20072008年国外酚醛树脂及塑料工业进展
国外酚醛树脂的研发进展及现状
国外酚醛树脂的研发进展及现状2009/2/12/09:13 来源：酚醛树脂网酚醛树脂和塑料的主要原材料来源较广，生产工艺和设备不太复杂，产品耐热性好、机械强度高、电绝缘性和耐高温蠕变性优良、价格低廉，成型加工性好，特别是具有良好阻燃性、很少产生有害气体，因而可在复合材料、胶粘剂、涂料、纤维和泡沫塑料多个领域广泛应用，在航空航天及其他尖端技术领域的应用尤其引人注目。
近年国外酚醛树脂工业不断推进技术进步，取得了15项突出的技术成果，促进市场规模大幅提升，去年消费量达到了52万吨以上、增长4%左右。
技术进步在其中起了重要作用，专家称“15优”引导国外酚醛树脂进展。
酚醛塑料因其优良的耐热性、电性能，和强度以及较好的性价比，在全球电子电器产品和炊具、轻工等配件中发展迅速，发展了一系列酚醛工程塑料，在航空、汽车、建筑等多领域与金属及热塑性工程塑料相竞争。
世界酚醛树脂工业以美国和日本最为发达，无论现代化建设还是开拓新应用领域，这2个国家都始终走在前列，主导世界酚醛树脂及塑料工业的潮流。
目前在全球酚醛模塑料消费量中，美国占12%、欧洲占16%、亚洲占65%、其它占7%，日本占了亚洲的主要份额，美日产量分别高达10万吨、25万吨，而技术方面的成果也多为其研发。
功能化、精细化成为主要发展方向，改变酚醛树脂的结构特别是，与其他高聚物共混，开发复合材料实现高性能化，尤其是可挠性、耐热性、阻燃性方面，己成为国外诸多厂家的关注焦点，在基础研究方面酚醛树脂固化机理所形成复合物的结构形态，以及工艺控制方面的研究也将继续深入。
近年酚醛树脂工业取得15项重要成果，日本占5项：一是日本住友电木(SumitomoBakelite)公司，生产出玻纤增强酚醛模塑料PM9600系列，其中有高强度类PM9630耐热，尺寸稳定类PM9610、高冲击类PM9680、耐磨耗类PM9670等，因具有优良的热刚性而大量用于汽车滑轮中的PM-3050，其拉伸强度90MPa、弹性模量13500MPa、弯曲强度200MPa、弯曲弹性模量12200MPa、压缩强度260MPa、缺口冲击强度5.2kJ/m2、密度1.64g/cm3、成型收缩率0.25％、线膨胀系数3.O×10-5，新开发的PM-9245相比电痕化指数(CTI)达到225V。
商务部公告2007年第68号－－双酚A反倾销终裁公告
商务部公告2007年第68号－－双酚A反倾销终裁公告文章属性•【制定机关】商务部•【公布日期】2007.08.29•【文号】商务部公告2007年第68号•【施行日期】2007.08.30•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】公平贸易正文商务部公告(2007年第68号)根据《中华人民共和国反倾销条例》的规定，中华人民共和国商务部于2006年8月30日发布公告，决定对原产于日本、韩国、新加坡和台湾地区的进口双酚A进行反倾销调查。
商务部对倾销和倾销幅度、损害和损害程度以及倾销和损害之间的因果关系进行了调查。
根据调查结果和《中华人民共和国反倾销条例》第二十四条的规定，商务部于2007年3月21日发布初裁公告，认定被调查产品存在倾销，中国大陆双酚A产业遭受了实质损害，而且倾销与实质损害之间存在因果关系。
初步裁定后，商务部继续对倾销和倾销幅度、损害和损害程度以及倾销和损害之间的因果关系进行调查。
现本案调查结束，根据本案调查结果，并依据《中华人民共和国反倾销条例》第二十五条的规定，商务部做出终裁决定（见附件）。
现将有关事项公告如下：一、终裁决定经过调查，商务部终裁决定，原产于日本、韩国、新加坡和台湾地区的进口双酚A存在倾销，中国大陆双酚A产业遭受了实质损害，同时倾销和实质损害之间存在因果关系。
二、征收反倾销税根据《中华人民共和国反倾销条例》的有关规定，国务院关税税则委员会决定，自2007年8月30日起，对进口原产于日本、韩国、新加坡和台湾地区的进口双酚A征收反倾销税。
对该被调查产品的描述如下：调查范围：原产于日本、韩国、新加坡和台湾地区的进口双酚A。
产品名称：双酚A；英文名称：Bisphenol-A（简称BPA）；化学名称：二酚基丙烷或2，2-二（4-羟基苯基）丙烷或4，4－异亚丙基联苯酚等。
分子式： C（15下标）H（16下标）O（2下标）化学结构式：（略）产品种类：有机化工产品税则号：本案被调查产品归在《中华人民共和国进出口税则》：29072300。
发展中的酚醛树脂行业
2005年
2006年
2007年(预测)
消费量
人均
消费量
人均
消费量
人均
消费量
人均
中国
35.3
0.27
39.7
0.31
45.0
0.35
51.8
0.40
美国
202.5
7．08
203.7
6．94
205.1
6．97
206.2
6．87
日本
28.7
2.26
31.3
2.44
34.1
2.66
36.8
2.87
3．3酚醛树脂表观消费量
我国酚醛树脂行业虽然获得了较快的发展，但国内酚醛树脂企业生产能力有限，与国内需求相比，总体上处于供不应求状况，每年还需要进口大量的酚醛树脂。国内酚醛树脂的表观消费量按国内的生产量加上净进口数量。
表3近年我国酚醛树脂产量及进出口量 单位：万吨
年份
产量
进口量
出口量
表观消费量
2002年
5．酚醛树脂行业发展趋势
在需求的推动下，预计将来几年我国酚醛树脂行业将保持较快的增长速度，行业平均增长速度将超过10%，这主要得益于下游行业的发展以及应用领域的不断拓宽，以后几年将迎来我国酚醛树脂高速发展时期。在酚醛模塑料方面，预计将以19%左右的速度发展；在耐火材料方面，预计将以年均17%左右的速度发展；在摩擦材料用酚醛树脂方面，预计将以年均22%左右速度的发展；在木材粘结剂用酚醛树脂（主要指低固含酚醛树脂）方面，预计将以12%左右的速度增长；在铸造材料用酚醛树脂方面，预计将以年均19%左右的速度发展；在绝热材料用酚醛树脂方面，预计将以12%左右的速度增长；在磨具磨料用酚醛树脂方面，预计将以年均19%左右的速度发展；在绝缘层压材料用酚醛树脂方面，预计将以9%的速度增长。
2009年日本酚醛树脂产业的回顾与展望
酚醛树脂原作：日本住友电木株式会社工业树脂研究所研究部部长、研究员实藤彻等酚醛树脂是应用业绩历史悠久、具有高可靠性的一类塑料。
它在成形材料、层压板、模塑料等许多领域中都得到广泛的应用。
在众多应用领域中，以它作为成形材料所制出的部件为最大的市场。
近年，以电子电气用酚醛树脂部件为中心，不断地推进酚醛树脂成形材料向着高性能化发展。
而另一方面，工业用树脂还在酚醛-纤维复合材料制造中得到广泛的应用。
在此方面应用中，酚醛树脂的制造技术也在不断的进步。
它主要表现在出于应对环保需求，而提高其酚醛树脂性能的新产品在不断地涌现。
本文，主要对以成形材料与工业用酚醛树脂为中心的应用市场新动向，作以综述。
1.市场动向日本在各主要应用领域中酚醛树脂产品生产量统计见1所示。
表1注：“（）”中为年增长率* 层压品主要是指覆铜箔层压板、绝缘层压板、装饰板（内芯部）等。
** 在“其它”中包括塑压件等用酚醛树脂。
如表1，2004年以来，在几个主要应用领域中，其中成形材料和层压品应用领域的酚醛树脂产量变化趋势是处于“持平”的特征。
而木材加工粘接剂用酚醛树脂产量有着增长的趋势。
2. 技术动向2.1成形材料(1) 用于结构部件方面以汽车为代表的酚醛类结构部件制品,目前主流产品形式是玻璃纤维作为增强材料的酚醛树脂成形材料。
在汽车领域中广泛使用这类酚醛-玻纤结构部件的原因，是由于它比其它热塑性成形材料具有更高的机械强度，更好的制品尺寸稳定性,以在耐热性、耐化学药品性等方面性能良好。
并且其成本性也是优越的。
由于它的低成本、轻量化的特性，因此用它替代一些金属部件, 现已成为一种材料业中发展的新趋势。
近几年，在汽车发电机的外围产品、部品的外壳、泵的关联部件等应用领域中，酚醛树脂成形材料需求量得到很迅速的增加。
特别是在近年，汽车部件要求其更加的轻化、模组化、低成本化，对它所用材料的性能提出了更高的要求。
例如，要求材料具有高强度性、高尺寸精度性、耐老化性、耐磨耗性、耐热性、耐药品性等。
苯酚——精选推荐
苯酚1.苯酚的发现与兴起18世纪中期，欧洲开始通过⼲馏煤制取焦炭来炼铁，从⽽出现了⼤量的煤焦油。
这些煤焦油除了制造防护屋顶的油毡或涂敷⽕车轨道上的枕⽊以防腐外，被视为废物。
由于它⼜⿊⼜臭的油，污染着环境，不得不烧掉。
这促使化学家们分析它，试图找到它的应⽤。
1834年德国化学家隆格教授对煤焦油进⾏⼀系列实验后分离出⼀种物质，1843年德国化学家A.W.霍夫曼分析发现这种物质是含有甲酚的苯酚。
苯酚来⾃煤焦油，⼜呈微弱酸性，叫“⽯炭酸”也顺理成章．⾄于⽯炭则是中国古代煤的旧称，最早出现于我国南北朝，到隋唐时⽯炭这⼀名称已⼴泛使⽤并传播到海外．苯酚发现后⼀直未能发挥它的作⽤，使苯酚⾸次名声远扬要归功于英国著名的医⽣，“外科消毒之⽗”的约瑟夫·利斯特（1827-1912）。
在19世纪初，医院的设备很差，那时缺少⿇醉药和消毒剂，许多病⼈死于⼿术后的伤⼝感染中。
在英国的爱丁堡有⼀家医院，⼀名叫利斯特的的外科医⽣，发现在化⼯⼚附近的污⽔沟⾥，沟⽔清澈，浮在⽔⾯上的草根很少腐烂。
原来，就是从化⼯⼚流出的⽯炭酸（苯酚）混杂在沟⽔⾥”。
利斯特⽤⽯炭酸对⼿术器械、纱布等⼀系列⽤品进⾏了消毒，病⼈⼿术后伤⼝化脓、感染的现象⽴即减少了，由此，爱丁堡医院⼿术伤⼝感染率⼀度成为全世界外科医院中最低的。
利斯特也就成为了全世界著名的外科医⽣。
【3】利斯特⽣平事件请见拓展阅读2.1苯酚的定义苯分⼦⾥只有⼀个氢原⼦被羟基取代的⽣成物，是最简单的酚[4]。
【英⽂/拉丁名称】Phenol【中⽂名称】苯酚；⽯炭酸【分⼦式】【结构式】【结构简式】【分⼦模型】【⽐例模型】【三维⽴体结构】2.2苯酚的物理性质【性状】本品为⽆⾊或微红⾊的针状结晶或结晶块；有特臭；有引湿性。
【物理常数】(苯酚的溶解性)2.3苯酚的化学性质易被氧化为什么实验室的苯酚实⽤棕⾊玻璃瓶装？放置时间较长的苯酚为什么是粉红⾊的？因为空⽓中的氧⽓就能使苯酚慢慢地氧化成对-苯醌。
我国合成树脂和塑料工业的发展历程
第一节我国合成树脂和塑料工业的发展历程2009年04月28日10:29【字体：大中小】【打印】我国塑料的起源地在上海，最先生产的合成树脂是赛璐珞（即硝酸纤维素塑料）和酚醛树脂（也称电木粉）两个品种。
早在三十年代后期，一些民族工商业者，在上海、广州、天津、汉口、重庆等沿海临江城市，主要依赖进口原料，开办了赛璐珞片材厂、电木粉制造厂以及配套的塑料制品加工厂，生产牙刷、玩具、皂盒、钮扣、塑胶筷、电器开关等。
抗日战争胜利后，国民党政府资源委员会管辖的中央化工厂（即上海化工厂）设有酚醛树脂研究机构和试验车间，生产胶合板和层压板，加工制成电器材料、机械齿轮，还用树脂改性松香，做成油漆和电器上用的黄腊布。
解放前夕，全国合成树脂总产量仅200多吨。
新中国诞生后，这些小厂得到国家扶植，发展较快。
到一九五二年，全国合成树脂生产能力为5,000吨，产量已为2,000多吨。
这个时期，私营小厂相继扩建；上海化工厂也经过改造扩建，增加层压板的品种和产量。
与此同时，在苏联专家帮助下，化工部自行设计建设了重庆塑料厂，以生产酚醛树脂为主，加工制成酚醛石棉制品，做化工防腐蚀的设备、管道、法兰，于一九五五年投产，能力为年产3,000吨。
这在当时是规模较大的塑料厂。
一九五六年，各地私营塑料厂和制品加工厂陆续实行公私合营，分别归属化工和轻工系统管理。
一九五六年九月，化工部和轻工部在天津联合召开了全国塑料专业会议，规划了第二个五年计划期间生产的塑料品种；提出了要大力发展氨基塑料，研究聚氯乙烯制品的应用方向；并作出了禁止在食具生产中使用酚醛塑料的规定。
这次会议是新中国成立后，我国塑料行业的第一次专业会议，为推动我国塑料工业的发展起了积极作用。
一九五七年，全国合成树脂的生产能力为3.2万吨，产量为1.3万吨，都比一九五二年提高了5倍以上。
我国塑料工业迈出了可喜的第一步。
六十年代以后，我国氯碱工业的发展，迫切要求解决氯气平衡的问题，促进了聚氯乙烯树脂的发展；而当时电石生产已有相当规模，又为聚氯乙烯树脂生产提供了丰富的原料。
2005-2007年中国环氧树脂25大新闻
陵石化环氧树脂 事业部对外 宣布 ，他们 自主研 发的
催 化体系 ，以基础树脂 为原 料生产高档 粉末涂 料用 环氧树脂 的成套技术 ，填补 了国内空 自 ，所产 的功
能性粉末涂料用环氧树脂 ８ ３ 产 品，替代 了同类 ０Ｕ
国 电子 工业 的快 速发展 对邻 甲酚醛环氧树脂的需求
维普资讯
维普资讯
第 ３期
网络聚合物材料通讯
２ ０－ ０ ７ 中国环氧树脂 ２ ０ ５２ ０ 年 ５大新 闻
编者按：以下 ２ 大新闻，其 中 １ 条之 中国化工报导的，其中 １ ５ ５ 条的部分也是 由 中国化 工报 道 的，其余 １ 条是本编辑部 ０ 和作者 自己采集补充的。仅供读 者参考 。
．
３－ ２
网络聚 合物 材料通讯
第 ６卷
量越来越大 为摆 脱依 赖进 ｌ的局面 ，亟须建 大规模 ： ｌ
工业化装置 。 ７月 ３日，巴陵石化公 司首创 的 “ １万
压板 ２ ０ ０ ６年通 过 Ｓ ＧＳ认证。 １ 道貌 岸然恩研发溴 化环氧 树脂 阻燃材 料 山东 ５ 道恩集 团下属 工程 塑料公 司研究中心近 日研发成功
０ 天津市合成材料工业研 究所研发 的 Ｚ ９ － １环 １ Ｈ２２
进 口产 品 。
氧化合物 ２０ 年进入国际市场 ０７
天津市合成材料工
ｆ ５ 烟 台奥利 福化 工有 限公 司研 制成功一 种新型氢 ０
业研究所研发 的 Ｚ ２ ２ Ｈ９ — １环氧化合物（ 化学名称 ： ３ ４环 氧基环 己甲酸一 ，一 ３’４’一 环氧基环 己甲酯） 研制
北京 山北化复 合材料 厂 在有 关院校 的协助下 ，借 鉴 国外建筑 结构 胶 中普遍 使 用聚氨 酯改性环氧 树脂 的 经验 ，成功 的开发 出一 种建 筑胶 专 用的韧 性环氧树 脂— —聚 氨酯 改性 环氧 树脂 。这 种新产 品可在原有 建筑 用环 氧 结 构 胶 的配 方基 础 上替 代 部分 环氧 树 脂， 使环氧胶剪 切强度达 到 ２ Ｍｐ ５ ａ以上。 的配方 新 中不必使 用带 有恶 臭 的聚硫橡 胶 和其他增 韧剂 ，成 本比含有 聚硫橡 胶 的建 筑结 构环 氧胶稍低 ，且具有 卓越 的耐老 化性 。 ０ 江环推 出两种环 氧树脂新 品 ０吨 ，２ ０ ０ ６年出 口量达 １ ０ ００ 吨 以上 ， ２ ０ ０ ８年销售额预计将超 １ 亿元 。
酚醛树脂的现状与进展
１酚醛树脂工业的发展史 用化学合成的方法得到并被实际应用的第一个
合成高分子材料，是美国Ｂａｅｋｅｌａｎｄ发明的酚醛树 脂，至今已有百年历史。酚类化合物与醛类化合物缩 聚反应得到的产物称为酚醛树脂，其中以苯酚和甲醛 缩合聚合反应得到的酚醛树脂最重要，其工业产品产 量最大，用途最广。酚醛树脂具有价格低廉、力学性能 和耐热性好、阻燃、燃烧发烟少的优良性能，所以在国 防、工农业、建筑、交通等领域得到广泛应用，但是也 存在脆性大、收缩率高和不耐碱等缺点。
２０世纪４０年代后，合成酚醛树脂的方法趋于成 熟并多元化，出现许多改性酚醛树脂，综合性能明显 提高，其应用也发展到航空航天工业。
２０世纪７０年代出现许多热固性和热塑性树脂， 如乙烯基树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚氨酯、聚乙烯、 聚丙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、ＡＢＳ等，其量大、应用 范围广，使酚醛树脂的发展受到一定限制。但是在这 期间各国学者和企业界仍然对酚醛树脂进行深入研 究，使酚醛树脂在化学合成、产品改性、树脂加工工艺 和应用领域都有长足的发展，逐步向高性能、专用化 方向发展，并取得实效。
酚醛树脂作为三大热固性树脂之一，由于原料 简单易得，树脂的机械强度高、耐高温蠕变性优良、电 绝缘性好、耐烧蚀、耐热性好、阻燃以及成型加工性好 等优良性能，所以得到广泛应用。树脂产品的主要用 途是用于木业（木材加工用粘合剂）、模塑料、绝缘材 料、绝热隔音材料、摩擦材料、磨料、铸造、涂料、油墨、 油田和橡胶用粘合剂等行业，其中经过改性的酚醛树 脂作为耐高温粘合剂和基体材料正在广泛用于军用 车辆、舰艇和航空、宇航及其它尖端技术领域。据不完 全统计，到２００４年我国年产酚醛树脂２０多万ｔ，目前 已有生产企业１００多家，最大的酚醛树脂生产企业年 产量已接近３万ｔ，５０００ｔ级的企业有十多家。值得注 意的是国外一些大公司开始在中国建厂生产酚醛树 脂，如日本松下电工公司在上海建厂，年产量３６００ｔ； 日本住友Ｂａｋｅｌｉｔｅ公司在苏州新建的生产线，产能是 年产量６０００ｔ，投产后主要生产面向当地的电子、汽车 行业的高端产品，此外生产耐火材料用酚醛树脂的Ｅｌ
酚醛树脂论文
论文格式要求一、基本要求纸型：A4纸单面打印字体：中文全部用宋体，英文全部用Times New Roman页面设置：页边距上2.54cm，下2.54cm，左3.0cm,右2.0cm行距：多倍行距，1.3倍，段前段后都为“0行”中文摘要：摘要单独放一页，“摘要”两个字居中，三号加粗居中内容字号与正文字号一致关键词：“关键词”（小四号加粗居左）3~5个（小四号不加粗），之间用一空格隔开（备注：英文摘要要求同中文摘要）二、正文：正文另起一页，正文用小四。
一级标题小三号加粗居左，二级标题四号加粗居左，三级标题小四加粗居左，若有四级标题，同样小四加粗居左。
“致谢”另起一页居中。
另外，从摘要开始插入页码。
三、前言的要求：前言不单独占一页，后应紧跟正文其它内容。
如果前言内容较多，“前言”前可加级标题1，并且居左，如果内容就一两段话，可以不写“1前言”等字，直接放一两段话即可。
页眉：1.5cm，论文题目（小五居中）页脚：1.75cm（页码五号居中）四、目录“目录”三号加粗居中，行距1.3倍，各级标题均采用小四号，不出现四级标题，摘要及一级标题需加粗，其余不要加粗。
格式如下：目录摘要 1 1 前言 1 1.1主要营养素及食物来源 1 1.1.1蛋白质 1 1.1.2糖类 1参考文献 1 致谢 1五、参考文献：另起一页，“参考文献”三号加粗居中内容格式如下：M表示论著，J表示期刊[1] 李昌珠, 蒋丽娟, 程树棋. 生物柴油-绿色能源[M]. 北京：化学工业出版社, 1988.[2] 高玉峰，刘艳荣，郑纪宁．大学生十余年膳食结构变化[J]．承德医学院学报，2001，18(22)：130．六、致谢：另起一页，“致谢”三号加粗居中七、装订顺序1封皮2毕业设计任务书3目录4摘要5正文6参考文献7致谢8评审表一、评审表二、答辩情况记录、总成绩评定表、前言酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重1.25~1.30，是酚与醛经聚合制得的合成树脂统称, 原为无色或黄褐色透明物，，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。
酚醛树脂及塑料的简介酚醛树脂1热塑性酚醛树脂2热固性酚醛树脂
酚醛树脂及塑料的简介以酚类化合物与醛类化合物经缩聚反应而制成的聚合物称为酚醛树脂，其中以苯酚和甲醛为原料缩聚 的酚醛树脂最为常用，英文简称为 PF。
以酚醛树脂为主要成分并添加大量其他助剂而制成的制品称为酚醛 塑料。
酚醛树脂为第一个工业化的合成树脂品种。
它于 1909 年由比利时裔美国科学家贝克莱特(BacklanU 首先实现工业化生产，因此人们又习惯称 PF 为贝克莱特。
酚醛树脂因价格低廉、原料丰富、性能独特而获得迅速发展，其目前产量在塑料中排第六位，在热固 性塑料中排第一位，产量占塑料的 5%左右。
纯 PF 树脂因性脆及机械强度低等缺点，很少单独加工成制品。
一般酚醛树脂的制品为在树脂中加人 大量填料以进行政性，并以填料的品种不同而具有不同的优异性能，并应用在不同领域。
酚醛树脂常制成如下塑料制品:PF 模塑料制品、PF 层压制品、PF 泡沫塑料制品、PF 纤维制品、PF 铸 造制品及 PF 封装材料等六种，并以前三种最为常用。
我国酚醛树脂的生产厂家有：上海塑料厂、大泽树脂厂、长春化工二厂、重庆合成化工厂及哈尔滨绝 缘材料厂等。
酚醛树脂酚醛树脂为酚类单体和醛类单体在酸性或碱性催化条件下合成的高分子聚合物。
酚类单体主要为苯 酚，其次为甲酚和二甲酚等;醛类单体主要为甲醛，有时也用糠醛及乙醛。
在酚醛两种单体中，甲酚具有三 个活性点，但常用邻位、对位两个活性点;醛类具有两个活性点。
在反应中，如果醛的比例大于酚，则多余 的醛会同酚的第三个活性点反应，从而生成体型交联聚合物;反之，如果醛的比例小于酚，则生成线型聚合 物。
酚醛树脂的具体成分十分复杂，虽己应用近100年，但至今仍不能准确测定其固化树脂的具体结构。
在具体合成反应中，酚和醛两种单体的比例及催化剂性质不同，可以分别合成热塑性树脂和热固性树 脂两种。
1、热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂为线型结构，具有可溶可熔的特点。
纯熟塑性酚醛树脂加热也不交联固化，只有加入 适当的固化剂时才可固化。
《国外塑料》2008年(第26卷)总目次
料缓 慢进展 （－１ ） ／东芝扩大在 沪全 电式 塑机产量 ／ ０ ８ ９ ／ ７ ２ ０ 版 （ （ 中国塑 料工业 年鉴》 出版 发行 ／甘 肃建设聚 氨酯 新材料 生产
基地 ／福建废塑料 进 １ ３量增幅 回落 （－１ ） ／亚洲各国贸 易展 ９ ８／
竞争 升 级 （—１ ） ９ ９
酰胺 系列 ＴＣ Ｎ Ｌ ｌ Ｅ Ｈ Ｙ ０ Ｓ／罗地 亚推 出高温环境 下 Ｐ Ａ替代材 料 Ｐ
召开 ／第 ３ ４届远东塑料 业界恳谈会 在东京召 开 【１ ６ ／ １—１ ） ／罗
地亚全球研发 （ 中国） 中心 正式启用 ／巴斯夫提供创新技术保 护 中 国 海 岸 线 ／ 中 国 合 成 革 国 际 工 贸 基 地 ” 落 户 义 乌
（—１ ８ ９）
圄 美国反倾销中国复合编织袋 （ １ ）／澳大利亚贸易团体 ３ ４／ —
抗议禁用塑料袋 ／中国塑协将召开五届三次理事会 ／中塑协 塑 管专委会要 求会 员企业 加强 雪灾地区塑料管材售后工作 （－Ｉ ） ３ ５
／ ２０ ／ ０ ８年 中国塑料助 剂产业市场研讨 暨供 需洽谈会 ”即将 召开 ／深圳市塑胶 行业协会成 立 ２ Ｏ周年 ／ ０ ７ ２０ 版 （ （ 中国塑料 工业 年 出版发行 （－ ６ ／ 日本塑 料成型材料物 性数据 ３ １ ）／
研 ｌ－Ｉ ） ／中国塑料袋禁令低估消费行为差异 （－Ｉ ） ２ ６／ ２ ７
目 塑料工业高新技 术及产业化研讨会在 衡水召开 ／泰国企 业
进军 生物包 装市场 （—１ ） ／印度基础设 施投资有 望推动塑料 ８ ６／
增长 ／ 巴 斯 夫 与 丰 田 汽 车 庆 祝 采 用 塑料 进 气 歧 管 １ ０周 年 （－１ ） ／泛达 Ｔ 尼 龙 ６ ８ ／ ７ Ｍ ６树脂 通过 通用 大宇 认证 （－ ） ／ ８１ ／ ８ 威 格 斯 Ａ Ｔ Ｔ 薄 膜 新 技 术 提 升 ，有 效 加 速 其 市 场 渗 透 ＰＩ Ｍ Ｖ
酚醛树脂的研究进展
酚醛树脂的研究进展专业：高分子材料与工程班级：100309学号：100309129姓名：周欢2013年10月21日酚醛树脂的研究进展周欢（班级：100309 学号：100309129）摘要：综述了 2011－2012 年国外酚醛树脂的生产情况，新型酚醛泡沫材料在防火、建筑保温领域的应用。
酚醛模塑料新产品的开发以及新型改性酚醛树脂的合成以及反应机理方面的研究进展。
及酚醛树脂的主要增韧方法，详细地分析和总结了各种增韧方法的增韧机理。
结果表明：增韧方法可以归结为内增韧和外增韧两大类，不同的增韧方法对应不同的增韧机理。
关键字：酚醛树脂；增韧机理；增韧方法引言：酚醛树脂作为最古老的合成树脂，经历了 100多年的历史，因其具有较高的力学性能、耐热性好、阻燃、耐烧蚀、低毒、低发烟等优良性能，因而广泛用于模塑料、铸造树脂、摩擦材料、泡沫塑料、半导体封装材料、复合材料等诸多领域。
1.生产和市场概况据统计，2011年度全球酚醛树脂总计产量为458. 8万t 左右，其中美洲 211. 2万t，欧洲 100.2万t，亚洲 147.4万t( 其中中国为116.3万t) 。
近几年来，亚洲产量迅速提高，2011 年度亚洲产量已占全球的32. 12%，其中中国产量已占全球的 25.34%。
酚醛树脂由于其良好的粘结性，优良的耐热性，独特的烧蚀性，阻燃性以及经济性，使其得到了很好的发展与应用，主要应用在汽车、电气电子住宅和钢铁工业等领域。
在壳型铸造方面，近几年来开发铝铸件用易溃散型铸造树脂的环保课题，着重研究了减少乌洛托品添加质量以减轻臭氧的生成及崩裂，还成功研究了在酚醛树脂中添加各种改性剂，以提高其强度，并开发了兼具烟油少、低热膨胀性和易溃散性的酚醛树脂。
酚醛树脂作为摩擦材料已广泛使用在汽车和铁路车辆制动及驱动使用的制动衬片，缓冲型离合器衬片的粘合剂。
日本已研究用特殊芳香族和特殊硅化合物，以及合成橡胶改性的酚醛树脂，开发了不用乌洛托品，固化时不产生气体的粉末酚醛树脂。
国外酚醛树脂与塑料工业进展
NIPPONGASKET选用酚醛树脂材料制作齿轮。首先在芳纶长纤维表面 附着酚醛树脂粉末，接着将其溶于水中使之均匀分散，再像沙纸那样 制造成2 mm厚的片材。将10～20张片材层叠，制成20～40 mm的板材 ，并将板材冲压成齿轮形状。这时由于是冲压，因此齿轮为平齿轮。 之后将冲压件放入模具，加热、压缩成型。齿线随着模具变为倾斜， 变成斜齿齿轮。最后像金属齿轮一样用滚齿机加工，获得精度。加工 余量为0.3 mm。成品出来后在内侧热装金属衬套，交付给平衡轴厂商 日本欧德克斯（OTICS）。
2019-5-24
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14
酚醛树脂材料做齿轮
Gear made from phenolic resin material
在2013年的东京车展上，日本大丰工业集团旗下的NIPPONGASKET展出 了平衡轴用树脂齿轮。此前平衡轴的齿轮一般由金属制造。未来很可 能会应用在丰田的混合动力车型上，树脂材质不仅可以使得质量减轻 到金属制品的一半以下，还可以降低运行噪声。
2019-5-24
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13
汽车市场推动酚醛树脂需求
Increasing demand for phenolic resin in auto market
根据透明度市场研究公司消息称，汽车领域的需求是酚醛树脂市场的 主要推动因素之一。“汽车行业对酚醛树脂模塑料的需求相当可观， 因为酚醛树脂可以增强汽车燃油效率，提高防火安全，” “酚醛树 脂模塑料可以用来制造很多汽车部件，比如悬架、座椅和底板。”新 兴经济体及发达国家对紧凑、节能多用途汽车的需求将促进酚醛树脂 在该领域的需求。
酚醛树脂与塑料介绍
酚醛树脂与塑料介绍酚醛树脂（Phenolic resin）是一种以酚类（主要是苯酚）与醛类（主要是甲醛）经缩聚而制得的合成树脂。
根据其工艺配方不同又分为热固性酚醛树脂和线型热塑性酚醛树脂两大类。
它是合成树脂中最早被发现并最先实现工业化生产的塑料品种。
酚醛树脂用途广泛，可制成模塑料，层压制品、铸造树脂、涂料、胶粘剂、泡沫塑料、摩擦材料等。
由于其原料易得，价廉、综合性能也较好，因此在各应用领域仍受到青睐。
但酚醛树脂在性能上也有其不足之处，如性脆、色暗等。
通过不断改性和发展新品种，尤其是开发了热固性树脂与塑料的注射成型，并出现了片状或型料（SMC）的成型方法以及各种改性的酚醛塑料品种,其性能得到了改善。
新发展的酚醛工程塑料主要用于耐高温、高强度场合，可用于汽车工业的金属替代品，小型马达部件计算机盒、线圈绕轴和接插件等。
尖端复合材料主要用于火箭发动机喷管，宇航和火车内装饰材料等。
1酚醛树脂种的应用1.1通用酚醛树脂热塑性酚醛树脂（novolac）主要用于制造模塑粉，也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。
热固性酚醛树脂主要用于制造层压塑料、表面被覆材料、刹车片衬里、铸塑料、泡沫塑料（包括微球泡沫塑料）、烧蚀材料、涂料、木材浸渍剂、胶粘剂及其他改性高聚物。
(1) 模塑粉生产酚醛模塑料的模塑粉是酚醛树脂的一种主要用途。
树脂大多采用固体热塑性酚醛树脂，也有少量用热固性酚醛树脂者。
采用辊压片、螺旋挤出法或乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀，再经粉碎过筛即得。
其性能因填料种类而异。
模塑粉可采用模压、模塑和注射成型等方法制成各种塑料制品。
主要用于制造开关、插座、插头等电器零件，以及日用品及其他工业制品。
(2) 增强酚醛塑料是以酚醛树脂溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物，经干燥、压制成型的各种增强塑料。
其力学强度高，综合性能好，可以进行机械加工。
以纸、棉布、玻璃布、石棉布、木材片等片状填料浸渍甲阶酚醛树脂，干燥后热压成型的酚醛层压塑料，既可用于装饰板也可用于线路板等工业领域。
全国酚醛树脂及塑料行业协会第八次会员大会工作报告
全国酚醛树脂及塑料行业协会第八次会员大会工作报告二〇〇八年七月十一日各位会员：今天离北京奥运会召开还剩28天，我们“全国酚醛树脂及塑料行业协会第八次会员大会”在北京召开，一个很重要的意义，就是使我们大家有机会来鉴赏一下奥运前美丽的北京。
同时，本次会议的另一个重点是请北京的一些REACH专家来为我们介绍预注册的最新进展情况，通过与专家面对面交流，推进在座各企业选好“唯一代表”，尽快做好预注册的申请工作。
我谨代表理事会向大会做工作报告，我的报告分为两个部分：一、上年工作的回顾过去的一年，（O7年下半年到08年上半年）我们行业各个企业都面临原材料价格上涨，劳动力成本、环境治理成本、能源、交通运输成本上升，出口退税率下降，人民币升值，资金利率上涨（贷款利率和贴现率）等重重困难，我们整个行业就像大海里的一条小船，我们大家同在一条船上，齐心合力，共同奋进。
07年我们行业总体发展良好，据统计，07年27家模塑料生产企业（包括上海荧木）的酚醛模塑料销量为267536吨，其中20家有对比数据的企业07年的销量为236526吨，同比06年的销量为224411吨，增加了12115吨，增长率5.4%，这20家企业中只有5家企业的销量低于06年。
在过去的一年中，我们理事会在王子敏主任“努力为大家多办实事”的倡导下，做了以下一些有益的工作。
1、适时召开理事（扩大）会议，分析经营形势过去一年，我们经历了各种原材料价格大幅度涨价的严峻考验。
07年8月苯酚价格突破16000元/吨，我们于8月16日在杭州召开理事扩大会议，有17家模塑料生产企业、20名代表参加了会议。
07年11月苯酚价格有所下滑，但甲醛价格突破2100元/吨，我们于11月24日在上海又召开理事扩大会议，有12家企业，17名代表参加了会议。
这两次会议中，大家客观、充分地交流了信息，对后势做出了全面判断，有助于大家避免盲目竞争。
现在回过头来看，大家都认为这两次会议是极其重要的，也是卓有成效的。
【复材资讯】酚醛树脂及其复合材料成型工艺的研究进展
【复材资讯】酚醛树脂及其复合材料成型工艺的研究进展引言酚醛树脂是最早工业化的合成树脂，已经有100年的历史。
由于它原料易得，合成方便以及树脂固化后性能能满足很多使用要求，因此在模塑料、绝缘材料、涂料、木材粘接等方面得到广泛应用。
近年来，随着人们对安全等要求的提高，具有阻燃、低烟、低毒等特性的酚醛树脂重新引起人们重视，尤其在飞机场、火车站、学校、医院等公共建筑设施及飞机的内部装饰材料等方面的应用越来越多。
与不饱和聚酯树脂相比，酚醛树脂的反应活性低，固化反应放出缩合水，使得固化必须在高温高压条件下进行，长期以来一般只能先浸渍增强材料制作预浸料(布)，然后用于模压工艺或缠绕工艺，严重限制了其在复合材料领域的应用。
为了克服酚醛树脂固有的缺陷，进一步提高酚醛树脂的性能，满足高新技术发展的需要，人们对酚醛树脂进行了大量的研究，改进酚醛树腊的韧性、提高力学性能和耐热性能、改善工艺性能成为研究的重点。
近年来国内相继开发出一系列新型酚醛树脂，如硼改性酚醛树脂、烯炔基改性酚醛树脂、氰酸酯化酚醛树脂和开环聚合型酚醛树脂等。
可以用于SMC/BMC、RTM、拉挤、喷射、手糊等复合材料成型工艺。
本文结合作者的研究工作，介绍了酚醛树脂的改性研究进展及RTM、拉挤等酚醛复合材料成型工艺的研究应用情况。
1 酚醛树脂的改性研究1.1 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂，它可提高树脂对玻璃纤维的粘结力，改善酚醛树脂的脆性，增加复合材料的力学强度，降低固化速率从而有利于降低成型压力。
用作改性的酚醛树脂通常是用氨水或氧化镁作催化剂合成的苯酚甲醛树脂。
用作改性的聚乙烯醇缩醛一般为缩丁醛和缩甲乙醛。
使用时一般将其溶于酒精，作为树脂的溶剂。
利用缩醛和酚醛羟甲基反应合成的树脂是一种优良的特种油墨载体树脂。
1.2 聚酰胺改性酚醛树脂经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性。
用作改性的聚酰胺是一类羟甲基化聚酰胺，利用羟甲基或活泼氢在合成树脂过程中或在树脂固化过程中发生反应形成化学键而达到改性的目的。
全国酚醛树脂及塑料行业协会文件
全国酚醛树脂及塑料行业协会文件全国酚醛树脂及塑料行业协会 2009 年第三次理事会议记要全国酚醛树脂及塑料行业协会 2009 年第三次理事会议于 2009 年 11 月 14 日 在上海美林阁酒店举行。
参加本次会议的 14 家理事单位为： 常熟东南塑料有限公司、 上海欧亚合成 材料有限公司、上海双树塑料厂、福建沙县宏盛塑料有限公司、厦门二化化工有 限公司、温州市华南化工实业公司、浙江嘉化集团股份有限公司、海盐华强树脂 有限公司、昆山申华树脂有限公司、浙江嘉民塑胶有限公司、浙江长雄塑料有限 公司、浙江南方塑胶制造有限公司、福建森华集团有限公司、江苏力强化工有限 公司。
列席参加本次会议的 7 家会员单位为：浙江万安塑料有限公司、上海荧木 贸易有限公司、旭有机材树脂（南通）有限公司、福建三明宏伟塑料有限公司、 福建东鑫胶木科技发展有限公司、 浙江利光塑料有限公司、 宁波顺发合成材料厂。
出席本次会议的代表共 27 名。
本次会议由王可强主持。
本次会议的主要议题是： 1. 通报 9 月 30 日—10 月 2 日在德国柏林召开的“2009 年热固性塑料大会” 会议情况 上海欧亚合成材料有限公司的董事长朱永茂先生、教授级高工殷宜初先生、 高级工程师殷荣忠先生一行三人参加了此次会议。
会议由 Fraunhofer、Clariant、Dynea、JEC、Aircraft、Inno、Trans、K（杜 塞尔道夫）展等 11 个著名集团主办，参加会议的有德国、美国、英国、法国、 澳大利亚、奥地利等各著名热固性塑料材料生产企业及成型加工企业、研究所、 高等学校的教授、 专家共 150 多名， 其中上海欧亚合成材料有限公司是远东唯一 的热固性塑料生产企业。
此次会议重点是隆重纪念在世界上第一个合成高分子——酚醛树脂创始人 比利时裔美国科学家贝克兰特 （L.H,Baekeland） 发明酚醛树脂并产业化 100 周年。
2017—2018年国外酚醛树脂与塑料工业进展
2，产品生产和技术发展动态
Production of products and technology development
3，酚醛树脂合成和机理探索以及应用研究
Synthesis , curing mechanism and applications of phenolic resin
欧亚合成 EASY 4
13.5, 23%
酚醛树脂所需苯酚为13.5万t，占内需苯酚量的23%
欧亚合成 EASY
8
酚醛树脂产能扩张
Production expansion of phenolic resin
巴斯夫表示正在对位于德国路德维希港工厂内的Koresin品牌酚醛树 脂生产装置进行扩能和现代化改造。专家介绍同时该公司正在该工厂 新建第二条酚醛树脂生产线，预计2014年建成投产，届时该工厂内的 酚醛树脂产能将扩大50%。 2013年5月，旭有机材树脂(南通)有限公司三期项目在南通开发区正 式竣工投产。这一精细化工项目主要生产酚醛树脂，应用于液晶显示 屏与印刷板领域，三期项目设备投入720万美元。 2013年11月，迈图拟在印度与印度Kanoria化工实业有限公司成立合 资公司建特种酚醛树脂厂，合资双方各持合资公司50%股份。
欧亚合成 EASY
9
苯酚产能扩张
Production expansion of phenol
2014年4月，住友与西班牙西萨公司达成协议，住友将购买西班牙西 萨化工中国公司25%股权。该项目一旦建成，将年产25万t苯酚、15万 t丙酮以及36万t异丙苯，将使西班牙西萨公司成为世界上第二大苯酚 生产厂商。西班牙西萨化工中国公司石化厂在上海的建设项目目前正 处于施工的最后阶段。 扬子石化与英力士联合投资31.5亿元、建设目前中国国内最大65万 t/a苯酚丙酮项目合资合同，于2014年2月18日在南京签字；同时签字 的还有苯酚丙酮技术转让协议、项目入园协议。
全球苯酚、丙酮产业发展现状及前瞻
全球苯酚、丙酮产业发展现状及前瞻亚洲地区(除日本)现已成为世界苯酚、丙酮产业发展最快的地区，到2012年将有260万吨新增苯酚产能投入运行，届时产能将超过1300万吨／年，但是由于酚酮消耗比小于其生产比，因此在2011年，世界丙酮将出现过剩，过剩产能预计为90万吨。
我国苯酚、丙酮产业发展迅速，预计到2012年，苯酚产能将达到209.2万吨／年，丙酮产能为128.1万吨／年，如果按80%的开工率计算，则2012年苯酚产量可达167.3万吨，丙酮产量可达102.5万吨，若以2008年消费量为基础，苯酚和丙酮表观消费量增长以10%计，2012年苯酚消费量将达137万吨，丙酮达106万吨。
考虑到部分市场份额被进口产品占领，预计到2012年我国的苯酚、丙酮行业将初步出现产能过剩的局面。
一、国外苯酚/丙酮产业发展现状及前瞻(一)生产情况2008年，世界苯酚总生产能力约为1044.5万吨／年，比2007年(966.3万吨)增长8.1%。
按地区分，北美产能最大，而亚洲增长最快，北美、西欧、中欧和东欧、非洲产能均有过剩。
美国是世界上最大的苯酚生产国和消费国，2008年产能为292.1万吨／年，排在第二位和第三位的分别是日本(197万吨／年)和西班牙(124.4万吨／年)，这3个国家的总产能约占世界总产能的58.7%。
英国英力士苯酚公司是世界上最大的生厂商，产能为231.3万吨／年，约占世界总产能的22.1%，排名前11位的苯酚生产商合计产能为902.9万吨／年，占世界总产能的86.4%，生产集中度较为明显。
2008年世界丙酮生产能力为650.5万吨／年，产能主要集中在北美、西欧和亚洲。
美国是世界最大的丙酮生产国，产能为186.8万吨／年，排在第二位和第三位的分别是日本(116.2万吨)和西班牙(88.7万吨)这3个国家的总产能约占世界总产能的60.2%。
英国英力士苯酚公司是世界上最大的丙酮生产商，产能为154万吨／年，占世界总产能的23.7%。
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Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｒｅｓｉｎ ａｎｄ ｐｌａｓｔｉｃ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｂｒｏａｄ ｆｒｏｍ ２００７
ＺＨＵ Ｙｏｎｇ—ｍａｏ，ＹＩＮ Ｒｏｎｇ—ｚｈｏｎｇ，ＨＵ Ｙｏｎｇ，ＹＡＮＧ Ｗｅｉ
ｔｏ ２００８
（Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｅｕｒｏｐｅａｎ一叁玩凡Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ
Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１
１０２，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｒｅｓｉｎ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｕｃｈ ａｎｄ ｆｒｉｃｔｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｒｅｓｉｎ ｗａｓ ａｌｓｏ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．
【收稿１３期】２００８—１２—３０；【修回日期】２００９—０１—０８
【作者简介】朱永茂（１９５２一），男，江苏无锡人，董事长，长期从 事热固性树脂及复合材料的研究、生产和管理，有多篇文章发表， 并申请多项国家发明专利。
Ｇｕｌｆ、Ｄｏｗ等公
司合计为２８３万ｔ；西欧ＩＮＥＯＳ
Ｐｈｅｎｏｌ、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ、
２．２．２
感光应用
酚醛树脂在光致抗蚀剂上的应用有所发展。所 谓光致抗蚀剂是指半导体及ＬＣＤ元件上所使用的 感光材料。它们大多使用具有高分辨率的阳极犁材 料。该类型感光材料是由对碱性显像液具有适度混 溶解性、耐蚀性（耐酸性及耐热性）的甲酚系列酚 醛清漆树脂和重氮萘醌系列感光剂做主要成分构成 的感光材料。对于半导体上所使用的ｇｉ线光源， 甲酚系列的酚醛清漆树脂由于在灵敏度、残膜率及 耐热均衡性上表现良好，而较为适用。 而在ＬＣＤ上的使用，随着玻璃基片的不断大 型化，提高成品率和产量成了研究的课题。为了提 高光致抗蚀剂的灵敏度、残膜率及耐热性，需要材 料在曝光、显像及低温干燥处理过程中具有稳定 性。而且，光致抗蚀剂的涂布方式正从过去的回转 式转向非旋转方式，因此要求更均一的涂布性。
２．２．３
Ｉｎｃ．）是世界上最大的热固性树脂供应商，其生产 的酚醛树脂已广泛应用在刹车片、砂轮片、印刷线 路板、泡沫塑料等诸多领域。引人注目的是，近几 年来，该公司正研发生产多种性能优良的航空工业 中应用的酚醛复合材料，使飞机更轻巧，从而提高 燃油效率，并充分应用了酚醛树脂具有出众的ＦＳＴ 性能，其预浸料中采用溶解型酚醛树脂系统，如
Ｅｒｔｉｓａ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ等公司合计为２７４万ｔ；日本三井 化学、三菱化学、千叶７工／，Ｌ，等公司合计为８７ 万ｔ；亚洲（除１３本）ＭＰＳ（新加坡）、ＦＣＦＣ（中国台 湾）、信昌化工（中国台湾）、长春石化（中国台 湾）、锦湖Ｐ＆Ｂ（韩国）、中国大陆生产厂等合计为
万 方数据
热固性树脂
第２４卷
２４８５、２４８９、２４９３、３５０１等，已广泛应
用于空中客车的侧板和行李架、字航工业上的重要 部件。 ２．２应用研究进展 酚醛树脂应用领域广泛，如汽车、电子电器与 、生活相关用品以及钢铁、国防工业等ｐ１。
２．２．１
铸造及摩擦材料
１３本铸造工业用酚醛树脂产量在２００４－２００６年 ３年间分别达到２．５９万ｔ、２．６１万ｔ和２．５８万ｔ，其 产量变化不大，但行情看涨。近几年来，其主要技 术课题是研发氧化铝用易崩裂性的铸型树脂，造型 时产出臭氧量少的树脂及能抑制铸造中引起树脂分 解的树脂，这些都属环境型课题，日本科技人员通 过减少涂覆树脂砂中的树脂量和硬化剂量来改善臭 氧的生成和崩裂，并通过化学改性开发了高强度酚 醛树脂。 在酚醛树脂作为摩擦材料使用方面，日本正研 究用特殊硅化合物和橡胶以及芳香族化合物等一系 列化学改性方法，并取得了良好的进展。
１
原料生产和市场情况 全世界酚醛树脂所需苯酚量２００７年为３３６．９
酚醛树脂和酚醛模塑料 面对机电仪表、电子电器和国防工业的需求，
万ｔ，２００８年为３４４．２万ｔ（比２００７年度增２．１％）。 ２００８年全世界苯酚总需求量为９００．４万ｔ，用于酚 醛树脂的苯酚为其总量的３８．２％。２００７年度苯酚 装置的生产能力为９３１万ｔ。其中美国ＳＵＮＯＣＯ、
０引
言
２２５．５万ｔ；原东欧、中南美、南非等合计为６１．５ 万ｔ。 面对酚醛树脂、双酚Ａ、聚碳酸酯等需求的发 展，世界各主要生产厂仍在扩建和新建苯酚生产装 置：２００８年泰国ＰＰＴ公司２０万ｔ，韩国锦湖７万 ｔ，韩国ＬＧ公司５万ｔ；２００９年中国天津石化２０ 万ｔ，三井化学（新加坡工厂）３０万ｔ，Ｉｎｅｎｏｓ（中国 工厂）４０万ｔ等…。 ２００７年度，日本共生产酚醛树脂２９．５１万ｔ． 比２００６年度２８．３６万ｔ增加了３．８９％旧Ｊ。 ２技术发展动态
Ｓｈｅｌｌ、ＩＮＥＯＳ Ｐｈｅｎｏｌ、ＧＥ、Ｇｅｏｒｇｉａ
酚醛模塑料新品种发展迅速。它们具有力学强度 高、耐热、阻燃、耐漏电、尺寸稳定性好的优点。 日本住友电木（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｂａｋｅｌｉｔｅ）公司已成功开发 了耐漏电起痕指数（ＣＴＩ）２５０ Ｖ的产品ＰＭ一９２５０。 其新加坡分公司（Ｓｕｍｉ Ｄｕｒｅｚ）生产的酚醛模塑料品 种齐全。其中包括特种产品ＰＭ８１８０，ＰＭ８３１５，
第２４卷第２期２００９年３月
ＶｏＬ ２４ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２００９
热固性树脂
Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ ４７
２００７—２００８年国外酚醛树脂及塑料工业进展
朱永茂，殷荣忠，刘
勇，杨玮
（上海欧亚合成材料有限公司上海２０１１０２）
摘要：综述了２００７—２００８年国外酚醛树脂和甥料工业原料苯酚生产及酚醛树脂应用如铸造及摩擦材料，感光 材料，耐火材料，复合材料等领域的技术研究进展，并介绍了酚醛树脂的循环利用方法。 关键词：酚醛树脂；苯酚；铸造；摩擦材料；感光材料；耐火材料；复合材料；循环利用 中图分类号：ＴＱ３２３．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２—７４３２（２００９）０２—００４７—０４
ＰＭ９３６０，ＰＭ９７５０；耐热产品１５０，１５２，１５３，１５６ 等，在国际市场占有率较高。 美国翰森公司（Ｈｅｘｉｏｎ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，
日本科技人员通过对酚醛树脂的分子质量分布 的控制，并对各种单体进行了改性研究，已研发成 功能减少升华物，避免污染设备的低二聚物酚醛清 漆树脂”Ｊ。
ａｓ
ｃａｓｔｉｎｇ
ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ
ａｎｄ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｗｅｒｅ
ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｒｅｓｉｎ；ｐｈｅｎｏｌ；ｃａｓｔｉｎｇ；ｆｒｉｃｔｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ；ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ；ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ；ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．ｒｅ— ｃｙｃｌｉｎｇ
态和动态力学性能随着所施加的外部张力和热处理 温度的升高而升高，随着准一碳化过程中加热速率 的降低而升高。该研究表明，控制工艺参数不仅强 烈影响着准一碳／酚醛复合材料的力学性能，也影 响着纤维和基体树脂之间的层间剪切强度。 印度Ｍａｈａｔｍａ Ｇａｎｄｈｉ大学Ｓｅｅｎａ Ｊｏｓｅｐｈ等开 展了对香蕉纤维和玻璃纤维增强的酚醛混合型复合 材料的力学性能和吸水行为的研究¨２Ｉ：香蕉纤维 富含在纤维素里，价格相对低廉，供应丰富。文中 研究了采用高模量的玻璃纤维和香蕉纤维与酚醛树 脂开发高性能、轻质混合型复合材料。香蕉纤维和 玻璃纤维层形式的改变对混合型复合材料的拉伸、 弯曲、冲击性能都有影响。在形成２种纤维的紧密 混合物时得到最大的拉伸强度值，由香蕉纤维和玻 璃纤维的交叉层状排列制成的复合材料样品具有最 大的弯曲强度和冲击强度。随着玻璃纤维体积分数 的增加，复合材料的拉伸、弯曲和冲击性能提高。 随着玻璃纤维与香蕉纤维结合，复合材料的吸水性 降低，而玻璃纤维在外围、香蕉纤维在中心的复合 材料具有最大的耐水的吸收性。扫描电子显微照片 显示了这些复合材料的断裂机理和纤维／基体的粘 合力。 西班牙科学家Ｊ．Ｍ．ＬａＺａ等开展了填料对在酸 性介质中固化的酚醛树脂性能影响的研究¨３｜。研 究了在对甲苯磺酸存在下酚醛树脂的固化行为。不 同体系的凝胶时间由热扫描流变测定法确定。树脂 的热和力学性能通过加入不同数量的填料来改性， 比如填料滑石和高岭土。动态机械热分析用来确定 体系的力学性能和填料及后固化的影响。
２．２．５
Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ等进行了酚醛树脂／人工沸
石复合材料的模压加工性和性能的研究一ｊ：研究 的目的是提高由酚醛树脂和飘尘或人工沸石（如钠 型沸石或钙型沸石）组成的复合材料的性能，也包 括提高模塑料的流动性。模塑料由线形酚醛树脂、 固化剂和几种填料来制备。以上提到以人工沸石作 为填料的模塑料的流动性好于以玻璃纤维、碳酸钙 或滑石作填料的模塑料。酚醛复合材料则由以上模 塑料通过转移模塑来制备。含有钙型沸石的酚醛模 塑料具有最好的耐热性、电绝缘性和弯曲强度，尽 管其弯曲强度排在玻璃纤维填充的复合材料之后。 含有钙型沸石的复合材料的线性膨胀系数很低，几 乎是各向同性的。他们认为得到这些优异性能的原 因如下：１）钙型沸石能很好地分散在酚醛树脂里 因而浸渍良好，２）树脂和钙型沸石之间的表面化 学和物理相互作用高于树脂和其他填料。 １３本金泽大学自然科学和技术研究生院 Ｍａｓａａｋｉ等人开展了对原位聚合法合成酚醛树脂／ ＰＥＧ复合材料的研究【１ ０｜：他们试图通过其与柔性 的线形高分子形成分子复合材料来增加酚醛树脂的 柔韧性。通过邻一甲苯酚、对一甲苯酚、邻一氯苯
２．１
酚醛树脂虽然是传统的热固性树脂，但由于原 料易得，合成工艺方便，以及具有良好的力学强度 和耐热性能，尤其是具有突出的耐瞬时高温烧蚀性 能，已应用于模塑料、铸造树脂、摩擦材料、涂 料、泡沫塑料、印刷电路基板材料和光刻胶等诸多 领域。２００８年在美国洛杉矶召开的美国尖端材料 技术协会（ＳＡＭＰＥ）６４届年会对酚醛树脂基复合材 料在宇航工业（空间飞行器、导弹等）烧蚀结构件 中的应用作出了积极评价。
万 方数据
第２期进展