【CN109675569A】一种负载型镍基合金催化剂及其制备方法和应用【专利】

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负载型催化剂及其制备方法和应用

负载型催化剂及其制备方法和应用

专利名称:负载型催化剂及其制备方法和应用
专利类型:发明专利
发明人:宦关生,马慧娟,马啸,王久涛,于明,黄珊珊,俞晓江,于彬
申请号:CN202111271135.8
申请日:20211029
公开号:CN114054091A
公开日:
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及一种负载型催化剂,包括芯体、包覆所述芯体的金属有机骨架膜以及负载于所述金属有机骨架膜上的贵金属,其中,所述芯体包括载体以及负载于所述载体上的活性金属,所述活性金属选自Ni、Cu、Fe、Ti、Zn、Zr、Bi、Pb、Cr中的至少一种。

本发明还涉及所述负载型催化剂的制备方法和应用。

本发明所述负载型催化剂成本低、且具有优异的活性和选择性,用于催化制备二氢芳樟醇或四氢芳樟醇时,能够实现二氢芳樟醇或四氢芳樟醇的灵活生产。

申请人:山东新和成药业有限公司,浙江新和成股份有限公司
地址:261108 山东省潍坊市滨海经济开发区香江西二街01999号
国籍:CN
代理机构:杭州华进联浙知识产权代理有限公司
代理人:储照良
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一种负载型镍基催化剂的制备方法及其应用[发明专利]

一种负载型镍基催化剂的制备方法及其应用[发明专利]

专利名称:一种负载型镍基催化剂的制备方法及其应用专利类型:发明专利
发明人:孟俊光,卜昌盛,张居兵,王昕晔,刘长奇,谢浩,朴桂林申请号:CN202210036854.X
申请日:20220113
公开号:CN114471636A
公开日:
20220513
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本申请公开一种负载型镍基催化剂的制备方法及其应用,把
Ca(NO3)2·4H2O,NH4H2PO4分别溶于去离子水中,将两种溶液混合,逐滴加入25%vol氨水加热搅拌完成后,将所得悬浊液过滤洗涤至中性后在80‑100℃干燥,固体在300‑400℃空气中煅烧3‑5小时制得载体;把Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中,将载体倒入镍前驱体溶液中,在室温下剧烈搅拌并逐滴加入25%vol氨水,在室温下搅拌;过滤洗涤悬浊液至滤液呈中性,所得固体在80‑100℃干燥,干燥后的固体在400‑500℃空气中煅烧3‑5小时,得到负载型镍基催化剂
Nix/Ca10‑x(PO4)6(OH)2。

申请人:南京师范大学
地址:210023 江苏省南京市栖霞区文苑路1号
国籍:CN
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一种负载型催化剂及其制备方法和应用[发明专利]

一种负载型催化剂及其制备方法和应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810862826.7(22)申请日 2018.08.01(71)申请人 中国科学院城市环境研究所地址 361021 福建省厦门市集美大道1799号(72)发明人 贾宏鹏 许文建 (74)专利代理机构 厦门市精诚新创知识产权代理有限公司 35218代理人 赖秀华(51)Int.Cl.B01J 23/63(2006.01)B01J 23/656(2006.01)B01J 37/02(2006.01)B01J 37/16(2006.01)B01D 53/86(2006.01)B01D 53/72(2006.01)(54)发明名称一种负载型催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及催化剂领域,公开了一种负载型催化剂及其制备方法和应用。

该方法包括往载体上依次负载Al 2O 3、活性助剂和贵金属,贵金属为Pt、Pd、Rh、Ru、Au和Ag中的至少一种,负载贵金属的方式为将负载有Al 2O 3和活性助剂的载体在温度为室温至100℃的贵金属盐溶液中震荡浸渍0.5-4h,干燥、焙烧;贵金属盐溶液为贵金属盐和双氧水的混合水溶液。

本发明通过浸渍、煅烧原位负载氧化铝、活性助剂以及贵金属,增强氧化铝和活性助剂以及载体之间的相互作用,提高催化剂的机械强度,通过活性助剂和贵金属与双氧水之间的氧化还原反应促进贵金属均匀分散在载体上,提高贵金属分散性,增强贵金属与活性助剂之间的相互作用,所得催化剂具有良好的活性、热稳定性以及抗氯硫性能。

权利要求书2页 说明书6页 附图2页CN 109046345 A 2018.12.21C N 109046345A1.一种负载型催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:往堇青石蜂窝陶瓷载体上依次负载第一组分、第二组分和第三组分,所述第一组分为Al2O3,所述第二组分为选自Co3O4、CeO2、CuO、MnO2、Fe2O3、Cr2O3、ZrO2和NiO中的至少一种活性助剂,所述第三组分为选自Pt、Pd、Rh、Ru、Au和Ag中的至少一种贵金属且贵金属的负载量为0.1-1kg/m3,负载所述第三组分的方式为在震荡条件下将负载有第一组分和第二组分的堇青石蜂窝陶瓷载体在温度为室温至100℃的贵金属盐溶液中浸渍0.5-4h,接着依次进行干燥和焙烧;所述贵金属盐溶液为贵金属盐和双氧水的混合水溶液,所述贵金属盐中对应的贵金属选自Pt、Pd、Rh、Ru、Au和Ag中的至少一种,所述双氧水的浓度为0.1-1wt%,所述双氧水不仅能够使得少部分活性助剂被还原,而且还能够消耗所述贵金属盐溶液中的酸以促进贵金属在活性助剂表面沉积,沉积在所述堇青石蜂窝陶瓷载体上的贵金属会被双氧水进一步还原为高分散度的纳米颗粒。

一种负载型纳米镍基催化剂及其制备方法与应用[发明专利]

一种负载型纳米镍基催化剂及其制备方法与应用[发明专利]

专利名称:一种负载型纳米镍基催化剂及其制备方法与应用专利类型:发明专利
发明人:黄志威,李雪梅
申请号:CN202010410954.5
申请日:20200515
公开号:CN111482178A
公开日:
20200804
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种负载型纳米镍基催化剂及其制备方法与应用。

所述催化剂包括载体,以及负载于所述载体上的主活性组分和助剂;所述主活性组分包括Ni;所述助剂包括Fe、Co、Cu、Zn、Mn、Ca、La、Y、Ce、Ga中的任意一种或两种以上的组合;所述载体包括AlO、ZrO、SiO、MgO中的任意一种或两种以上的组合。

本发明以5‑氯‑2‑戊酮转化得到的5‑二乙氨基‑2‑戊酮为原料,在负载型纳米Ni基催化剂和氨水作用下发生连续还原胺化反应,得到纯度>99%的目标产品;本发明所用催化剂成本低廉,生产效率高,稳定性好,操作简单,安全性好,便于工业化生产。

申请人:中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院
地址:730000 甘肃省兰州市城关区天水中路18号
国籍:CN
代理机构:南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人:王茹
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权 利 要 求 书
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1 .一种负载型镍基合金催化剂,其特征在于:是由载体及负载其上的镍基合金组成,所 述镍基合金为NixMyCz合金 ,其中 ,1≤x≤10 ,1≤y≤10 ,0≤z≤5 ,所述M选自 铁、铜、钴、锌、 钼、钯、银、镓、铟、锡、锗、铋、铅中的至少一种 ,且当z大于0时 ,M不为铟 ,所述镍基合金的 总 质量占比为1~50%,其余为载体。
3 .一种制备权利要求1所述的负载型镍基合金催化剂的方法,其特征在于:是先在载体 ZT上负载Ni与M的复合氧化物,制得催化剂前驱体,然后对催化剂前驱体进行还原或还原碳 化处理,即得所述的负载型镍基合金催化剂。
4 .根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述催化剂前驱体的制备,包括如下步骤: a)在载体上原位生长氧化镍前驱体的晶体层,制得负载型镍基催化剂前体; b) 用含M离子的溶液对所制备的负载型镍基催化剂前体进行浸渍处理,然后进行清洗 和干燥,再在200~800℃下焙烧1~15小时,即得所述催化剂前驱体。 5 .根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的氧化镍前驱体为草酸镍、氢氧化镍 或对苯二甲酸镍。 6 .根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述催化剂前驱体的制备,包括如下步骤: 将载体浸没在含镍盐和M离子的溶液中,在50~350℃下于高压反应釜中反应0 .5~45 小时,冷却后取出,然后进行清洗和干燥,即得所述催化剂前驱体。 7 .根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述催化剂前驱体的制备,包括如下步骤: 用分别含镍离子和M离子的溶液分步浸渍载体,或用同时含镍离子和M离子的混合溶液 共浸渍载体 ;然后进行清洗和干燥 ,再在200~800℃下焙烧1~15小时 ,即得所述催化剂前 驱体。 8 .根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述催化剂前驱体的制备,包括如下步骤: 将含镍固体化合物与含M的固体化合物及载体混合研磨后,在200~800℃下焙烧1~24 小时,即得所述催化剂前驱体。 9 .根据权利要求3所述的方法,其特征在于:对催化剂前驱体进行还原处理时,所用的 还原剂选自氢气、联氨、硼氢化物中的任意一种,还原温度为200~600℃;对催化剂前驱体 进行还原碳化处理时,还原碳化温度为200~800℃。 10 .一种权利要求1所述的负载型镍基合金催化剂的应用,其特征在于:以所述的负载 型镍基合金催化剂用作草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应、草酸二甲酯加氢制乙二醇反 应、草酸二甲酯加氢制乙醇反应的催化剂。
( 54 )发明 名称 一种负载型镍基合金催化剂及其制备方法
和应用 ( 57 )摘要
本发明公开了一种负载型镍基合金催化剂 及其制备方法和应用。所述的负载型镍基合金催 化剂 ,是由 载体及负载其上的 镍基合金组成 ,所 述镍基合金为NixMyCz合金 ,其中 ,1≤x≤10 ,1≤y ≤10 ,0≤z≤5 ,所述M选自 铁 、铜、钴 、锌、钼、钯 、 银、镓、铟、锡、锗、铋、铅中的至少一种,且当z大 于0时 ,M不为铟 ,所述镍基合金的 总质量占比 为1 ~50% ,其余为载体。本发明提供的催化剂 ,具有 结构稳定、导热性好、渗透率高、转化率和选择性 高、活性高、机械强度高、易于成型、易于装填和 高通量低压降等诸多优点,是草酸二甲酯加氢制 乙 醇 酸甲 酯 反 应 、草 酸 二甲 酯 加氢 制乙 二 醇 反 应、草酸二甲酯加氢制乙醇反应的优良催化剂。
背景技术 [0002] 随着石油资源的日益紧缺以及人们对环境保护意识的逐步加强,研究与寻找环境 友好的 石 油能 源替代品已 成为世界能 源领域技术开发的 方向之一。鉴于此 ,探索煤炭资源 的高效清洁利用是实现中国石化产品多元化,优化能源结构,提高环境品质的重要途径。近 十年来 ,我国煤化工发展迅猛 ,在煤化工过程中 ,继煤制油、煤制天然气、煤制烯烃之后 ,煤 制低碳醇(乙醇酸甲酯,乙二醇,乙醇等)技术正成为国内外学术界与工业界研究的热点。在 煤制低碳醇的工艺路线中,由甲醇羰基化生成草酸二甲酯(DMO) ,并对DMO选择性加氢生成 乙醇酸甲酯(MG) ,乙二醇(EG) ,乙醇(EtOH)的工艺相比较传统的石化路线具有反应条件温 和、不受石油资源紧缺限制、原子经济性高及符合绿色化学等优点,被认为是最优前途的替 代石油原料的的工艺路线之一。目前,该工艺的第一步甲醇羰基化生成DMO技术已经比较成 熟,已在2010年实现了工业化。因此开发高效的DMO加氢催化剂是实现煤制低碳醇的关键。 [0003] DMO加氢催化剂主要可分为均相催化剂和多相催化剂。均相催化剂在DMO加氢过程 能获得很高的产物选择性。例如Matteoli等(J .Mol .Catal .,1991 ,64:257-267)研究了钌基 催化剂,发现钌基催化剂在100℃、7MPa氢气压力下对于MG的收率高达95%。尽管均相催化 剂对于目标产物的收率很高 ,但是催化剂成本高 ,且催化剂无法回收导致钌剂催化剂工业 化应用受限。对于多相催化剂,铜基催化剂由于其高效的碳氧键加氢能力,较弱的碳碳键的 加氢能力而被广泛地应用于DMO加氢。同时由于乙二醇与甲醇或乙醇在酸性位上会发生醚 化反应,在碱性位上会发生Guerbet反应生成丁二醇或丙二醇,因此需要选择合适的催化剂 载 体 。二 氧 化 硅因 为 弱的 酸 碱 性 被 认 为 是 优 异的 催 化 剂载 体 。例如复 旦 大 学戴 维 林 (J .Mater .Chem .2011 ,21:8997-8999)制备AuCu/HMS催化剂用于DMO加氢制MG,在在反应温 度为180℃、反应压力为3MPa、氢酯摩尔比为120、进料液时空速为0 .8h-1的条件下,获得了 90%的DMO转化率,100%的MG选择性。复旦大学陈梁锋(J .Catal .,2008 ,257:172-180)利用 蒸氨法制备了Cu/SiO2催化剂,在反应温度为205℃、反应压力为2MPa、氢酯摩尔比为80、进 料液时空速为1 .0h-1,获得了100%的DMO转化率,98%的EG选择性,表现出优异的DMO加氢制 EG的催化性能。天津大学巩金龙同样利用蒸氨法制备Cu/SiO2催化剂,在反应温度为280℃、 氢酯摩尔比为200、进料液时空速为2 .0h-1,获得了100%的DMO转化率83%的EtOH选择性。虽 然铜基催化剂在DMO选择性 加氢 制低碳醇表现出优异的 催化活性 ,但是由 于铜的 许蒂希温 度为134℃,远远低于DMO加氢的反应温度,因此铜颗粒容易在反应过程中烧结失活。另外对 于铜基催化剂 ,DMO 加氢高选择性到特定产物的温度操作窗口 很窄。比 如在低温下DMO部分 加氢到MG,要想获得高选择性MG,DMO转化率往往低于70%。这极不利于后续MG的提纯,特别 是后续用于合成高附加值聚乙醇酸的过程对MG原料中DMO含量的要求极为苛刻。对于在DMO
(10)申请公布号 CN 109675569 A (43)申请公布日 2019.04.26 C07C 69/675(2006 .01) C07C 31/20(2006 .01) C07C 31/08(2007页
CN 109675569 A
CN 109675569 A
代理人 何葆芳 马云
(51)Int .Cl . B01J 23/755(2006 .01) B01J 23/835(2006 .01) B01J 23/889(2006 .01) B01J 27/22(2006 .01) C07C 29/149(2006 .01) C07C 67/29(2006 .01)
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910078184 .6
(22)申请日 2019 .01 .28
(71)申请人 华东师范大学 地址 200241 上海市闵行区东川路500号
(72)发明人 路勇 朱坚 赵国锋 刘晔
(74)专利代理机构 上海海颂知识产权代理事务 所(普通合伙) 31258
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CN 109675569 A
说 明 书
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一种负载型镍基合金催化剂及其制备方法和应用
技术领域 [0001] 本发明是涉及一种催化剂及其制备方法和应用,具体说,是涉及一种负载型镍基 合金催化剂及其制备方法和其在草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应、草酸二甲酯加氢制乙 二醇反应、草酸二甲酯加氢制乙醇反应中的应用,属于催化技术领域。
2 .根据权利要求1所述的负载型镍基合金催化剂,其特征在于:所述载体的材质为金 属、合金、碳化物、碳、氮化物、氧化物中的至少一种;所述金属为镍、铝、铜、钛中的至少一 种,所述合金为不锈钢、铁铬铝、铝合金、白铜、黄铜中的至少一种;所述碳化物为碳化硅、碳 化钨、碳化钼、碳化锆中的至少一种;所述碳为活性炭、石墨碳、石墨烯中的至少一种;所述 氮化物为氮化硼、氮化硅、氮化钛、氮化硅、氮化钨、氮化钼中的至少一种;所述氧化物为碱 土金属、硼、铝、镓、铟、硅、镧系稀土金属、钛、锆、锌、锰、钨、钒、锡、铌的氧化物中的至少一 种。
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