我国异丁烯 叔丁醇 MTBE主要生产企业
我国异丁烯 叔丁醇 MTBE主要生产企业
我国异丁烯叔丁醇 MTBE主要生产企业我国异丁烯行业主要生产企业目前我国生产高纯度异丁烯的企业共有12家左右，生产规模普遍较小，产能超过2万吨/年的企业仅2家。
总的来看，企业之间的竞争程度不高。
我国MTBE裂解制异丁烯生产企业2009年设计产能统计表单位：万吨/年企业产能备注山东滨州市裕华化工厂 6 2007年3月底扩产北京燕山石化 3.5齐翔腾达2东营市齐发化工有限公司 2 2006年9月投产湖南岳阳兴长石化股份有限公司 2 2008年11月投产吉化集团 1.5 2006年初扩产潍坊滨海石油化工有限公司 1.5 拥有1万吨/年聚异丁烯装置洛阳石化总厂宏力化工厂 1.3 2005年底扩能杭州顺达集团 1 8000吨/年的聚异丁烯产能锦州石化精细化工公司0.6 2007年11月扩产南京梅山化工厂0.3兰州炼油化工0.2合计21.9资料来源：六鉴化工《异丁烯技术与市场调研报告（2009）》我国叔丁醇主要生产企业日期：2010年02月10日我国叔丁醇行业主要生产企业目前我国有近20家叔丁醇生产企业。
我国叔丁醇生产企业主要集中在山东，合计约占全国总产能的68.73%。
我国叔丁醇生产企业2009年设计产能统计我国MTBE主要生产企业日期：2010年01月12日我国MTBE行业主要生产企业虽然MTBE生产工艺比较成熟，但鉴于MTBE生产的主要原料富含异丁烯的碳四资源较为稀缺，因此对于一般企业来说，行业进入比较困难。
目前我国MTBE生产企业主要是中国石油天然气集团公司和中国石油化工集团公司下属的分公司和子公司。
我国现有MTBE生产企业40多家，产能较为分散，大部分企业产能在10万吨以下，超过10万吨的企业仅有4家，合计产能占行业总产能的20.04%，行业集中度较低。
我国MTBE主要生产企业2009年设计产能情况单位：万吨/年企业名称产能企业名称产能企业名称产能燕山石化15 巴陵石化 6 东明石化 3大庆炼化14 哈尔滨炼油厂 6 林源炼油厂 3镇海炼化10 齐鲁石化 6 锦江油化厂 310 潍坊顺泰 5 武汉石化 3山东省恒源石化大连石化9 独山子石化 5 锦西炼油厂 3茂名石化9 锦州石化 5 大庆石化 2.5金陵石化8 广州石化 5 沧州炼油厂 2。
我国MTBE生产近况
我国MTBE生产近况
韩秀山
【期刊名称】《石油与天然气化工》
【年(卷),期】2005(34)5
【摘要】我国从20世纪70年代末和80年代初开始进行MTBE合成技术的研究，1983年中石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂建成我国第一套MTBE工业试验装置，1986年吉化公司有机合成厂建成我国第一套万吨级MTBE生产装置，其生产能力为2．75×10^4t／a。
到20世纪末，MTBE已成为全世界石化产品中发展最快的品种之一，我国在此期间MTBE也迅速发展，
【总页数】1页(P404-404)
【关键词】MTBE;生产装置;20世纪70年代;股份有限公司;工业试验装置;20世纪末;合成技术;有机合成;吉化公司;生产能力
【作者】韩秀山
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ223.24;F275.2
【相关文献】
1.我国丁烯二聚和MTBE生产工艺发展方向探讨 [J], 姚亚平
2.我国丁烯二聚和MTBE生产工艺发展方向探讨 [J], 董毓华
3.我国MTBE专利近况 [J], 韩秀山
4.中国木薯乙醇燃料的生产概况/越南咖啡生产近况/云南建设我国最大香料生产基地 [J],
5.我国MTBE的生产使用现状及趋势分析 [J], 李凯华; 石丕星; 丁苏苏; 黄珏瑛; 陈丹
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
异丁烯的生产现状与生产企业
异丁烯的生产现状与生产企业3.1全球异丁烯生产现状2000年需求量达2000万ｔ，近年来，异丁烯的需求量大增。
不断有新装置建成。
2009年6月，松原产业位于韩国梅岩生产基地，投资2千万美元的全新异丁烯工厂全线投产。
该公司称其是全球范围内拥有3万吨产能的第一大异丁烯生产基地，而且使用了基于专利的叔丁醇裂化工艺。
与其他从石油中提炼生产异丁烯的技术相比，叔丁醇催化裂化具有众多优势。
作为抗氧化剂的重要组成部分，松原将不再受到异丁烯市场价格波动的影响，产量也将不受限制。
在全球经济衰退以及大量化工厂关闭产能的背景下，德国赢创工业公司透露，该公司将投资数千万美元扩大DL-蛋氨酸和异丁烯生产能力。
赢创公司将扩大安特卫普异丁烯生产能力，使其产能增加两倍。
新工厂年产异丁烯11万吨，按计划将在2010年第四季度开始投运，投资达上千万欧元。
赢创公司表示，该生产设施所采用的技术为甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制得异丁烯。
该公司异丁烯的产能增加后，将进一步巩固其欧洲异丁烯领先供应商的地位。
朗盛在新加坡裕廊岛的化工园区投资4亿欧元，新建一座世界规模的合成橡胶生产厂，这是朗盛历史上最大的单笔投资。
该工程原计划于2009年第一季度破土动工，2010年末竣工。
投产后，新加坡生产基地的丁基橡胶产能将达到10万t/a，生产2个级别的普通丁基橡胶，约占总产能的20%，和2个级别的溴化丁基橡胶，约占总产能的80%。
距离朗盛新工厂仅几公里之遥的壳牌东方石化综合生产设施(SEPC) 将向朗盛提供一种通过丁二烯提取生产的原料Raffinate 1，并通过管道输送给朗盛公司。
raffinate 1将用于生产纯异丁烯，该物质是生产丁基橡胶的主要原料。
受全球经济危机的影响，2009年6月，朗盛公司决定将该项目的投产日期推迟至2014年。
金融危机导致了客户库存积压和订单的大幅下滑，但是，在过去6个月中，需求呈现稳定趋势，全球丁基橡胶市场预计在未来几年将再次实现并超过百分之三的年均增长率。
中海石油宁波大榭石化有限公司MTBE裂解制异丁烯项目
中海石油宁波大榭石化有限公司 MTBE 裂解制异丁烯项目第二次环境影响评价公示一、项目建设情况简述1、项目名称：中海石油宁波大榭石化有限公司 MTBE 裂解制异丁烯项目2、建设单位：中海石油宁波大榭石化有限公司3、建设地点：中海石油宁波大榭石化有限公司太平村厂区预留用地内4、建设规模及内容：建设一套7万吨/年MTBE裂解制异丁烯装置及系统配套工程，其中系统配套工程为与外部系统相对接的总图、消防、给排水、电气、外网管和辅助生产设施等内容。
该项目以大榭石化在建的15万吨/年MTBE装置生产的MTBE为原料，采用裂解工艺生产高纯度异丁烯，其副产品甲醇可作为MBTE装置的原料。
异丁烯装置公称规模为7万吨/年，年开工时数8400小时。
5、项目总投资：本项目总投资为9756万美元。
二、污染物产生、排放情况及治理对策措施：本装置不设加热炉，开停工、检修及生产有波动时各安全阀及防控系统产生的含烃气体送往火炬系统。
主要废气污染源为甲醇精馏塔塔后回流罐尾气，主要为二甲醚、C4烃、MTBE等，进入燃料气管网以回收燃料，另外，装置内阀门、法兰、泵等密封点处会产生少量无组织排放废气。
装置区废水来自甲醇精馏塔排出的水洗废水、塔后回流罐水包析水以及机泵污水、地面冲洗水、装置区初期雨水，去在建的含油污水场处理，部分回用，部分排海；另外，由于该项目建设增加循环水用量，导致循环水系统排污增加，循环水排污进入在建的含盐污水处理场处理，再经反渗透设施处理回用，反渗透设施排出的浓排水纳管进入榭西污水处理厂处理排海。
固废主要为废催化剂、废瓷球及生活垃圾等，废催化剂和废瓷球委托北仑工业固废处置有限公司填埋处置；噪声主要为机泵噪声，。
三、项目可能对环境造成的影响1、经预测，周围敏感点处的各污染物浓度均能达标。
项目设置100m的卫生防护距离。
2、该项目装置区污水产生量较少（约2m2/h），进入大榭石化在建的含油污水处理场处理，大部分回用，少部分经现有排海管线排海，新增排水量极小，对海域水质COD和石油类的贡献影响较小；循环水系统排污经含盐污水处理场处理后再经反渗透处理回用，浓排水纳管进入榭西污水处理厂处理排海，该项目新增排污约1.3m3/h，所占榭西污水处理厂设计负荷的0.78‰，影响不大。
MTBE裂解制异丁烯生产工艺及催化剂研究概述_程引贵
3. 5 固体磷酸催化体系 日本三菱瓦斯公司为了解决 MT BE 裂解在高 转化率下易形成二甲醚副产物的问题, 开发了一种 固体磷酸催化剂。该催化剂的特点是: 具有良好的 低温活性和选择性、 成本低、 寿命长、 稳定性好并可 再生。是一种具有良好工业化前景的催化剂。利用 该催化 剂 , 在 反 应 压 力 为 0. 5M Pa 、 反应温度为 210 、 进料空速为 5h- 1 的条件下 , M T BE 转化率 及异丁烯和甲醇的选择性均大于 99% , 其中二甲醚 副产物的选择性几乎为零。 3. 6 其它类型的催化体系 日本往友化学公司 1987 年的专利提出用铌酸 作为 MT BE 裂解催化剂。 日本三菱化成发表了一篇专利 , 使用含氧化硼 的多孔玻璃作为 M T BE 裂解制异丁烯的催化剂 , 该 专利认为此催化剂稳定性好 , 寿命长 , 活性高。 美国专利 5227564 号 ( 1991 年 ) 报道 ZSM - 5、 ZSM - 11 等分子筛可作为 M T BE 裂解催化剂。
4
结束语
M T BE 裂解制异 丁烯是近年来普 遍采用的一
种生产异丁烯最先进的方法 , 它具有环境污染少、 无 设备腐蚀、 催化剂转化率高、 选择性好、 工艺流程简 单、 投资省、 能耗和物耗相对较低等优点。国内大多 采用一反六塔或一反五塔的生产工艺, 其催化剂大 多使用燕化研究院研制开发的 YL - 3 型或吉化研 究院开发的 JH Y- 2 型催化剂。由于 M T BE 的热 稳定性较好 , 必须在适当的催化剂存在下才能进行 裂解反应, 所以, 世界各国在开发 MT BE 裂解制异 丁烯技术时主要从事两方面的研究工作 : 一是大力 开发各种醚解催化剂 ; 二是研究选择最为合理的工 艺流程。因此充分了解 MT BE 裂解制异丁烯催化 剂和工艺技术对于我们生产、 利用异丁烯有很大的 帮助。
蓝科石化工程与抚顺院成功开发MTBE裂解技术
蓝科石化工程与抚顺院成功开发MTBE裂解技术什么是高纯度异丁烯？高纯度异丁烯是一种重要的有机化工基础原料，广泛用于合成橡胶、农药中间体、油品添加剂等精细化工产品。
什么是MTBE裂解技术？上海蓝科石化工程技术有限公司（以下简称蓝科石化工程）和中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（以下简称抚顺院）为了适应市场发展的需求，在技术开发、工艺包开发等方面形成战略合作关系。
在基于原有的技术、开车项目以及投产的异丁烯装置的生产经验等合作开发了MTBE裂解生产高纯异丁烯的技术和工艺包，其生产规模涵盖了5万吨/年~20万吨/年。
该工艺包基于抚顺院的MTBE催化裂解技术和抚顺院研发的催化剂并结合投产的异丁烯装置的生产经验。
该技术可以将MTBE裂解，分离出高纯度异丁烯（工业性、化学性和聚合级）和甲醇。
高纯度异丁烯用于合成丁基橡胶、制备抗氧剂和MMA等，甲醇用作醚化反应原料。
MTBE裂解技术工艺流程MTBE裂解技术的原则流程如下图所示。
来自罐区的粗MTBE在MTBE精制塔脱除杂质满足裂解装置进料要求，精制后的MTBE与一定比例的水蒸汽混合，经换热、加热至反应温度后进入裂解反应器进行气相裂解反应，反应后的含有甲醇、异丁烯、水和少量其它杂质的裂解产物进入前吸收塔脱除产物中的甲醇，塔底含水甲醇进入甲醇精制塔回收甲醇，塔顶气相进入后吸收塔脱除气相中残留甲醇，保证气相中甲醇满足后续分离要求，塔底水返回前吸收塔；塔顶气相加压至0.8MPa后进入异丁烯脱轻塔，在脱轻塔脱除二甲醚等轻组分；脱除轻组分后的物流进入异丁烯产品塔，塔顶得到高纯异丁烯产品。
MTBE裂解技术关键参数1、MTBE进料体积空速：2.5～4.0 h-1；2、催化剂寿命：1.5年；3、MTBE转化率：＞99.5%；4、异丁烯选择性：＞99.5%；5)、甲醇选择性：＞99.5%。
MTBE裂解技术特点1、MTBE转化率高，避免了未反应的MTBE对后续分离的影响，保证了原料MTBE 的单位消耗不高于1.65吨/吨异丁烯；2、异丁烯选择性高，减少了二聚物的生成，尤其在反应后期，抑制了MTBE催化剂上的结焦程度，延长了催化剂使用寿命；3、甲醇选择性高，提高了甲醇收率，减少了二甲醚的生成量，降低了由于分离二甲醚所造成的产品异丁烯的损失，保证了产品异丁烯对二甲醚指标的要求；4、催化剂活性高、用量少，减小了反应器尺寸（列管长度由传统的5米降至3米）；5、催化剂使用方便，不需要开工前的活化过程和卸剂前的钝化、烧焦过程，由于催化剂用量少，反应器裂管的高度和根数都相应减少，同时通过减缓催化剂的结焦，降低了催化剂装卸难度。
2010年异丁烯行业分析报告
2010年异丁烯行业分析报告目录一、异丁烯生产现状 (3)1、国外异丁烯生产现状 (3)2、国内异丁烯生产现状 (4)二、市场供求状况及变动趋势 (4)1、我国异丁烯消费领域 (4)2、我国高纯度异丁烯市场需求预测 (5)（1）下游市场分析 (5)（2）高纯度异丁烯市场需求预测 (7)三、行业技术水平及技术特点 (8)1、MTBE裂解法 (8)2、异构化法 (9)四、异丁烯的历史价格波动 (9)五、我国异丁烯行业主要生产企业 (10)异丁烯又称2-甲基丙烯，无色气体，属易燃易爆危险化学品，容易聚合，不溶于水，易溶于多数有机溶剂，主要用于制造合成橡胶和用作有机化工原料，其用途非常广泛。
异丁烯生产主要有两种来源：一为抽余异丁烯，即来源于炼油厂催化裂化装置副产的液化气及石化企业乙烯裂解装置副产的碳四；二是通过MTBE裂解生产高纯度异丁烯。
一、异丁烯生产现状1、国外异丁烯生产现状随着合成橡胶、聚异丁烯等产业的迅速发展，以及异丁烯新的应用领域不断开发和拓展，近年来全球对异丁烯的需求量持续增长。
目前国际知名的异丁烯生产商有德国朗盛公司、德国赢创工业公司、韩国松原产业株式会社等。
在全球经济衰退以及大量化工厂关闭、减少产能的背景下，仍不断有国际知名企业大规模投资兴建异丁烯生产装置。
2009年6月，松原产业投资2千万美元建设的位于韩国梅岩生产基地的3万吨产能全新异丁烯工厂开始投产。
同时，德国赢创工业公司也将投资上千万欧元扩大其安特卫普异丁烯工厂的生产能力，新工厂将年产异丁烯11万吨，产能增加两倍，按计划将在2010年第四季度开始投入运行。
印度石油公司也于2009年2月23日宣布，计划进一步开发巴尼伯特石化基地，投资12亿美元建设下游产品生产装置，这些装置将生产丁烯、异丁烯、丁基橡胶、异戊二烯和聚异戊二烯橡胶等，拟于2014～2016年建成。
2、国内异丁烯生产现状2007年，我国MTBE裂解制异丁烯总生产能力约为19.9万吨/年，生产高纯度异丁烯15.5万吨。
MTBE生产厂家、产量的大概情况
MTBE生产厂家、产量的大概情况一. MTBE生产厂家及产量序号应用厂家名称生产能力（MT）采用的技术投产日期1 齐鲁公司橡胶厂0.55 列管反应器1984.32 大庆石化总厂 2.0 列管反应器1988.83 齐鲁公司橡胶厂 4.0 筒式反应器1987.84 泰州炼油厂(1.0)2.0 （筒反）混反+催化蒸馏2003.75 广州石化总厂 4.0 筒式反应器1989.106 独山子炼油厂 2.5 筒式反应器1995.87 兰州炼油厂(3.0)6.0 混相床20048 茂名石化公司 4.0 筒式反应器1996.99 兰化公司橡胶厂 1.5 混相反应蒸馏1997.1010 上海石化总厂（4.0）7.4 筒式反应器+催化蒸馏2002.611 玉门炼油厂 2.0 筒式反应器+催化蒸馏正在建设12 吉化锦江油化厂 3.0 混相反应蒸馏1999.1013 武汉石化总厂（2.0）6.0 筒式反应器+催化蒸馏2005.1014 金陵石化总厂(2.0)7.5 （筒反）混反+催化蒸馏2001.1015 洛阳炼油厂0.2 催化蒸馏1991.916 沧州炼油厂(1.0)2.0 混反+催化蒸馏2000.717 哈尔滨炼油厂(1.0)5.0 混反+催化蒸馏2002.318 锦西炼化总厂 2.0 混反+催化蒸馏1994.1119 九江炼油厂 2.0 混反+催化蒸馏1995.820 济南炼油厂(2.0)3.5 混反+催化蒸馏2000.521 大连石化公司(3.0)9.0 筒反+催化蒸馏1998.1022 天津石化公司 1.0 混反+催化蒸馏2001.1023 福建炼油厂(2.0)3.0 (筒反)混相床 1997.536 茂名乙烯工程 4.0 筒反+催化蒸馏199637 抚顺乙烯 1.0 筒反+催化蒸馏200038 淄博齐翔腾达有限公司 1.0 筒反+催化蒸馏200439 南京扬子炼化公司 4.0 筒反+催化蒸馏2004.840 中原石油化工公司 4.0 筒反+催化蒸馏2004.1041 淄博汇丰化工有限公司 2.0 混反 2004.1042 海南炼油厂10 混反+催化蒸馏2006.943 青岛炼化公司7 混反+催化蒸馏正在设计44 福建炼化一体化8 筒反+催化蒸馏正在设计45 巴陵石化公司 6 筒反+催化蒸馏2005.446 中石油兰州石油化工公司8 筒反+催化蒸馏已建成47 格尔木炼油厂 2 筒反+催化蒸馏2006．148 燕山分公司（7.5）15 筒反+催化蒸馏2003.949 大庆化学助剂厂14 混反+催化蒸馏1999．1050 黑龙江石化公司（1.0）4.0 筒反+催化蒸馏（1999）2006．1051 延安炼油厂 6.0 混反+催化蒸馏2005.1052 洛阳宏力化工厂 2.0 筒反+催化蒸馏2004．753 新疆天利高新公司（2.0）3 筒反+催化蒸馏2004．754 吉林分公司有机合成厂 5.0 筒反+催化蒸馏2003．955 乌鲁木齐分公司 5.0 混反+催化蒸馏2006．1056 盘锦振奥化工股份公司 4.0 筒反+催化蒸馏正在设计57 上海炼油厂（2.0）6.0 混反+催化蒸馏1999．1058 抚顺石油二厂（2.0）6.0 混反+催化蒸馏2000．459 华北分公司7.0 混反+催化蒸馏2004．760 图们江炼油厂 2.0 筒反+催化蒸馏已建成61 中石油独山子分公司12 筒反+催化蒸馏正在设计62 中国石化镇海分公司12 筒反+催化蒸馏正在设计63 中国石化天津分公司12 筒反+催化蒸馏正在设计。
MTBE生产工艺路线及特点分析
MTBE生产工艺路线及特点分析作者：李生攀张强霍红亮姜俊平来源：《中国科技博览》2019年第12期[摘要]随着我国经济的发展，BIBE生产工艺技术水平也有了很大提高。
本文分析了筒式外循环、筒式膨胀床、混相床等炼油型MTBE常规工艺流程及特点，对散堆催化剂与捆包催化剂的应用进行了比较。
结合新建MTBE装置自身原料C4组成，确定工艺线路为：混相床+催化蒸馏合成MTBE生产工艺，催化蒸馏塔采用散堆催化剂床层。
[关键词]MTBE；生产工艺；路线；特点；中图分类号：TP835 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）12-0178-01引言甲基叔丁基醚（Methyltertiary-butylether，以下简称MTBE）曾有一段时间被认为是不可替代的高辛烷值汽油组分，被称为80年代“第三代石油化学品”。
MTBE是以混合C4（含有异丁烯）和甲醇为原料，在大孔强酸阳离子树脂为催化剂的作用下制得的。
自1973年，意大利首家10t/aMTBE装置建成投产以来，世界各国发展很快，目前我国有近40套MTBE生产装置，生产能力约达160万t/a，年产量约为150万t。
目前，合成MTBE的工艺主要是醚化工艺，醚化工艺技术的改进使我国MTBE的生产发展很快。
1 MTBE简介在20世纪70年代末，国内有组织地进行了MTBE生产技术开发。
1984年，齐鲁石化公司橡胶厂建成我国第一套5500t/aMTBE（甲基叔丁基醚）生产装置。
在有关单位密切合作下，先后完成了一系列MTBE生产技术的开发。
齐鲁石化公司研究院、北京设计院等单位联合开发了列管反应技术、筒式外循环反应技术、混相反应技术、催化蒸馏技术和混相反应蒸馏技术。
洛阳石化工程公司开发了膨胀床反应技术，吉林化学工业公司开发了筒式外循环反应技术。
到2006年，采用国内开发的技术在我国已建成60余套MTBE装置，总生产能力已经超过了2500kt/a。
美国是世界上生产和消耗MTBE最多的国家。
异丁烯的开发利用
异丁烯的开发利用摘要异丁烯是一种非常重要的化工原料，若用作精细化工的原料，其身价显得更高。
自世界各发达国家对清洁汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增长。
这就使异丁烯供需也随之趋于紧张。
同时随着世界各国加快发展高附加值精细化工产品，作为精细化工原料的纯异丁烯的需求也随之增加。
关键词：异丁烯，用途，利用1.引言异丁烯是一种非常重要的化工原料，若用作精细化工的原料，其身价显得更高。
自世界各发达国家对清洁汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增长。
这就使异丁烯供需也随之趋于紧张。
同时随着世界各国加快发展高附加值精细化工产品，作为精细化工原料的纯异丁烯的需求也随之增加。
2.国内外现状[1] [2] [3] [4]在国外，异丁烯生产起步较早，更为主要的是异丁烯的利用率较好，在这方面的投资也比较高。
现以MTBE裂解法为主，主要厂家见美国ARCO化学公司、美国Exxon化学公司、美国Texas化学公司、比利时Polysan公司、德国Huls公司、英国Esso化学公司、日本旭化成公司、日本可乐丽公司、日本三菱化成公司等。
我国现有异丁烯的产量为几十万吨，并且其中主要的生产方法是从炼厂C4气体中分离，这种方法生产异丁烯纯度较低，对其应用则主要是和甲醇反应合成MTBE。
而高纯度异丁烯的生产工艺则在1992年才开发应用起来，吉化公司首先建成了2000吨/年MTBE裂解生产异丁烯的装置，并经过改进，现已达到5000吨/年的生产能力。
另外，随着对丁基橡胶的需求量的变化，现在国内已有更多的厂家在利用MTBE裂解法生产异丁烯，现国内采用MTBE方法生产异丁烯的厂家见表1。
表1 国内采用MTBE裂解法生异丁烯的厂家有能力3. 异丁烯主要的用途异丁烯的化工利用可以分为两大类，一类是混合C4(已抽提丁二烯)馏分直接利用和高纯度异丁烯的加工利用。
3.1 C4抽余异丁烯的开发利用[1] [4] [5] [6] [7] [8]3.1.1生产甲基叔丁基醚(MTBE)甲基叔丁基醚(MTBE)合成技术作为分离C4混合物的有效方法，近年来得到了迅速发展，特别随着新配方汽油的推广，更受到炼油行业的普遍关注。
MTBE装置醚化反应器温度控制讨论张洪明张照鹏
MTBE装置醚化反应器温度控制讨论张洪明张照鹏发布时间：2023-06-23T06:52:39.178Z 来源：《中国科技信息》2023年7期作者：张洪明张照鹏[导读] 甲基叔丁基醚简称MTBE，是齐翔腾达的主要产品之一。
由甲醇和粗异丁烯为原料发生醚化反应生产MTBE产品，因为此反应是放热反应，为避免其热量积聚，导致副反应发生，甚至导致催化剂失活变性，还可能降低产品质量当然，如果温度过低，反应速率大大降低，导致异丁烯的转化率低，同样也不能实现理想的产品收率。
因此本文在此讨论了醚化反应的温度控制最优条件，出现温度异常时如何进行调整，温度异常可能造成的危害，主要目的是保证装置在日后生产中能够以最优的温度进行生产反映，保证产品收率最大化、质量最优。
身份证：37078119900130XXXX 身份证：37078119880530XXXX淄博齐翔腾达化工股份有限公司摘要：甲基叔丁基醚简称MTBE，是齐翔腾达的主要产品之一。
由甲醇和粗异丁烯为原料发生醚化反应生产MTBE产品，因为此反应是放热反应，为避免其热量积聚，导致副反应发生，甚至导致催化剂失活变性，还可能降低产品质量当然，如果温度过低，反应速率大大降低，导致异丁烯的转化率低，同样也不能实现理想的产品收率。
因此本文在此讨论了醚化反应的温度控制最优条件，出现温度异常时如何进行调整，温度异常可能造成的危害，主要目的是保证装置在日后生产中能够以最优的温度进行生产反映，保证产品收率最大化、质量最优。
关键词：反应温度；进料温度；醇烯比；进料量；进料组分；外循环正文：齐翔腾达45万吨异丁烷脱氢装置配套的MTBE生产装置设计以产品粗异丁烯（含量44%，目前实际流程是脱氢装置粗异丁烯收至叔丁醇参与水合反应，异丁烯含量12%左右的醇后碳四送至醚化反应单元）和外购甲醇为原料，在筒式反应器中以D型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂，因异丁烯结构中存在碳碳双键，而其中的π键键能较高，不稳定，易断裂，因此其可与甲醇发生亲电加成反映，由于此反映遵循马氏规则，生产MTBE，反应的主反应式如下：[1]此反应的的选择性很高，副反应生成物主要有少量的丁烯自聚物，二甲醚、叔丁醇等，以上几种杂质其本身的辛烷值较高，少量留在产品中，不会影响其作为汽油添加剂的使用性能，但对精细化工有一定影响。
华东理工大学科技成果——MTBE裂解制高纯异丁烯的生产技术
华东理工大学科技成果——MTBE裂解制高纯异丁烯
的生产技术
项目简介
异丁烯是一种重要的有机化工原料，在用于合成丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯酸、抗氧剂、医药中间体和农药中间体等化工产品时，对其纯度的要求相当高，需要大量复杂的分离过程或酸萃取、吸附分离等得以实现。
由于异丁烯的下游产品很多，异丁烯在中国的需求量很大，市场竞争也十分激烈，主要来自于蒸汽裂解和催化裂化产品中的碳四馏分，工业上生产异丁烯的传统工艺有硫酸抽提、分子筛吸附、叔丁醇脱水等。
甲基叔丁基醚（MTBE）裂解生产异丁烯技术是一种技术先进和经济可行的工艺，与传统工艺相比，具有无污染、无腐蚀、产品纯度高、单程转化率高、装置独立性强等特点。
本生产技术具有反应温度低，在裂解过程中不需要添加水蒸汽等惰性物质，能耗低，设备利用率高等优点，同时还具有高的MTBE转化率、高的异丁烯选择性和甲醇选择性。
该生产技术的反应温度为150-180℃，反应压力为3.5-4atm，重量空速为1.5/h，转化率≥97%，异丁烯选择性≥99%，甲醇选择性≥98%，催化剂寿命超过8000小时。
所属领域化工
项目成熟度产业化
应用前景
异丁烯是一种重要的有机化工原料，可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯酸、抗氧剂、医药中间体和农药中间体等化工产品，
已分别建设10kt/a和5kt/a的MTBE裂解装置各一套，稳定运行近10年。
知识产权及项目获奖情况
授权中国发明专利2项（ZL200610030973.5和ZL02151148.9）。
合作方式专利（实施）许可。
MTBE行业分析报告
MTBE行业分析报告MTBE行业分析报告一、定义MTBE（甲基-叔丁基醚）是一种由甲醇和叔丁烯通过催化反应制得的有机化合物。
MTBE广泛应用于汽油中，以提高其燃烧效率和降低排放，是汽油化学添加剂的重要组成部分。
二、分类特点按照用途可将MTBE分类为工业级MTBE和汽油级MTBE。
工业级MTBE主要应用于有机合成和取代溶剂领域；而汽油级MTBE则是重点研究方向，其主要应用于汽油中，以提高汽油的燃烧效率和降低污染排放。
MTBE具有高氧含量、低汽油蒸气压、迅速燃烧的特性，优异的杂原子效应能够帮助汽油燃烧，从而降低有害物质的排放。
汽油中的MTBE含量一般为0.5% ~ 2.0%之间。
三、产业链MTBE的产业链包含以下环节：生产原料：甲醇、叔丁烯生产加工：MTBE加工设备及技术下游产品：汽油、溶剂等四、发展历程MTBE是为了适应20世纪70年代以来发动机技术的进步而被发明的。
1980年代，MTBE作为清洁燃料助剂被广泛加入到加拿大、欧洲和美国的汽油中。
1990年代，全球汽油市场对MTBE 的需求大幅增长。
但是，MTBE在1999年被证实对环境有害，成为当时美国最大的环境问题之一。
经过近20年的发展和改进，MTBE的环保性能得到了提高，其在汽油加工的应用仍然具有广阔的前景。
五、行业政策文件及其主要内容1.中国燃料油行业标准——污染物排放限值GB18352.3-2005该标准规定了车用汽油的MTBE含量不得超过2.0%。
2.无铅汽油国家标准（GB 17930-2013）该标准规定了无铅汽油中MTBE的最大含量不得超过3.0%。
3.2017年国家发展改革委、工业和信息化部、财政部《产业政策及指导目录（2017版）》该文件明确提出了推动MTBE产业转型升级的政策要求，支持企业技术创新和绿色发展，促进行业健康有序发展。
六、经济环境2019年，全球MTBE市场规模约为7.6亿美元，预计将在2026年达到15.9亿美元。
中国基叔丁基醚产业链竞争格局及行业发展趋势
中国基叔丁基醚产业链竞争格局及行业发展趋势中国基丁基醚（MTBE）产业链是由原料供应、生产、销售等环节组成的。
基丁基醚作为一种主要用途为汽油添加剂的化工产品，其产业链主要涉及到以下几个环节：1.原料供应：基丁基醚的主要原料是丁烯和甲醇。
丁烯主要通过炼油厂的蒸馏装置从原油中提取得到，而甲醇则是通过化工厂的合成工艺从天然气或煤制气中制取。
原料供应的稳定性和价格的波动直接影响到基丁基醚的生产成本和市场价格。
2.生产：基丁基醚的生产主要采用催化剂法，通过加热反应器中的丁烯和甲醇，在催化剂的作用下进行反应生成基丁基醚。
生产工艺的稳定性和效率直接决定了产能的大小和生产成本的高低。
目前，中国的基丁基醚生产主要集中在少数大型石化企业，如中国石化、中国石油等。
3.销售：基丁基醚的销售主要通过石化企业的盘活性公司或与炼油厂达成长期供应合同。
此外，一部分基丁基醚也会进口到中国或出口到海外市场。
销售渠道的健全与否以及销售范围的广泛与否，直接决定了产品的市场占有率和销售收入。
基丁基醚产业链的竞争格局在中国市场是相对集中的。
目前，中国的基丁基醚生产能力大部分集中在少数几家大型石化企业，这些企业具有较强的生产规模和技术实力，占据了市场的主导地位。
同时，少数几家大型石化企业也拥有较为完善的销售网络和渠道，能够有效占据市场份额，形成了垄断效应。
这使得其他小型企业面临着较大的竞争压力，很难与大型企业抗衡。
行业发展趋势方面，随着国家环境保护政策的加强，基丁基醚等污染物的排放越来越受到重视。
在此背景下，中国基丁基醚产业面临着诸多机遇和挑战。
一方面，基丁基醚作为汽油添加剂，能够提高汽油的辛烷值和抗爆性能，减少尾气排放，符合国家环保政策的要求，有望得到更多的市场需求。
另一方面，由于基丁基醚是一种易燃、易爆的物质，对安全环保要求较高，因此生产和储存过程中需要加强安全措施。
此外，随着新能源的发展和汽车行业的转型，汽油市场需求可能会逐渐减少，基丁基醚产业面临着市场萎缩的风险。
MTBE裂解制异丁烯分离工艺的研究
MTBE 裂解制异丁烯分离工艺的研究发布时间：2021-12-15T04:25:52.950Z 来源：《当代教育家》2021年19期作者：王国清[导读] 近年来，甲基叔丁基醚（MTBE）裂解为异丁烯是一种广泛使用的方法。
吉化集团锦江油化厂吉林省吉林市132022摘要：本文研究了异丁烯在 MTBE 裂解过程中的分离过程。
在分离实验的基础上，设计了前水洗和后水洗两种分离工艺。
通过软件对两种分离过程进行了模拟。
模拟结果表明，这两种工艺均能获得合格的异丁烯。
关键词：MTBE；异丁烯；分离工艺前言近年来，甲基叔丁基醚（MTBE）裂解为异丁烯是一种广泛使用的方法。
因此，对 MTBE 裂解法生产异丁烯的研究和开发越来越受到重视。
在 MTBE 裂解异丁烯的生产过程中，分离工艺的研究一直是这项技术的重点。
通常，将萃取和精确蒸馏用来分离，并且使用不同的分离工艺来提高副产物的质量。
本文研究了MTBE 热解制备异丁烯或高纯度异丁烯的分离过程。
1分离实验研究MTBE 裂解反应产物中主要有异丁烯（IB）、甲醇（MeOH）、MTBE、甲基仲丁基醚（MSBE）、叔丁醇（TBA）、二甲醚（DME）等杂质。
甲基叔丁基醚裂解分离工艺的主要目的是除去裂解反应溶液中的如甲醇、和二甲醚等少量杂质。
由于甲醇易溶于水，通常采用水萃取法除去裂化反应液中的甲醇。
但溶解液中 mtbe 的存在对甲醇的提取有一定的影响。
由于甲醇在不同条件下与甲基叔丁基醚和异丁烯形成共沸物，因此有必要研究组分之间的共沸物性质。
在 410 ml 不锈钢液液平衡釜中，在压力 0.7MPa、温度 40℃的条件下，分别对含 MTBE 和不含 MTBE 的两种物系进行平衡实验。
实验结果见表 1表 1 分配系数测定结果从表 1 可以看出，甲醇在含有 mtbe 的反应溶液中的分配系数大大降低。
在此基础上，在内径为 33mm、填料高度为 2m 的填料萃取塔中，采用不同的水洗比对两种原料（mtbe 质量分数为5.47%）进行裂解。
我国MTBE行业主要生产企业
甲基叔丁基醚（MTBE）生产工艺
作者： 文章来源：人民网 更新时间：2006-07-15【字体：大 中 小】
甲基叔丁基醚是国际上20世纪70年代发展起来的高辛烷值汽油调和组分，其辛烷值为117。生产甲基 叔丁基醚的原料为炼厂气中的异丁烯和外购的 甲醇，催化剂为强酸性阳离子交换树脂，反应原理是在催 化剂作用下，异丁烯与甲醇进行合成醚化反应而得到产品。工艺流程大致如下：碳四馏分与甲醇按比例混 合，加热到40℃进入净化-醚化反应器进行反应，反应压力为1.25兆帕。从醚化反应器底部出来的反应生 成物中含有未反应的碳四、甲醇及少量副反应物经碳 四分离塔脱除，塔底得到MTBE产品，塔顶脱除出来 的碳四与甲醇的共沸物经水洗塔和甲醇回收塔得到的甲醇送往反应部分加以利用。装置所得到的MTBE纯度 在98％以上。MTBE常温下为液体，沸点52~58℃，相对密度为0.74。 近几年，由于环境保护的要求日趋严格，提高汽油辛烷值所需 MTBE的数量急剧增加，而制作MTBE所 需的原料异丁烯来源有限，因此人们更加关注另一种醚类化合物：叔戊基甲醚 （Tertiary Amyl Methyl Ether，简称TAME）的利用，因为制作TAME的原料可以取自催化裂化汽油碳五馏 分中含量约为 20％~25％的叔戊烯。
4 前郭炼油厂
2
金山炼化
7 济南炼油厂 4 克拉玛依
2
任丘炼油厂
7 大连西太平 4 宁夏炼化
2
洋
高桥石化
6 洛阳石化
4 临淄石化
2
延炼实业集
6 长岭炼油厂 4
其他
18
团
合计
252.5
中国MTBE产能始终保持高速增长态势。2009年国内MTBE产能达到2.8Mt。截止到2010年6月， 中国的MTBE产能与2007年产能相比几乎 翻倍。其中中石油，中石化和中海油共拥有60套装 置，总产能约占全国总产能的55%；地方炼厂共拥有68套装置，总产能约占全国总产能的 45%。预计 2010年，MTBE产量将达2.1Mt。
中国MTBE产能、产量、进出口及竞争格局分析
中国MTBE产能、产量、进出口及竞争格局分析一、MTBE下游应用领域甲基叔丁基醚常温下为无色透明液体，具有一定毒性，易燃、易爆、易挥发，与醇、醚、脂肪烃、芳烃、卤化溶剂等完全互溶，微溶于水。
甲基叔丁基醚最主要的用途是作为成品汽油生产原料，占甲基叔丁基醚总需求量的90%以上；此外，甲基叔丁基醚还可应用于精细化工领域和医药领域。
二、中国MTBE行业市场现状分析近年来，随着我国汽油消费需求的快速增长，成品油质量标准的不断升级，汽油炼制过程中降硫、降烯烃、降芳烃深度的增加，需要大量高辛烷值组分来对汽油进行调整，而MTBE是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组分，再加上MTBE装置投资相对较少，行业准入门槛较低，市场投资热情高涨，导致MTBE的生产能力持续稳步增长。
据统计，截至2019年我国MTBE产能增长至2205万吨/年，同比2018年增长3.9%。
2019年，我国MTBE生产企业主要集中在山东、辽宁、广东和江苏等省市，其中山东省的生产能力约占我国MTBE总生产能力的41%，辽宁省的生产能力约占8%，广东省的生产能力约占6.5%，江苏省的生产能力约占6%。
近年来由于汽油消费量的快速增长，国内投资建设MTBE热情高涨，产能增加，产量也随之增长，据统计，2019年我国MTBE产量为1260万吨，同比增长4.3%。
进出口数量方面，2020年我国MTBE进口量明显增长，主要原因是国外价格低于国内MTBE价格。
据统计，2020年我国MTBE进口量为79.73万吨，同比增长346.2%；出口量为12.61万吨，同比下降39.3%。
进出口金额方面，据统计，2020年我国MTBE进口金额为3.42亿美元，同比增长112.4%；出口金额为1.81亿美元，同比下降28.2%。
2020年1-12月我国进口MTBE的目的地主要集中在东部沿海地区，其中江苏省以进口量24.24万吨排全国首位，占比进口总量的30.4%；排第二的是山东省，MTBE进口量为15.18万吨，占比总进口量的19%；其次是浙江省，MTBE进口量为9.31万吨，占比总进口量的11.7%。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
我国异丁烯叔丁醇 MTBE主要生产企业
我国异丁烯行业主要生产企业
目前我国生产高纯度异丁烯的企业共有12家左右，生产规模普遍较小，产能超过2万吨/年的企业仅2家。
总的来看，企业之间的竞争程度不高。
我国MTBE裂解制异丁烯生产企业2009年设计产能统计表
单位：万吨/年企业产能备注
山东滨州市裕华化工厂 6 2007年3月底扩产
北京燕山石化 3.5
齐翔腾达2
东营市齐发化工有限公司 2 2006年9月投产
湖南岳阳兴长石化股份有限公司 2 2008年11月投产
吉化集团 1.5 2006年初扩产
潍坊滨海石油化工有限公司 1.5 拥有1万吨/年聚异丁烯装置
洛阳石化总厂宏力化工厂 1.3 2005年底扩能
杭州顺达集团 1 8000吨/年的聚异丁烯产能
锦州石化精细化工公司0.6 2007年11月扩产
南京梅山化工厂0.3
兰州炼油化工0.2
合计21.9
资料来源：六鉴化工《异丁烯技术与市场调研报告（2009）》
我国叔丁醇主要生产企业
日期：2010年02月10日
我国叔丁醇行业主要生产企业
目前我国有近20家叔丁醇生产企业。
我国叔丁醇生产企业主要集中在山东，合计约占全国总产能的68.73%。
我国叔丁醇生产企业2009年设计产能统计
我国MTBE主要生产企业
日期：2010年01月12日
我国MTBE行业主要生产企业
虽然MTBE生产工艺比较成熟，但鉴于MTBE生产的主要原料富含异丁烯的碳四资源较为稀缺，因此对于一般企业来说，行业进入比较困难。
目前我国MTBE生产企业主要是中国石油天然气集团公司和中国石油化工集团公司下属的分公司和子公司。
我国现有MTBE生产企业40多家，产能较为分散，大部分企业产能在10万吨以下，超过10万吨的企业仅有4家，合计产能占行业总产能的20.04%，行业集中度较低。
我国MTBE主要生产企业2009年设计产能情况
单位：万吨/年企业名称产能企业名称产能企业名称产能
燕山石化15 巴陵石化 6 东明石化 3
大庆炼化14 哈尔滨炼油厂 6 林源炼油厂 3
镇海炼化10 齐鲁石化 6 锦江油化厂 3
10 潍坊顺泰 5 武汉石化 3
山东省恒源石
化
大连石化9 独山子石化 5 锦西炼油厂 3
茂名石化9 锦州石化 5 大庆石化 2.5
金陵石化8 广州石化 5 沧州炼油厂 2。