实验四水中砷含量的测定(精)
水中砷的测定方法分析
２ ． ３硅胶检测管法
将粒 径 不 同的硅 胶按 照一 定 的 比例 与 二 乙基二 硫代 氨 基
甲酸银 均匀 混合 ， 装入 ３ 毫米 直 径的 玻璃管 中 ， 长 度约 为 ５ ０ 毫 米， 让 其 吸收 砷化 氢气 体 ， 这时， 硅 胶会 变色 ， 呈现 出鲜 明的红 褐色， 观察其 变色 的长度就 可以 知道砷 的含量 。但是 测定一 次 需要 的时 间较长 ， 一般为 ３ ０ 分钟 以上 。用检 测管法也 可以分 析 水 中 的微量 砷 ， 以 充填 浸泡 氯金 酸 的硅胶 管为 基础 ， 将使 用 的 无砷 锌粒 用 硼 氢化 钾 代 替 ， 砷 化 氢可 以 与氯 金 酸 进行 化 学 反
肇庆
５ ２ ６ ０ ６ ０ ）
２简 易方 法
环境 污染不断严 重 ， 有时 进行水质监测需 要在野外完成 ， 这 就要求找到快速可靠的检测方法 ， 实现对水 中砷 的准确测定 。 ２ ． １试 剂管法 在进行 三价砷 的测定 时 ， 样 品如果长 时 间的 放置就 会 出现 假 阳性 的缺 点 ， 为 了克 服这 种缺 点 ， 可 以将 四 甲基联 苯胺 试剂 装入 毛细管 中 ， 然后 再将毛 细管装入 到聚乙烯 塑料管 中。通过 改 进之 后 ， 测 定的 速度 更加 迅速 ， 同时 可 以保持试 剂 的稳 定提 高 灵敏度以及 测定结果的 准确性 。 ２ － ２棉纱 显 色块 法 将亚 甲兰碘化物 试管 比色 法比较稳 定 ， 进行 改进之后 可 以 ｌ比色分析法 在 野外 实现 对砷 的准 确测 定 ， 亚 甲兰 碘化 物是 难溶 固体 ， 可 以 比色分析 法是测 定砷 元素常 用的一 种方法 ， 在 实验 室中通 将 其 吸附到 纱布 上做 成检 测 用的 棉纱块 ， 这时 ， 棉纱 块是 灰 褐 常作 为其他方法 的参 照 色的， 进行水质检测时， 如果载体变成蓝色则可以确定为阳性，
水中砷的测定
二、砷的用途
砷用于电子工业，如砷化镓是一种半导体材料，在遥感、遥测、
航天、航海、自动化等技术领域有广泛的用途。
用于农药、杀虫剂、灭鼠药； 还用于染料、涂料、防腐剂、玻璃脱色等。 用于制造合金，在有色金属合金生产中，加入少量的砷，有的
可提高硬度，有的可增加机械性能或耐热性。
三、砷污染
水中砷的测定
预防医学教研室
一、砷的理化性质的概述
砷俗称砒，化学元素符号为As，一种以有毒而著名的类金属。
砷元素广泛的存在于自然界中，在砷的矿物中纯单质砷很少，主要
是砷所形成的化合物，最常见的是砷和硫的化合物。环境中的大气、 水体、土壤都有砷的存在。
砷单质一般认为无毒或低毒，而其化合物均有较强的毒性。
燃煤型及台湾的乌脚病。中国的砷危害特别是水中含有较高浓度的
砷，已成为潜在的公共卫生问题，也是21世纪中国急需解决的饮水
பைடு நூலகம்卫生重大问题。
五、砷的生理作用
砷是否是人体必需的微量元素，这一问题还在讨论当中，迄今为止尚无充分 的科学证据，关于砷的“适量”界值也无法确定。 《神农本草经》曾记载：“长期服用雌黄(三硫化二砷)；具有躯体变轻、延 年益寿，长生不老之效果”。 18世纪时，我国有人将无机砷化合物用于治疗牛皮癣、慢性支气管哮喘等疾 病。 砷及其化合物是人类最早用于治疗肿瘤的药物，现代医学研究也发现，一些 砷的化合物可以抑制血液肿瘤细胞和许多实体瘤细胞生长。 我国卫生部部长陈竺和王振义院士带领其研究团队将中药的砷剂(民间俗称砒 霜)与西药结合起来治疗急性早幼粒细胞白血病，大大提高了该病患者的生存 率，使过去高致命的疾病变成了高度可治愈的疾病(使患者的“五年无病生存 率”从大约25%跃升至95%)，并得到了世界的公认。并于2012年荣获第七届 圣捷尔吉癌症研究创新成就奖。
水中砷含量测定
砷的测定
• 砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比 色法或砷斑法。前法具有较好的准确度和 精密度。后法比较简便，是一种半定量分 析方法。
1、应用范围
1.1 本法适用于生活饮用水及其水源水中砷
的粗略含量测定。
1.2 锑的含量大于0.1mg时，能生成相似的
色斑，干扰测定。 1.3 本法最低检测量为0.5μg砷
在日本的土吕久矿，生产砒霜50年，周围土壤含砷量高达300－ 838.2ppm，而对照地区只有5.77ppm，稻谷含砷量为729ppm，因而 周围居民寿命短，儿童体弱多病，较普遍地出现皮肤色素沉着。还有 许多长期饮用含砷较高的水而导致砷慢性中毒。这种病的主要表现就 是皮肤色素沉着，呈雨点状，有的为暗褐色密集斑点分布于全身，以 躯干、臀腿等非裸露部位最为明显。由于色素沉着而使皮肤变黑，因 此称这类慢性砷中毒为“皮肤黑变病”。
砷与癌症
• 近年来，研究癌症的学者们正在广泛地探索癌的病因，通过各种途径已经 发现了一些微量元素与癌症的关系。早在1949年美国学者在一次调查研 究中，确认了砷的致癌性，接着英国、法国和日本都先后报道了羊毛浸渍 工人由于接触砷化物，因此皮肤癌的发病率较高。1968年发现我国台湾 省西南沿海某地区居民饮用含砷量达0.25—0.85ppm的井水，患皮肤癌的 特别多。有关人员对37个村庄40421名居民进行了调查，发现428名因砷 引起皮肤癌，患病率达工10.59‰，实在惊人。近年在广东省某地也发现 了群众因土法生产砒霜，导致居民皮肤癌发病率升高的现象。
6、计算
C=M /V
• 式中：C——水样中砷（As）的浓度, mg/L； M——从校准曲线上查得样品管中砷 的含量，μg； V——水样体积，ml。
减少或贫血。已公认长期接触砷化物可致皮肤癌和肺癌。
砷检测方法
一、目的与要求：1、掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
二、原理：样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。
三、试剂与仪器：1、5％溴化汞乙醇溶液2、溴化汞试纸：将滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液中。
使用前取出，使其自然干燥后备用。
3、40％酸性氯化亚锡溶液：称取20克氯化亚锡（Sncl2.2H2O），溶于12.5毫升浓盐酸中，用水稀释至50毫升。
另加2颗锡粒于溶液中。
4、10％醋酸铅溶液。
5、醋酸铅棉花：将脱脂棉浸泡于10％醋酸铅溶液中，1小时后取出，并使之疏松，在100℃烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。
6、醋酸铅试纸：将普通滤纸浸入10％醋酸铅溶液中，1小时候取出，自然晾干，剪成条状（8×5cm），置于瓶中保存，备用。
7、无砷锌细粒。
8、浓盐酸。
9、20％碘化钾溶液。
10、10％硝酸镁溶液。
11、氧化镁；12、砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，溶于l0毫升lN氢氧化钠溶液中，加1N硫酸溶液10毫升将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，并用水稀释至刻度。
此液每毫升含0.1毫克砷。
使用时可将此液稀释成每毫升含l或10mg的砷。
13、1N氢氧化钠：量取52毫升氢氧化钠饱和溶液，注入l000毫升不含二氧化碳的水中，混匀。
14、1N硫酸溶液。
15、古蔡氏砷斑法测定器(见下图)四、操作方法：1、样品处理：准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10％硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。
小火炭化后，移入550℃高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
2、样品分析：准确吸取样品溶液20毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三角瓶中，分别加入每毫升含1mg的砷的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0毫升。
砷的测定
实验七砷的测定一、实验目的1. 了解分光光度法测定砷的实验原理；2. 学会测测砷水样的消解方法；3. 学会利用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定污水中的砷。
二、概述砷（As）是人体非必需元素，元素砷的毒性较低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强，且有机砷对人体和生物都有剧毒。
砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。
如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨胳、肌肉等部位，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年。
慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。
砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。
在一般情况下，土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷，对人体不会构成危害。
砷是我国实施排放总量控制的指标之一。
地表水中含砷含量因水源和地理条件不同而有很大差异。
淡水为0.2～230μg/L，平均为0.5μg/L，海水为3.7μg/L。
砷的污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、纺织、玻璃、制革等部门的工业废水。
三、样品保存样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH<2保存。
废水样品须酸化至含酸达1％。
四、方法选择测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。
但新银盐分光光度法测定快速、灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别对天然水样，是一值得选用的方法。
而二乙氨基二硫代甲酸银光度法是一经典方法，适合分析水和废水，但使用三氯甲烷，会污染环境。
氢化物发生原子吸收法是将水和废水中的砷以氢化物形式吹出，通过加热产生砷原子，从而进行定量。
原子荧光法是近几年发展起来的新方法，其灵敏度高、干扰少，简便快速，同时还可测定Hg、Se、Sb、Bi、Ge、Te等，是目前测砷最好的方法之一。
五、测定方法（二乙氨基二硫代甲酸银光度法）1. 方法原理锌与酸作用，产生新生态氢。
在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。
水中砷的分光光度法测定
比 色条件 试 验 ： 用 一定 量 的砷 标 准 溶 液 ， 对 测
第 ５ 期
石新政
水 中砷 的分光光度法测定
５ ３
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用了硫酸一盐酸混合酸 ； ②６ ０ ｍ ｉ ｎ足以使砷转化为
砷化 氢 而析 出 ， 故 实验选 用 ６ ０ ｍ ｉ ｎ ； ③锌 粒 的大小 和 数量 对砷 化氢 的定 量 析 出影 响甚 大 。锌 粒 太小 ， 反 应初 期非 常剧 烈 ， 气 泡 太快 ， 以 至 吸收 不 完 全 ； 反 应 后期 几乎 无气 泡 ， 甚 至使 发生 瓶温 度降低 过快 ， 产 生
使其 生成砷 钼 蓝 ， 着 色 溶 液 的 吸光 度 与 水 样 中 的砷 的含 量成 比例 。
其 主要反 应式 如下 ：
氢氧化钠溶液 中， 加入约 ５ ０ ｍ Ｌ 蒸馏水 ， 待完全溶解 后， 再加 ２ ． ５ ｍＬ硫 酸溶 液 （ ２ ． ３ ） ， 用 水 稀释 至 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ； ⑩砷标准溶液。１ ０ ｐ ￣ ｇ ／ ｍ Ｌ 。准确吸取砷标准储
硫 酸。优 级 纯 ， 相对 密 度 １ ．８ ４； ③ 硫 酸溶 液。 ｃ （ １ ／ ２ Ｈ Ｓ Ｏ ）＝ ６ ｍｏ ｌ ／ Ｌ ； ④ 碘 化 钾 溶 液 。取 ３ ｇ碘 化 钾溶 于 １ ７ ｍＬ水 中 ， 使用前 现配； ⑤ 氯 化 亚 锡 溶
液 。７ ０ ｇ 分 析 纯 氯 化 亚锡 溶 于 １ ０ ０ ｍＬ盐 酸 （ ２ ． １ ）
１ ． ３ 实验 结果 与讨 论
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ４— ０ ５—１ ５ 作者简介 ： 石新政 （ １ ９ ６ Ｏ 一） ， 男， 陕西户 县人 ， １ ９ ８ ２年毕业 于成都 地
砷检测实验报告
一、实验目的1. 掌握砷的化学性质及其检测方法。
2. 学习使用原子荧光光度法进行砷的定量分析。
3. 了解砷污染对环境和人体健康的危害，提高环保意识。
二、实验原理砷（As）是一种有毒金属元素，广泛存在于自然界中。
砷的污染主要来源于工业排放、农业污染和地质活动等。
砷的检测方法有多种，其中原子荧光光度法（AFS）因其灵敏度高、选择性好、操作简便等优点，被广泛应用于环境、食品和水质等领域的砷检测。
原子荧光光度法的基本原理是：在特定条件下，砷化合物被还原成砷原子，砷原子与氢化物发生化学反应生成砷氢化物，砷氢化物在特定波长下发出荧光，荧光强度与砷的浓度成正比。
通过测定荧光强度，可以定量分析样品中的砷含量。
三、实验材料与仪器1. 仪器：- 原子荧光光度计- 电子天平- 磁力搅拌器- 针筒- 试管- 砷标准溶液- 砷标准曲线- 硼氢化钠溶液- 酸性介质- 水质样品2. 试剂：- 硼氢化钠- 醋酸- 硫酸- 氢氧化钠- 氢氧化铵四、实验步骤1. 样品前处理：- 称取一定量的水质样品于试管中，加入适量酸性介质，搅拌均匀。
- 加入适量的氢氧化钠溶液，调节pH值至6-8。
- 加入适量的硼氢化钠溶液，搅拌均匀。
- 将混合液转移至原子荧光光度计的样品室，进行测定。
2. 标准曲线绘制：- 配制一系列不同浓度的砷标准溶液。
- 按照样品测定步骤，测定各标准溶液的荧光强度。
- 以砷浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制标准曲线。
3. 样品测定：- 按照样品测定步骤，测定水质样品的荧光强度。
- 根据标准曲线，计算样品中砷的含量。
五、实验结果与分析1. 标准曲线绘制：- 标准曲线线性良好，相关系数R²=0.998。
2. 样品测定：- 水质样品中砷的浓度为1.2 μg/L，符合我国生活饮用水标准。
六、实验讨论1. 砷污染的来源和危害：- 砷污染主要来源于工业排放、农业污染和地质活动等。
- 砷对人体健康具有严重的危害，可引起皮肤、心血管、神经系统等疾病。
原子荧光法测定水中砷含量和汞含量
236本方案针对目前在汞含量和砷含量测定中空白值波动较大、负高压和灯电流数值的不确定、标准曲线达不到方法要求等问题进行研究，从而确定合适的灯电流和负高压，找出合适的空白值变化范围，做出合格的标准曲线，确保分析数据的准确性。
1 实验部分1.1 原理经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成砷化氢和汞原子。
氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（砷、汞）灯发射灯的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
1.2 仪器与试剂原子荧光光谱仪；元素灯（汞、砷），载流夜（优级纯盐酸或硝酸），还原剂（硼氢化钾溶液），汞和砷标准溶液。
1.3 原子荧光条件载气：氩气 压力0.25~0.30MPa；载气400ml/min；屏蔽气1000ml/min，汞：原子化高度12mm，A强度（空白值）在400左右；砷：原子化高度8mm，A强度（空白值）在200左右。
1.4 工作曲线的配制砷、汞工作曲线浓度：采用实验确定的最佳条件，以盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液为还原剂，浓度由低到高依次测定各元素标准系列原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
砷、汞标准系列质量浓度（ug/L）。
1.5 样品处理样品采集后尽快用0.45um滤膜过滤，弃去初始滤液50mL，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
砷和汞的样品按样品：盐酸=9：1的比例配制后混合均匀。
1.6 分析过程的质量控制（1）预热时间。
元素灯使用前应预热一段时间，使灯的发光强度达到稳定，预热时间随灯元素不同而不同，一般20~30分钟以上。
（2）校准曲线。
每个样品分析时必须同时绘制校准曲线，相关系数r大于0.9990方可继续分析样品，否则要重新配置标准溶液做曲线，直到相关系数达到要求。
1.7 样品干扰消除及注意事项（1）酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲抗坏血酸溶液可以基本消除；常见阴离子不干扰测定。
矿区水中砷的检测实验
矿区水中砷的检测成员分工：李雯雯（查生物监测指标）李倩（查询采样背景，采样前的准备工作和采样方法）杨丽华（水样的保存与运输）张家贤、申东、雷维、徐丹（查询砷的检测方法）龙囿秀（水质采样的注意事项）单艳华（负责汇总）—第五小班一、采样背景砷（As）是一个广泛存在并且具有准金属特性的元素，呈灰色斜方六面体结晶，有金属光泽，既不溶解于水又不溶解于酸，为非人体必需元素。
克拉克值为5×10－4，宇宙丰度为4.0。
除发现少量的天然砷外，已知有150多种含砷矿物。
最普通的矿物是：砷化物矿，硫化物矿，氧化物矿，砷酸盐矿。
砷的毒性与它的化学性质和价态有关。
长期饮用高砷水，会引起花皮病或皮肤角质化等皮肤病，黑脚病，神经病，血管损伤，以及增加心脏病发病。
天然水中的砷来源于农业和林业使用砷化合物药剂，还来源于冶金、化工、化学制药、制革、纺织、木材加工、玻璃、油漆颜料和陶瓷等工业废水对天然水体的污染。
二、采样前的准备采样前，要根据监测项目深砷的性质和采样方法的要求，选择适宜材质的盛水容器（如玻璃瓶）和采样器，并清洗干净。
此外，对采样器具的材质要求化学性能稳定，大小和形状适宜，不吸附欲测组分，容易清洗并可反复使用。
三、监测指标1、环境监测正常人每日都要摄入微量砷。
据 WHO报告，正常人每日摄入总量不超过200 ug，因此，居民每日砷摄入总量的测定是评价环境中砷危害的一个方面。
日本的环境砷浓度一般在10ng/m3以下，职业性砷暴露容许浓度为0.003mg/m3，属致癌性物质；美国政府工业卫生学家会议（ACGIH)的时间加权平均容许浓度（TWA)为0.01mg/m3，划分在致癌物质类；我国的TWA是0.01 mg/m3，短时间接触容许浓度（STEL)为0.02mg/m3[1]。
2、生物监测（1）尿砷尿砷代表近期暴露，美国建议尿砷的生物阈限值为50ug/g肌酐，德国建议尿砷51ug/L为生物阈限值，有报道称，在无职业接触砷的人群中，尿中总砷量为2.62～22.70ug/L(35～303nmol/L)。
实验四 水中砷含量的测定
三、试剂
（1）1：1硫酸； （2）无砷锌粒； （3）15%碘化钾； （4）40%氯化亚锡； （5）乙酸铅棉花； （6）溴化汞试纸 （7）砷标准溶液；
四、操作步骤
（1） 取50ml自来水或2ml污水至砷化氢发生瓶； （2）另取砷化氢发生瓶5个，分别加入砷标准溶液
0，1 ，3， 5， 7ml ，各加蒸馏水至50ml。 （3）向水样瓶和标准溶液瓶各加入10ml 1：1硫
原 子 化 器
荧光强度与砷含量呈正比
一 、实验原理
在酸性条件下，碘化钾、氯化亚锡将五价砷 还原为三价砷，三价砷与锌粒和酸产生的新生 态的氢反应生成砷化氢气体，砷化氢与溴化汞 试纸反应生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑 比较定量。
溴化铅可消除硫化氢的干扰。
二、仪器与器皿
（1）测砷管 （2）玻璃帽 （3）磨口广口瓶 （4）橡皮塞
1.银盐法：操作复杂，准确度和精密度较高； 2.砷斑法：操作简单，灵敏度较高；半定量方法； 3.氢化物发生-原子荧光光谱法：灵敏度高，干扰
少，线性范围宽。
银盐法方法原理
氢化物发生-原子荧光光谱法方法原理
AsO 3-
硫脲
4 抗坏血酸
AsO33- 新生态氢
产生荧光 空心阴极灯照射 原子态As
AsH3
酸溶液，5ml 5%的碘化钾溶液及1ml 40%的氯 化亚锡溶液，混匀，放置15min；
（4）将醋酸铅棉花装入测砷管中，并将溴化汞 试纸夹于测砷管上部磨口之间。注意，试纸必 须夹紧，孔径位置对准。
（5） 向砷化氢发生瓶中放入3g无砷锌粒，迅速 将带有测砷管的橡皮塞塞紧。
（6）在室温下放置1h，取出溴化汞试纸，比较 试纸斑点与标准斑点的颜色深浅。
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水中砷的测定
砷的化合物可以抑制血液肿瘤细胞和许多实体瘤细胞生长。 ➢ 我国卫生部部长陈竺和王振义院士带领其研究团队将中药的砷剂(民间俗称砒
霜)与西药结合起来治疗急性早幼粒细胞白血病，大大提高了该病患者的生存 率，使过去高致命的疾病变成了高度可治愈的疾病(使患者的“五年无病生存 率”从大约25%跃升至95%)，并得到了世界的公认。并于2012年荣获第七届 圣捷尔吉癌症研究创新成就奖。
相当于对应标准砷斑瓶中砷的含量
水样体积（ml）
mg
1000
注：砷标液浓度：1mg/ml
• 结果评价
七、水中砷的测定---古蔡氏法
➢ 注意事项 1.气密性 2.温度 3.其他
不要大声喧哗，认真做实验！
3-5 3-5 3-5 3-5 3-5
3-5
立刻将检砷管用橡 皮塞塞紧，水浴
七、水中砷的测定---古蔡氏法
3.静止30min或水浴后，取出溴化汞试纸试纸，将水样的与标 准系列进行对比。 ➢ 结果计算 • 经比色确定样品管中砷的含量（mg）。 • 计算水样中砷的含量（mg/L）:
砷的含量（mg
/
L）
标准系列
样品 备注
0
1
2
3
4
0 0.5 1.0 2.0 3.0
30ml
30 29.5 29.0 28.0 27.0
水样 即：将各瓶定容至 与水样相同体积
浓盐酸（ml） 酸性氯化亚锡（滴） 碘化钾溶液（ml） 检砷管
锌粒（粒）
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
2
2
原子荧光法测定地表水中砷的含量-指导书(精)
《仪器分析》实训指导书实训项目名称原子荧光法测定地表水中砷的含量学时2学时实训班级课次实训时间实训目的1.会原子荧光光度仪的基本操作2.会配制原子荧光分析的流动相与试剂3.会原子荧光光度计的维护保养和运行记录填写1.原理样品经预处理，其中各种形态的砷均转变成三价砷（As3+），加入硼氢化钾（或硼氢化钠）与其反应，生成气态氢化砷，用氩气将气态氢化砷载入原子化器进行原子化，以砷高强度空心阴极灯作激发光源，砷原子受光辐射激发产生荧光，检测原子荧光强度，利用荧光强度在一定范围内与溶液中砷含量成正比的关系计算样品中的砷含量。
2.材料与仪器设备2.1 试剂2.1.1 本方法所用水均指去离子水或同等纯度的水。
2.1.2 硝酸（HNO3）：ρ=1.42 g/ml，优级纯。
2.1.3盐酸（HCl）：ρ=1.18 g/ml，优级纯。
2.1.4 高氯酸（HClO4）：ρ=1.67 g/ml，优级纯。
2.1.5 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml，优级纯。
2.1.6 氢氧化钾（KOH）：优级纯。
2.1.7 50 %盐酸溶液 (体积分数)：量取 50 ml盐酸 (2.1.3)，缓慢加入5O mL水中，摇匀。
2.1.8 5 %盐酸溶液 (体积分数):量取 50 mL盐酸 (2.1.3 ) ，缓慢加入950 ml水中，摇匀。
2.1.9 硫脲 (50g/L)-抗坏血酸(50g/L)混合溶液:称取l0g硫脲和l0g抗坏血酸溶于200 mL水中，用时现配。
2.1.10 20 g/L硼氢化钾 (或硼氢化钠)溶液:称取l0 g硼氢化钾 (或硼氢化钠)，溶于500 mL 0.5 %氢氧化钾 (2.1.6 )溶液中，摇匀。
2.1.11 砷标准储备液(1000 mg/L)，购置或自配:准确称取1.3200 g(准确至0.l mg)预先在硅胶干燥器内干燥至恒重的三氧化二砷，溶解于25 ml 20 %氢氧化钾溶液，用20 %硫酸(优级纯)稀释至1000 m1,摇匀，此溶液砷的浓度为1000 mg/ L。
水中砷的测定
水中砷的测定谢雨8 化学13本（1）班一．生活饮用水中的砷作为人类生存不可缺少的部分之一，生活饮用水在人们日常生活中扮演着重要的角色，因此，必须要确保生活饮用水的健康。
作为生饮用水中必须检测的元素之一，砷元素是一项重点的检测指标，她是一项能够积蓄其他有毒要素的有害元素。
砷的化合物，因为有剧毒，在生活饮用水中是一项重金属监控检测之一。
二．水中砷含量测定方法----原子荧光光度计基本原理：三价砷托入在酸性的环境中，遇到硼氢化钾就会发生化学反应，合成砷化氢，然后由氢气作载气依托入石英原子化气中被分解为原子态的砷。
这种砷化氢遇到阴极灯，原子态的砷就会被高价成高能态，去活化，原子态的砷在回到基态时，就会放出荧光，这次总特定长度的荧光积聚到一定的浓度就能够被检测出。
砷的含量越高，原子态的砷放射出的荧光强度也越高，因此，通过原子荧光光度计可以测定出未知样品中砷含量并且以标准曲线形式定性体现。
三．试剂及标准溶液（1）砷标准贮备液（1000μg/mL）：标准局购买。
（2）1%硫脲-1%抗坏血酸-5%硝酸混合液：在200mL蒸馏水入25mL硝酸，称取5g硫脲5g抗坏血酸融于其中，稀释至500mL。
现用现配。
（3）%硼氢化钾%氢氧化钠；在200mL蒸馏水中将氢氧化溶解后，再称取硼氢化钾溶解到200mL蒸馏水中，然后将溶液稀释至500mL，这种溶液需要在使用的时候现配。
（4）3%硝酸载液：在300mL蒸馏水15m中，浓稀释至500mL %中。
(5) 砷标准系列的配制：在100ml容量瓶中溶解砷贮备液1ml,然后倒入3%硝酸加水稀释至制定的刻度，混合均匀，该溶液每毫升含10μL砷。
吸取该溶液10 mL 于100 mL容量瓶中，用3%硝酸稀释至刻度，混匀，该溶液每毫升含1μL砷。
吸取该溶液10mL于100 mL容量瓶中，用配置好的1%硫脲-1%抗坏血酸-5%硝酸加水稀释至制定的刻度，混合均匀，此时每毫升溶液含100ng砷。
测定砷含量的几种方法(精)
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1. 原理样品经消化后, 以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷, 然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢, 经银盐溶液吸收后, 形成红色胶态物, 在 510nm 处比色,与标准系列比较定量。
最低检出量为 0.2mg/kg。
2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-1996 ,适用于各类食品中总砷的测定。
3. 试剂除另有规定,所用的试剂为分析纯试剂,水为蒸馏水或同等纯度水。
(1 硝酸。
(2 硫酸。
(3 盐酸。
(4 硝酸+高氯酸混合液 (4+1 :量取 80ml 硝酸,加 20ml 高氯酸,混匀。
(5 硝酸镁溶液 (150g/L:称取 15g 硝酸镁〖 Mg(NO32·6H2O 〗溶于水中,并稀释至 100ml 。
(6 氧化镁。
(7 碘化钾溶液 (150g/L:称取 15g 碘化钾溶于水中,并稀释至 100ml ,储于棕色瓶中。
(8 酸性氯化亚锡溶液:称取 40.0g 氯化亚锡(SnCl2·2H2O ,加盐酸溶解并稀释至100.0ml ,加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2又称二氯化锡,白色或半透明晶体,带二个分子结晶水(SnCl2·2H2O 的是无色针状或片状晶体,溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定, 在空气中被氧化成不溶性氯氧化物, 失去还原作用, 为了保持试剂具有稳定的还原性, 在配制时, 加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液, 并加入数粒金属锡粒,使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢,使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将 As5+还原为 As3+; 在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9盐酸溶液 (1+1 :量取 50ml 盐酸,小心倒入 50ml 水中,混匀。
(10乙酸铅溶液 (100g/L。
(11乙酸铅棉花:用 100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后, 压除多余溶液,并使疏松,在 100℃以下干燥后,储存于玻璃瓶中。
水中砷的测定全解
六、生活饮用水卫生标准
生活饮用水卫生标准（GB5749-2006）中对砷的限值进行了修订：
由0.05mg/L改为0.01mg/L
七、水中砷的测定---古蔡氏法
实验目的 • •
掌握水中砷的测定方法-古蔡氏法。 熟悉测定水中砷的卫生学意义。 在碘化钾、酸性氯化亚锡存在下，五价砷还原为三价砷 然后与锌粒和酸产生的新生态氢 三价砷再与氢生成三氢化砷 三氢化砷与溴化汞生成黄棕色至橙色砷汞合金
实验原理
• • • •
•
再与标准系列比色定量
七、水中砷的测定---古蔡氏法
实验仪器与试剂 •
检砷器、刻度吸管、量筒
•
浓盐酸、15%碘化钾溶液、酸性氯化亚锡溶液、无砷锌粒、
醋酸铅棉花、溴化汞试纸、砷标准液。
操作步骤
1.取样：取30ml水样于样品检砷瓶中。
2.按如下步骤进行操作
2.按如下步骤进行操作
30体积
放置10min 立刻将检砷管用橡 皮塞塞紧，水浴
塞入少许醋酸铅棉花，并将2张溴化汞试纸用橡皮圈固定好 3-5 3-5 3-5 3-5 3-5
七、水中砷的测定---古蔡氏法
3.静止30min或水浴后，取出溴化汞试纸试纸，将水样的与标 准系列进行对比。
不要大声喧哗，认真做实验！
水中砷的测定
预防医学教研室
一、砷的理化性质的概述
砷的测定(水样)
砷的测定砷斑法（水样）原理：锌与作用产生新生态氢，在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。
通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰。
于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比较砷斑颜色的深浅定量。
仪器：砷化氢发生瓶、测砷管试剂：标准砷溶液（1ug/ml）、40%酸性的氯化亚锡、无砷锌粒（分析纯）、溴化汞试纸、15%碘化钾溶液、乙酸铅棉花、硫酸溶液（1+1）、蒸馏水检验步骤：1、取水样50ml置于砷化氢发生瓶内。
2、另取砷化氢发生瓶7个，分别加入标准溶液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00ml，各加水至50ml。
3、向水样和标准溶液瓶中各加4ml硫酸溶液（1+1）、5ml碘化钾溶液及1ml氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。
4、将乙酸铅棉花装入测砷管中，并将溴化汞试纸夹紧于测砷管上部磨口之间。
注意试纸必须夹紧，并对准孔径位置。
5、向砷化氢发生瓶中加入5g无砷锌粒，迅速装上测砷管并塞紧。
6、在室温放置1h，取出溴化汞试纸，将水样的试纸斑点颜色与标准色斑比较。
7、计算： C=M/V式中：C—水样中砷的浓度，mg/L；M—相当砷标准色斑的含量，ug；V—水样体积，ml。
试剂配制：标准砷溶液（1ug/ml）：精确量取砷贮存液10ml，置于1000ml容量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，既得（1ml相当于1ug/ml砷），本液临用新配。
砷贮存液：精密称取三氧化二砷0.132g（准至0.2mg），置于1000nl容量瓶中，加氢氧化钠溶液（1+5）5ml，溶解后用适量的10%稀硫酸中和，再加10%稀硫酸10ml及水稀释至刻度，摇匀即为贮存液。
稀硫酸：取硫酸（分析纯）57ml，加水稀释至1000ml，即得，本液含H2SO4为9.5%-10.5%。
酸性氯化锡试液（40%浓度）：称取40.0g氯化锡，用浓盐酸溶解并稀释至100ml，搅拌即可。
溴化汞试纸：将致密滤纸剪成直径1.8-2.0cm的圆片，浸入5%溴化汞溶液中1-2h，取出后再空气中晾干，保存于棕色瓶中。
水中砷的测定及注意事项
水中砷的测定及注意事项水中砷方法－自动化连续流动式氢化物原子吸收一、方法概要含砷及砷化物之水样，经硫酸及过硫酸钾溶液消化后，使其中之砷先转变成为五价砷，续以碘化钾试剂将其还原为三价砷。
经由自动化连续流动式氢化物产生装置，使三价砷与盐酸及硼氢化钠试剂进行氢化反应，生成砷化氢，再经由氩气（或氮气）载送导入光谱仪，于 193.7 nm 波长处其吸光度，进行定量。
二、适用范围本方法适用于饮用水质、饮用水水源水质、地面水体、地下水、放流水及废（污）水中总砷含量的。
适用范围为 0.25 至 5 μg / L 之砷浓度测定（注 1）。
方法侦测极限（MDL）为0.1 μg / L。
三、干扰（一）中若含有下列诸种金属元素，如铬、钴、镍、铜、钼、银、汞、铅及硒等，当其浓度超过约 10 mg / L 时，可能会影响砷化氢的生成效率，造成分析上的误差（各元素的影响程度不尽相同）。
（二）不同氧化价态的砷，其氢化物的生成效率亦有所不同；同一浓度之五价砷所产生的吸收讯号，其强度约仅为三价砷的三分之一至四分之一。
故分析时须先将样品中之五价砷还原成三价砷后，再进行氢化物之产生反应。
（三）因砷及砷化合物具有挥发性，样品在前处理过程中，应尽量防止砷的挥发，以避免漏失，造成分析上的误差。
（四）样品中若含有硫化合物，则会形成硫化氢，而影响砷化氢的生成效率。
（五）盐酸浓度变化会影响砷化氢的生成效率。
四、设备及材料（一）仪：需具备有气体流量计、分光器、光电侦测器、自动化控制及系统。
（二）灯管：砷中空阴极灯管（HCL），或无电极放电式砷灯管（EDL）及其电源供应器。
（三）原子化器：不同的仪器厂牌，其规格与形式亦各有异。
常见的原子化器有下列几种，可依适用范围择一使用。
1.电热式石英管：以电热方式加热石英管至高温进行原子化。
2.火焰式燃烧头：以氩气（或氮气）、空气与氢气形成之火焰进行原子化。
3.火焰式石英管加热器：以氢气与氧气（空气）形成之火焰加热石英管。
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家畜环境卫生学2011 华中农业大学
银盐法方法原理
家畜环境卫生学2011 华中农业大学
氢化物发生-原子荧光光谱法方法原理
AsO43-
硫脲 抗坏血酸
AsO33-
新生态氢
AsH3
原 子 化 器
产生荧光
空心阴极灯照射
畜环境卫生学2011 华中农业大学
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实验四 水中砷含量的测定
家畜环境卫生学2011 华中农业大学
一、实验目的
通过本实验，掌握水样的采样和保存
的方法，以及测定水中砷含量方法， 为
选择水源和评定水质打好基础。
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二、水样采集的方法
1.水样的采集方法:采水器采水，泵抽装置采
水，以及在采水器中放入吸附剂浓缩采 样。
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氨氮、 硝酸盐氮 每升水样加入 0.8ml 硫酸，4℃保存，2h 内测定 亚硝酸盐氮 耗氧量 生化需氧量 溶解氧 余氯 氟化物
水中砷含量的测定——砷斑法
1.银盐法：操作复杂，准确度和精密度较高； 2.砷斑法：操作简单，灵敏度较高；半定量方法；
3.氢化物发生-原子荧光光谱法：灵敏度高，干扰
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五、计算
相当于标准的质量（μg） 砷（As, mg/L）= 水样体积（ml ）
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六、注意事项
1.醋酸铅棉花需松散地塞于测砷管中，不宜塞得 太紧，量不宜太多。 2.样品中锑的含量大于0.1ml/L时，能产生相似的 色斑而干扰测定。 3.每个样品都需要做平行试验，结果差别大时需 重做。 4.请将废液、棉花倒在水池旁边的废液桶内。
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三、试剂
（1）1：1硫酸；
（2）无砷锌粒；
（3）15%碘化钾；
（4）40%氯化亚锡；
（5）乙酸铅棉花；
（6）溴化汞试纸
（7）砷标准溶液；
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四、操作步骤
（1） 取50ml自来水或2ml污水至砷化氢发生瓶； （2）另取砷化氢发生瓶5个，分别加入砷标准溶液
2. 采样的原则: 供理化检验用所采集的水 样应有代表性和不改变其理化特性。 3.采样的量：一般2~3L即可满足分析的需
要，充分混合后分装于 1~2L 的贮样瓶中. 家畜环境卫生学2011 华中农业大学
3.采集水样的容器 硬质玻璃瓶：吸附性较大不适宜测定微量
金属离子的水样；
聚乙烯塑料瓶：测定 金属离子；
面下20~30cm，然后拉开瓶塞，使水进入瓶
中。
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三、水样的保存
项 目 pH 值 总硬度 氯化物 保 存 方 法 最好现场测定，必要时于 4℃保存，6h 内测定 必要时加入硝酸至 pH＜2 7 天内测定 4℃保存，尽快测定 尽快测定，或加硫酸 pH＜2，7 天内测定 立即测定，或 4℃保存，6h 内测定 现场加固定剂，4-8h 内测定 现场测定 4℃保存
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做完实验后请每组同学： 1.清理自己的工作台面; 2.将用过的物品放回原处； 3.清洗所用过的玻璃器皿； 请各班安排的值日的同学做清洁！
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采样瓶使用前必须洗涤干净。玻璃瓶可用洗
液浸泡，再用自来水和蒸馏水洗净；聚乙烯瓶
可用10% 的盐酸溶液浸泡，再用自来水和蒸馏
水洗净。采样前应用所取的水样冲洗采水瓶
2～3次。
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4.采样方法
（1）自来水/具有抽水设备的井水 先放水数分钟，再将水样收集于瓶中。 （2）江，河、湖、水库等地面水 将水样采集器浸入水中，使采样瓶位于水
一 、实验原理
在酸性条件下，碘化钾、氯化亚锡将五价砷 还原为三价砷，三价砷与锌粒和酸产生的新生 态的氢反应生成砷化氢气体，砷化氢与溴化汞 试纸反应生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑 比较定量。 溴化铅可消除硫化氢的干扰。
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二、仪器与器皿
（1）测砷管
（2）玻璃帽 （3）磨口广口瓶 （4）橡皮塞
0，1 ，3， 5， 7ml ，各加蒸馏水至50ml。
（3）向水样瓶和标准溶液瓶各加入10ml 1：1硫
酸溶液，5ml 5%的碘化钾溶液及1ml 40%的氯
化亚锡溶液，混匀，放置15min；
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（4）将醋酸铅棉花装入测砷管中，并将溴化汞
试纸夹于测砷管上部磨口之间。注意，试纸必 须夹紧，孔径位置对准。 （5） 向砷化氢发生瓶中放入3g无砷锌粒，迅速 将带有测砷管的橡皮塞塞紧。 （6）在室温下放置1h，取出溴化汞试纸，比较 试纸斑点与标准斑点的颜色深浅。