有机化学徐寿昌4精品PPT课件
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04徐寿昌有机化学习题讲解ppt全
生白色沉淀的为 1- 戊炔， 不反应的为2-戊炔。
14、解答
参见书中P82-83例题
15、解答
CH2=CH
CH=CH2
CH2=CH
H
C=C
H H
或
H
C=C
CH=CH2
本章的注意点
• 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）； • 还有少数人用烷烃卤代反应制备1-卤代烃； • 要学会使用硼氢化-氧化水解反应（P58-59） 制备伯醇； • 不轻易用1-卤代烃水解制备伯醇； • 要学会用炔化物的烷基化反应（P68）来增 加碳链。
解（1） 2 CH COOH 3 答:
（ 2）
（3）CH3CH=C-CH3 OH （4）不反应
；
CH3CH2COCH3
6.
解答:
以丙炔为原料及必要的无机试剂合成：
制备伯醇的方法— 首选“硼氢化氧化水解反应”
• 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）；
• 特别要注意 HCl 、 HI 、 H2O 、 HCN 无论在何条件下均 为马氏加成（即：无过氧化物效应）。
解答: (1) 2,2-二甲基-3-己炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (乙基叔丁基乙炔)
(乙烯基乙炔)
(6) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔
(7) (E)-1,3,5-己三烯
3、写出下列化合物的构造式:
解答:
4 (4、5、6). 写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式
解答:
注意：H2O不 能少！
五、完成下列反应
7、完成下列反应 解答:
8、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 解答:
10、以四个碳原子及以下烃为原料合成 （ 1）
解答:
先合成之
14、解答
参见书中P82-83例题
15、解答
CH2=CH
CH=CH2
CH2=CH
H
C=C
H H
或
H
C=C
CH=CH2
本章的注意点
• 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）； • 还有少数人用烷烃卤代反应制备1-卤代烃； • 要学会使用硼氢化-氧化水解反应（P58-59） 制备伯醇； • 不轻易用1-卤代烃水解制备伯醇； • 要学会用炔化物的烷基化反应（P68）来增 加碳链。
解（1） 2 CH COOH 3 答:
（ 2）
（3）CH3CH=C-CH3 OH （4）不反应
；
CH3CH2COCH3
6.
解答:
以丙炔为原料及必要的无机试剂合成：
制备伯醇的方法— 首选“硼氢化氧化水解反应”
• 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）；
• 特别要注意 HCl 、 HI 、 H2O 、 HCN 无论在何条件下均 为马氏加成（即：无过氧化物效应）。
解答: (1) 2,2-二甲基-3-己炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (乙基叔丁基乙炔)
(乙烯基乙炔)
(6) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔
(7) (E)-1,3,5-己三烯
3、写出下列化合物的构造式:
解答:
4 (4、5、6). 写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式
解答:
注意：H2O不 能少！
五、完成下列反应
7、完成下列反应 解答:
8、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 解答:
10、以四个碳原子及以下烃为原料合成 （ 1）
解答:
先合成之
有机化学课件徐寿昌
碳氢化合物的衍生物
研究烃的衍生物，如醇、醛、酮、羧 酸等有机化合物的结构和性质。
有机化学的发展历史
01
02
03
萌芽时期
从远古时期人们使用天然 有机物开始，到18世纪化 学家开始研究有机物的组 化学家李 比希和法国化学家贝采利 乌斯为代表，建立了有机 化学的基本理论和方法。
醇、酚、醚具有氧化反应、酯化反应、醚化反应等化学性质。其中，氧化反应是醇的重要反应之一，可用于合成 醛、酮等化合物；酯化反应是醇和羧酸的重要反应之一，可用于合成酯类化合物；醚化反应则是醇与醇之间的重 要反应之一，可用于合成醚类化合物。
醛、酮、醌
醛的分类和命名
酮的分类和命名
醌的分类和命名
醛、酮、醌的物理 性质
品质。
环境领域
研究有机污染物的来源 、迁移转化和治理方法
，保护生态环境。
02 有机化合物的结构与性质
有机化合物的结构特点
碳原子的四价性
碳原子最外层有四个电子 ，可以形成四个共价键， 是有机化合物结构多样性 的基础。
碳链和碳环
碳原子之间可以通过共价 键形成碳链和碳环，构成 有机化合物的基本骨架。
官能团
醛、酮、醌的物理性质 与其结构密切相关，一 般具有较低的沸点和熔 点，且随着分子量的增 加，沸点和熔点逐渐升 高。此外，它们还具有 一定的溶解性和极性。
醛和酮具有还原性、氧 化反应、缩合反应等化 学性质；而醌则具有氧 化性、还原性以及亲电 取代反应等化学性质。 这些反应在有机合成中 具有重要的应用价值。
醚的分类和命名
醚是氧原子连接两个烃基的化合物 ，根据烃基的不同，醚可分为单醚 、混醚等。醚的命名遵循系统命名 法。
醇、酚、醚
醇、酚、醚的物理性质
整套课件-《有机化学》徐寿昌
正电荷分布 到整个球体
13
十九世纪末经典的物理学体系
❖ 在牛顿力学基础上，哈密顿和拉格朗日等人建立了 近乎完美的分析力学体系。
❖ 克劳修斯、玻耳兹曼和吉布斯建立了完整严密的热 力学和统计力学体系。
❖ 安培、法拉第和麦克斯韦建立了电动力学体系。该 体系后来又容纳了牛顿、惠更斯和菲涅耳所建立的 光学体系。
4
结构的提出
结构：有机物分子中原子排列的顺序和方式 化学键：分子中的原子相互结合在一起的很强的作用力 化合价：不同元素的原子在相互结合时的能力
常见元素的化合价
元素
化合价
化合物
H, Cl, Br, F O N
1
H2, HCl, Cl2, Br2
2
H2O, O2
3
NH3
H
H Cl 氯化氢
HOH 水
HNH 氨
1
生命力论及尿素的合成
▪ 1807年，贝采里乌斯(Berzelius，1779-1848，瑞典)创造了 （coined）“有机化学（Organic chemistry）”术语。
▪ 1815年，贝采里乌斯提出了生命力论（Vitalism）－有机 物是由于受生命力(Vital force)的影响生成的，而不能由人 工合成。
发射光谱
真空低压玻璃管内的氢气在外加电场作用下产生 线状光谱，而不是连续光谱。
15
普朗克的量子论
1900年，普朗克
(Planck，德国物理学家)
提出了“量子”的概念
黑体辐射时，存在着一个最小的能量单位—“量子”。 一个量子和电磁辐射频率之间的关系为：
hν (h—普朗克常数)
当时许多著名的物理学家都认为物理学的基本规律都已 被发现，今后的任务只是把物理学的基本规律应用到各 种具体问题上。
有机化学课件4徐寿昌著
02
芳香族胺是含有氨基(-NH2)的芳香族化合物，具有碱性、亲核
性等特点。
芳香族硝基化合物和芳香族胺的转化关系
03
芳香族硝基化合物可以通过还原反应转化为芳香族胺，而芳香
族胺也可以通过氧化反应转化为芳香族硝基化合物。
22
05 杂环化合物和生 物碱
2024/1/28
23
杂环化合物的分类和命名
2024/1/28
2024/1/28
17
羧酸及其衍生物
2024/1/28
羧酸的分类和命名
羧酸是含有羧基的化合物。羧酸可以根据羧基所连接的烃 基的不同进行分类，如甲酸、乙酸等。羧酸的命名遵循系 统命名法，以羧酸为母体，烃基作为取代基。
羧酸衍生物的分类和命名
羧酸衍生物是羧酸中的羟基被其他基团取代后生成的化合 物。常见的羧酸衍生物有酯、酰卤、酰胺等。它们可以根 据取代基的不同进行分类和命名。
13
醇、酚、醚
2024/1/28
醇的分类和命名
醇可以根据羟基所连接的碳原子的类型进行分类，如伯醇、仲醇和叔醇等。醇的命名遵循 系统命名法，以醇为母体，羟基作为取代基。
酚的分类和命名
酚是羟基直接连接在芳香环上的化合物。酚可以根据芳香环的类型进行分类，如苯酚、萘 酚等。酚的命名遵循系统命名法，以酚为母体，羟基作为取代基。
2024/1/28
29
电环化反应
定义
电环化反应是指在共轭 体系中，通过电子的环 形流动导致体系中的π 电子数发生变化的一类 周环反应。
2024/1/28
举例
例如，1,3-丁二烯在加 热或光照条件下可以发 生电环化反应，生成环 丁烯或甲基环丙烷等产 物。
机理
电环化反应的机理通常 涉及到π电子的流动和 重排，以及可能的键的 断裂和形成。
2024有机化学课件徐寿昌全精品PPT
全精品PPT•有机化学概述•烃类化合物•烃的衍生物•有机反应类型及机理•有机合成与策略•有机化学实验技术与方法有机化学概述有机化学定义与特点定义有机化学是研究有机化合物的结构、性质、合成和反应机理的一门科学。
特点有机化合物种类繁多，结构复杂，具有独特的物理和化学性质。
有机化合物分类及命名分类按照碳架分类、按照官能团分类、按照性质分类等。
命名系统命名法、普通命名法、衍生物命名法等，遵循IUPAC命名规则。
有机化学发展历史早期历史从天然有机物的提取和利用开始，如糖、油脂、染料等。
现代发展合成有机化学的兴起，如塑料、橡胶、药物等人工合成有机物的广泛应用。
有机化学在现实生活中的应用塑料、橡胶、纤维等合成材料的制备与改性。
药物的合成、分析与新药研发，如抗生素、抗癌药物等。
农药、化肥的研制与使用，提高农作物产量和品质。
有机污染物的处理与资源化利用，保护生态环境。
材料领域医药领域农业领域环境领域烃类化合物烷烃是碳氢化合物中最简单的一类，通式为CnH2n+2，仅由碳碳单键和碳氢单键构成。
定义与通式根据IUPAC 命名法，烷烃的命名基于其碳原子数和结构。
直链烷烃称为正烷烃，带有支链的称为异烷烃。
命名与结构烷烃通常为无色、无味、非极性的气体或液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。
物理性质烷烃的主要化学反应包括燃烧、卤化、裂化等。
化学性质定义与通式命名与结构物理性质化学性质烯烃是含有至少一个碳碳双键的烃类化合物，通式为CnH2n。
烯烃通常为无色气体，不溶于水，但部分烯烃可溶于水。
烯烃的命名基于其碳原子数和双键的位置。
双键可以位于分子链的任何位置，形成不同的异构体。
烯烃的主要化学反应包括加成、氧化、聚合等。
由于双键的存在，烯烃比烷烃更活泼。
定义与通式命名与结构物理性质化学性质炔烃01020304炔烃是含有至少一个碳碳三键的烃类化合物，通式为CnH2n-2。
炔烃的命名基于其碳原子数和三键的位置。
三键使得分子具有直线型结构。
炔烃通常为无色、有刺激性气味的气体，不溶于水，易溶于有机溶剂。
4徐寿昌教授 清华大学课件
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 15
4.2 炔烃的命名与异构
H3C CH2 CH2 C CH
H3C CH2 C C CH3
1-戊炔
2-戊炔
H3C CH C CH CH3
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院
3-甲基-1-丁炔
16
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 21
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性
一些化合物的酸性比较
化合物
(CH3)3C-H CH3CH2-H CH3-H H2N-H
pKa 71 62 60 36
共轭碱
(CH3)3CΘ CH3CH2Θ CH3Θ H2 N Θ
化合物
HCC-H (CH3)3CCH CH3CH2OH HO-H
CH2
遵守Markovnikov规则
末端炔总生成甲基酮。
Hg+催化下，叁键比双键易水合。
H2O, HgSO4 H2C CH C CH H2SO4
北京化工大学北方学院
O H2C CH C CH3
甲基乙烯基酮
33
有机化学(Organic Chemistry )
炔烃的水合机理
H 2O Hg R C CH
(4) 乙炔分子的圆筒形 电子云
杂化轨道理论：两个成键轨道(1, 2)，两个反键 轨道(1*, 2*)。 两个成键 轨道组合成了对称分布于碳碳 键 键轴周围的，类似圆筒形状的 电子云。
有机化学(Organic Chemistry )
北京化工大学北方学院
8
4.1 炔烃的结构
0.120nm
4.2 炔烃的命名与异构
H3C CH2 CH2 C CH
H3C CH2 C C CH3
1-戊炔
2-戊炔
H3C CH C CH CH3
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院
3-甲基-1-丁炔
16
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 21
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性
一些化合物的酸性比较
化合物
(CH3)3C-H CH3CH2-H CH3-H H2N-H
pKa 71 62 60 36
共轭碱
(CH3)3CΘ CH3CH2Θ CH3Θ H2 N Θ
化合物
HCC-H (CH3)3CCH CH3CH2OH HO-H
CH2
遵守Markovnikov规则
末端炔总生成甲基酮。
Hg+催化下，叁键比双键易水合。
H2O, HgSO4 H2C CH C CH H2SO4
北京化工大学北方学院
O H2C CH C CH3
甲基乙烯基酮
33
有机化学(Organic Chemistry )
炔烃的水合机理
H 2O Hg R C CH
(4) 乙炔分子的圆筒形 电子云
杂化轨道理论：两个成键轨道(1, 2)，两个反键 轨道(1*, 2*)。 两个成键 轨道组合成了对称分布于碳碳 键 键轴周围的，类似圆筒形状的 电子云。
有机化学(Organic Chemistry )
北京化工大学北方学院
8
4.1 炔烃的结构
0.120nm
有机化学课件(徐寿昌全)1-2024鲜版
状态
常温下，低级卤代烃多为气体或液体，高级卤代烃多为固体。
溶解性
低级卤代烃易溶于有机溶剂，部分可溶于水。随着碳链增长，溶解 度逐渐降低。
密度
卤代烃的密度一般比水大。
31
卤代烃的化学性质
01
亲核取代反应
卤代烃中的卤素原子可被亲核试剂取代，生成相应的醇、醚、胺等化合
物。例如，卤代烃与氢氧化钠水溶液反应，可生成相应的醇和卤化钠。
2024/3/28
27
芳香烃的来源和制备
2024/3/28
来源
芳香烃广泛存在于石油、煤焦油等天然资源中，也可通过化 学合成方法制备。
制备
工业上主要通过石油裂解、煤焦油分馏等方法获得芳香烃原 料，再经过精制、分离等步骤得到不同种类的芳香烃产品。 实验室中可通过有机合成方法制备特定的芳香烃化合物。
28
医疗卫生
环境保护
有机化学在医疗卫生领域也发挥着重要作 用，如合成药物、生物医用材料等都需要 有机化学的支持。
随着环境保护意识的提高，有机化学也致力 于开发环保型化学品和材料，减少对环境的 污染和破坏。
2024/3/28
6
02
烷烃
2024/3/28
7
烷烃的结构和命名
结构特点
碳原子间以单键相连，其 余价键被氢原子饱和。
20世纪中叶至今，随着现代化学 理论和实验技术的发展，有机化 学的研究领域不断拓宽和深化， 与其他学科交叉融合，形成了许
多新的分支领域。
2024/3/28
5
有机化学与生产生活的关系
农业生产
工业生产
有机化学为农业生产提供了大量的农药、 化肥等化学品，提高了农作物的产量和品 质。
有机化学在工业领域有着广泛的应用，如 合成纤维、塑料、橡胶、涂料等材料的生 产都离不开有机化学。
有机化学徐寿昌版PPT课件
(3) 乙炔的键
• C : 2s22p2 2s12px12py12pz1 • 乙炔的每个碳原子还各有两个相互
垂直的未参加杂化的p轨道, 不同碳 原子的p轨道又是相互平行的. • 一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.
(4) 乙炔分子的圆筒形 电子云 • 杂化轨道理论:两个成键轨道(1, 2),两个反键轨道
为反式加成.
例2:
HCCH + HCl
Cu2Cl2 或HgSO4
H2C=CH-Cl 氯乙烯
•亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行.
例题
H C C H +HBr H 2 CC HB r+HBr H3C CHB 2 r
Cl
H3CC CHH HC g2lCH3lC C
HCl
CH2 HgCl2
H3C
C
4.2 炔烃的结构 (1) 乙炔的结构 •乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一 条直线上. •乙炔的两个碳原子共用了三对电子.
•烷烃碳: sp3杂化 •烯烃碳: sp2杂化 •炔烃碳: sp杂化
(2) 乙炔分子中的 键
•由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成 的键则是在同一直线上方向相反的两个键. •在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴 对称的 键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.
OO
CH3(CH2)7CC(CH2)7COOH
KMnO4 H2O
CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH
pH=7.5
92%~96%
•利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置
•这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.
4.4.4 聚合反应 •只生成几个分子的聚合物
有机化学徐寿昌4
**--碘与乙炔的加成--主要为一分子加成产物 HCCH + I2 ICH=CHI (1,2-二碘乙烯) 例2. 选择性加成:
在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应:
CH2=HC-CH2-CCH + Br2 CH2BrCHBrCH2CCH
**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?
•烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易 分散到烷基上. •烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态, 正电荷不易分散.所以能量 高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成. sp2杂化
(3) 乙炔的键 • C : 2s22p2 2s12px12py12pz1 • 乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同碳 原子的p轨道又是相互平行的. • 一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.
(4) 乙炔分子的圆筒形 电子云 • 杂化轨道理论:两个成键轨道(1, 2),两个反键轨道 (1*, 2*) • 两个成键 轨道组合成了对称分布于碳碳 键键 轴周围的,类似圆筒形状的 电子云.
有机化学 Organic Chemistry
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
(一) 炔烃
定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通 式:CnH2n-2 官能团为: -CC-
4.1 炔烃的异构和命名 (1)异构体——从丁炔开始有异构体. •同烯烃一样,由于碳链不同和叁键位置不同所引起的.
由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔
(2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成 例1. 炔烃与氯,溴加成: HCCH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2 R-CC-R` + X2 RXC=CXR` + X2 R-CX2-CX2-R` ——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成 产物上.
有机化学徐寿昌优质公开课获奖课件
途。
03
五元杂环化合物的合成方法
包括Diels-Alder反应、环化反应等多种合成方法。
六元杂环化合物
吡啶、嘧啶和吡嗪的结构 与性质
六元杂环化合物中，吡啶、嘧啶和吡嗪是常见 的类型，它们具有不同的电子云密度和反应活 性。
吡啶类化合物的合成方法
包括吡啶环的构建、官能团的引入等合成策略。
六元杂环化合物的应用
重氮和偶氮化合物
1 重氮和偶氮化合物的结构和命名
阐述重氮和偶氮化合物的结构特点、分类以及命名规则。
2 重氮和偶氮化合物的物理性质
介绍重氮和偶氮化合物的物理性质，如颜色、溶解性等。
3 重氮和偶氮化合物的化学性质
详细讲解重氮和偶氮化合物的化学性质，包括放出氮气反 应、偶联反应、还原反应等。
4 重氮和偶氮化合物的合成方法
炔烃的结构和性质
包括炔烃的异构现象、稳 定性、加成反应等，以及 与烯烃的性质比较。
芳香烃及其衍生物
芳香烃的结构和性质
01
包括苯及其同系物的结构特点，以及它们的物理和化学性质，
如取代反应、氧化反应等。
芳香烃衍生物的合成和性质
02
包括硝化反应、磺化反应、卤化反应等合成方法，以及衍生物
的物理和化学性质。
详细讲解芳香族硝基和亚硝基化合物的化学性质，包括还原反应、亲 核取代反应等。
芳香族硝基和亚硝基化合物的合成方法
介绍芳香族硝基和亚硝基化合物的合成方法，如硝化反应、还原反应 等。
06
杂环化合物和生物碱
杂环化合物概述
杂环化合物的定义和分类
含有一个或多个杂原子的环状有机化合物，根据杂原子种类和数 量可分为不同类型。
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H3C C C CH2CH3
C H3 H3C C C CH2CHCH3
2-戊炔 5-甲基-2-己炔
H3C
C H
C H
C
CH
3-戊烯-1-炔
5-乙基-1-庚烯-6-炔
not 3-乙基-6-庚烯-1-炔
二、炔烃的结构 炔烃的结构特征是分子中具有碳碳叁键。
乙炔分子：
乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一 条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子.
(2) 生成炔化银和炔化亚铜--炔烃的定性检验
◎与硝酸银的液氨溶液作用(白色沉淀)
CHCH + 2Ag(NH3)2NO3 AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3
RCCH + Ag(NH3)2NO3 RCCAg + NH4NO3 + NH3 ◎与氯化亚铜的液氨溶液作用（红色沉淀）
CHCH + 2Cu(NH3)2Cl CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3
乙炔分子的 电子云
两个互相垂直的 键中电子云的分布位于键 轴的上下和前后部位，当轨道重叠后，其电 子云形成以C-C 键为对称轴的圆筒形状。
三、炔烃的物理质
(1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相 同碳原子的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高.
第四章 炔烃、二烯烃及红外光谱
（一） 炔 烃
分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。其通式为: CnH2n-2 官能团为 -CC-
4.1 炔烃的异构和命名
(1)异构现象——从丁炔开始有异构体. 由碳链不同和叁键位置不同所引起。由于在碳链分支
的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的异构体比同碳原 子数的烯烃要少。
2. 加成反应
(1) 催化加氢
Pt,Pd或Ni
Pt,Pd或Ni
R-CC-R` H2 R-CH=CH-R` H2 R-CH2-CH2-R`
•在 H2 过量的情况下,反应不易停止在烯烃阶段. •从以下乙炔和乙烯的氢化热数据可看出： • HCCH + H2 H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol
(1) 生成炔化钠和烷基化反应
与金属钠作用 CHCH Na CHCNa Na NaCCNa
与氨基钠作用
液氨
RCCH + NaNH2
RCCNa + NH3
烷基化反应
CHCNa + C2H5Br 液氨 CHC-C2H5 + NaBr
注：1.常用此方法制备碳链增长的炔烃 2.炔化合物是重要的有机合成中间体.
(4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃) 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.
(5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶 剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.
四、 炔烃的化学性质
炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢 原子的活泼性(弱酸性).
1. 叁键碳上氢原子的活泼性 (弱酸性)
——炔烃比烯烃更容易加氢。如果同一分子中同时含
有叁键和双键，首先在三键上发生加氢反应。
如希望炔烃选择加氢生成烯烃，则使用活性较低的催 化剂，如Lindlar催化剂。
Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用 醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加 氢，而对炔烃的加氢仍然有效，因此反应可停留在烯 烃阶段。
(B) 和氢卤酸的加成
R-CC-H + HX R-CX=CH2 （X=Cl、Br、I）
HX
R-CX2-CH3
不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律.
HCCH + HCl Cu2Cl2 H2C=CH-Cl 或HgSO4 氯乙烯
•亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行.
同时，由于叁键碳上只可能连有一个取代基,因此炔 烃不存在顺反异构现象.
(2) 炔烃的命名
◎系统命名法:
①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原 子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小 的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取 代基来命名.
②炔烃分子中同时含有碳碳双键时，命名时选择含有双 键和三键的最长碳链为主链，先命名烯再命名炔。编号 要使两者位次数值和最小，若有选择时应使双键的位次 最小。例如：
乙炔分子中的 键
由炔烃叁键同一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组 成的键是在同一直线上方向相反的两个键. •在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴 对称的 键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.
乙炔分子中的键 ◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互
垂直的未参加杂化的p轨道, 不同 碳原子的p轨道又是相互平行的. ◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.
——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成 产物上.
CH3 C
1 mol Br2 CH3 C
Et2O -20 oC Br
Br C
CH3
C CH3
Br Br
2 mol Br2
25 oC
CH3 C C CH3
Br Br
在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应——选择性 加成：
CH2=CH-CH2-CCH + Br2 低温 CH2BrCHBrCH2CCH
C2H5 C
C
C2H5
H2 Lindlar 催 化 剂
C2H5 CC
H
顺式加成
C2H5 H
(2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成
炔烃与氯,溴加成:
HCCH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2 R-CC-R` + X2 RXC=CXR` + X2 R-CX2-CX2-R`
RCCH + Cu(NH3)2Cl RCCCu + NH4NO3 + NH3
注：1. 炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃。 可利用这些反应在混合炔烃中分离末端炔烃。
2. 重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸, 对不再利用的重金属炔化物应加酸处理。
思考
如何将丁烷、1-丁烯、1-丁炔鉴别开来?
叁键的碳氢键由sp杂化的碳原子与氢原子组 成的键,由于sp杂化碳的电负性比较强,使CH键的电子云更靠近碳原子，从而使氢原子 带有部分正电荷，所以它容易离解出质子。 因此，炔烃H原子活泼,具有弱酸性且可被某 些金属原子取代。
★炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水 还弱.（见书中pKa比较）