀局部。 讨论: 1、性质一样指物理性质和化学性质都完全一样。 2、“均匀〞是指各种组分以单个分子、离子或原子相互混合。

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