气质联用测定食用菌中农药残留
气质联用在农残检测中的应用
气质联用在农残检测中的应用摘要:气质联用仪凭借气相色谱的选择性和质量分析器的灵敏性被广泛应用于农残分析中。
本文从气质联用仪离子源的选择、进样技术的选择、质量分析器的选择三方面介绍了各个离子源、进样技术及质量分析器的优缺点。
并简要介绍了气质联用常出现的基质诱导效应及解决方法。
最后介绍了国外研究者对气质联用仪的改进。
1 引言气相色谱是一种有效的分离分析方法，但在定性方面存在弊端(仅凭借保留时间)，特别是在多残留分析方面。
而质谱仪在定性方面有突出作用。
气质联用能n够提供可信的定性和定量信息，气相色谱与多级质谱的串联(MS)就有高的选择性和灵敏度，可以消除基质的影响，因而其在多残留检测上有了广泛地应别是在农药多残留检测上。
现已注册使用的农药数不胜数，种类繁多包括有机磷农药，有机氯农药，氨基甲酸酯类农药，拟除虫菊酯类农药，各种杀虫剂、除草剂、杀菌剂等。
各个农药之间有着不同的物理化学特性，受外界条件，检测仪器，样品制备方法，基质类型的影响而表现出不同的检测特性。
因此高效的分离方法和灵敏的检测手段已成为农药检测技术的选择。
气质联用是常用灵敏的检测手段之一，在农残检测方面得到方法的应用。
现有不少科研人员就气质连用在农残检测上的应用做了研究。
2 气质联用仪离子源的选择气质联用常用的离子源有两种即电子轰击(EI)和化学电离(CI)。
其中EI离子源应用的最为广泛。
样品分子被气化后引入离子室，再用高能电子70ev轰击气态的样品分子。
样品分子被高能电子轰击后吸收部分能量，分子外层轨道的一个+.电子被打掉，变成带正电荷的自由基离子M 。
剩余的能量会导致离子的进一步裂解形成产物离子。
EI能形成许多碎片离子，能提供较多的信息但所得的分子峰强度不高，有时不能识别。
CI是一种软电离技术能弥补EI的缺点。
气态分子进入电离源后，高能电子轰击样品分子和反应气组成的混合气体，发生电离。
由于混合气体中反应气的比例远远多于样品分子，因此只有反应气被电离。
气质联用和液质联用在农药残留检测中的运用
气质联用和液质联用在农药残留检测中的运用摘要：质谱仪可以定性分析化合物，但混合物检测效果较差。
虽然色谱法适用于有机化合物的定量分析，但这种方法在定性分析中存在一些问题。
因此，可以将两种检测技术结合起来，形成一种高效定性定量分析的工具，在农药残留检测中有很好的应用效果，对有机化合物的检测效率高，准确度能得到充分保证，可以加强这种检测方法的应用。
关键词：气质联用；液质联用；农药残留检测；运用引言在经济社会发展的大背景下，人们对生活质量和食品安全的要求越来越高。
以及企业的相关组织，应该更加重视食品检测。
然而，随着农业的不断发展，农产品生产过程中容易出现农药残留。
如果不能及时发现，可能会影响人的健康。
在这个过程中，农药残留检测是判断食品质量的关键指标，检测技术的好坏成为保证检测效果的重点。
针对这种情况，本文分析了气相色谱-质谱联用技术和液相色谱-质谱联用技术在农药残留检测中的应用，为满足食品检测的需求，保障食品检测行业的长期健康发展打下良好的基础。
1食品检测中农药残留检测的重要性性1.1 保障食品安全农药检测是农产品销售前的最后一道程序。
如果相关的检测数据和参数能够达到质量控制的要求，就意味着农产品可以销售和食用，从而减少后续销售过程中因食品安全问题带来的诸多隐患。
农药残留容易引起中毒，所以为了减少农药残留，企业需要与相关机构合作，通过检测来保证食品安全。
1.2 有效处理危险食品在检测过程中，如果发现食品不合格，检测机构的人员会及时通知农户或企业，停止食品的后续销售。
此外，对于还未销售的食品，需要再次优化检测食品中的农药残留，直到能够达到农药残留检测的标准。
如果在检测过程中发现含有危险药物的食品，应第一时间通知上级管理部门进行处理。
1.3宣传、指导科学用药在检测工作中，如果发现严重的参数超标，技术人员将与农产品企业沟通，并前往种植区进一步检测。
在不同层次的检测工作中，技术人员还会与农民进行沟通和了解，从而准确引导农民了解农药残留的危害，减少农药残留，科学混配农药。
气质联用检测食品中有机磷农药残留实训报告
气质联用检测食品中有机磷农药残留实训报告1.实训准备有机磷农药检测实验采用农残标准品溶液，包含杀螟松、马拉硫磷、氧化乐果等多种有机磷农药物质。
在开展实验之前，针对预实验果蔬食品进行处理。
2.实训数据处理配置丙酮溶液，将其加入农药标准溶液以进行稀释，参照控制变量原则分析同一标准及同一色谱条件下不同农药标准溶液的农药残留情况。
其中，在充分吸收适量规范化溶液的基础上，分别就敌敌畏、甲胺磷、杀螟松、氧化乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷的保留时间、前级离子、产物离子、丰度比进行测量，形成对比，得出数据统计结果。
3.实训结果通过开展针对果蔬食品的有机磷农药残留检测实验，发现气相色谱质谱检测法的检测精度相对较高，能够得出相对稳定的检测结果，比较符合果蔬食品安全检测的基本需求。
然而需要注意的是，在实验过程中，不同的参数控制会对检测结果带来不同的影响，具体如下：首先，针对样品制备阶段，乙腈提取量是影响检测精度的主要因素。
其中，通过分析，当乙腈用量增多时，包括甲胺磷、敌敌畏在内诸多农药物质的提取量均会显著增加。
其次，在样品制备过程中，氯化钠溶液的静置时间也会对有机磷提取量造成影响。
依照控制变量法分别就5min、10min、15min和20min四个静置时间下的提取率进行分析，发现15min静置能够达到最佳的有机磷提取量。
最后，常见的样品浓缩方式一般可分为水浴下蒸干、旋转蒸发和氮吹浓缩等三种，而三种浓缩方式所带来的有机磷提取量也会存在较大差距，其中，实验证明氮吹浓缩的提取率最高。
4.结语借助果蔬食品有机磷农药残留检测实验，缩短了以往真空旋转蒸发与水浴蒸发方法所需耗费的检测时间，选择了有机磷提取率更高的氮吹浓缩方法，同时选用气相色谱质谱法开展实验，保障了短时间内样品中有机磷的提取率，可应用性较强。
在此基础上，以气相色谱质谱检测方法为核心的果蔬食品检测工艺所需耗费的检测成本相对较低，具有较高的推广价值，能够在当前果蔬食品加工生产行业中得到较为不错的应用成果，最终保障食品市场的安全性和稳定性。
应用气质联用技朮有效测定食品中的农药残留
食品实验FOOD EXPERIMENT应用气质联用技朮有效测定食品中的农药残留■文I刘敏深圳市农产品质屋安全检验检测中心今，人们对食品安全问题的关注程度逐渐提高，其中最普遍的便是农药残留问题。
残 留了农药的食品被食用后，人们的生命健康会受到极大威胁，甚至还会引发中毒、癌症等严重后果。
气质联用技术凭借高分辨率、高灵敏度及操作简单等特点，逐渐发展成为最常用的农药残留测定方法。
一、气质联用技术概述气质联用技术是运用相应接口连接气相色谱仪器与质谱仪，再结合计算技术促进两者能够达成联用分析。
该技术常用于复杂组分的鉴定与分离，兼具气相色谱仪器高分辨率、质谱仪高灵敏度的特点，在食品农药残留的测定中发挥着不可忽视的作用。
在气质联用技术的具体应用中，具有组分浓缩与压力分配等功能的接口部位十分关键，从气相色谱仪器内流出的样品一般情况下都是通过接口向质谱仪转移。
二、在食品农药残留测定中的应用1.粮食中农药残留检测^气相色谱质谱法可用于分析食品中有机磷、有机氯。
水浴环境内，依托 丙酮及二氯甲烷完成相关物质的提取后，旋转蒸发近干，选择Envi -Carb柱与Sepak -N H2柱进行净化，通过气相色谱-质谱及适宜的离子检测方式，实现对有机磷、有机氯等有机物的检测。
该方法还可以用于分析除草剂有机物，在完成样品的选择后，通过丙酮-乙酸乙酯的运用进行多效唑的提取，随后旋转蒸发器浓缩滤液。
结合试验结果得知，该方法能够取得良好的农药分离效果，且有着不低于0.99的相关系数。
2. 蔬菜中农药残留检测。
利用气质联用技术检测农药残留时，有着不同的结合方式，如在检测蔬菜中农药残留时，将气相色谱结合离子阱质谱仪，可实现蔬菜农药残留的有效检测。
结合试验结果得知，该方法能够定量检测多达17种农药，同时能确认农药结构例如利用气相色谱结合离子阱质谱的方法对白菜农药残留进行检测时，能将农药回收率有效测定，通过农药回收率测定结果，即可有效明确农产品生产中的施药量。
气质联用和液质联用在农药残留检测中的运用
食品科技气质联用和液质联用在农药残留检测中的运用李 晶1，张 琦2，刘 净3（玉溪市农产品质量安全检验检测中心，云南玉溪 653100）摘 要：农业生产对于社会发展具有重要的意义。
在农业生产过程中，为防治农业病虫害等问题，需使用一定量的农药，但若农药使用过量，农作物及其相关产品中会存在一定的农药残留，因此需做好农药残留检测工作。
气质联用和液质联用检测方法具有较好的效果，能有效检测出相关产品的农药残留情况。
本文对气质联用和液质联用在农药残留检测中的运用进行研究与分析，并结合实践经验提出了优化措施，以期能为相关研究人员提供参考。
关键词：气质联用；液质联用；农药残留检测；具体应用；优化措施Application of GC-MS and LC-MS in the Detection ofPesticide ResiduesLI Jing1, ZHANG Qi2, LIU Jing3(Yuxi Agricultural Products Quality and Safety Inspection and Testing Center, Yuxi 653100, China) Abstract: Agricultural production is of great significance to social development. In the process of agricultural production, in order to prevent and control agricultural diseases and insect pests, a certain amount of pesticides need to be used. However, excessive use of pesticides will lead to certain pesticide residues in crops and related products. Therefore, it is necessary to do a good job in pesticide residue detection. GC-MS and LC-MS detection methods have good results and can effectively detect pesticide residues of related products. In this paper, the application of GC-MS and LC-MS in pesticide residue detection was studied and analyzed, and the optimization measures were proposed based on practical experience, in order to provide reference for relevant researchers.Keywords: gas chromatograph-mass spectrometer; liquid chromatography tandem mass spectrometry; pesticide residue detection; specific application; optimization measures质谱仪能对化合物进行定性分析，但针对混合物检测的效果较差。
气质联用在食品中农药残留物分析的解决方案(ThermoFin
• (2) 针对具体农业化学品和具体食品制定的“最大残留限量标准”。
• (3) 对在豁免清单之外且无最大残留限量标准的农业化学品，制定“一律 标准”。
气质联用在食品中农药残留物分析的 解决方案(ThermoFin
该制度要求： 食品中农业化学品含量不得超过最大残留限量标准；对于未
制订最大残留限量标准的农业化学品，其在食品中的含量不得 超过“一律标准”，即0.01μg/g。
该制度已经于2006年5月29日起执行。
气质联用在食品中农药残留物分析的 解决方案(ThermoFin
“肯定列表制度” 落实
“肯定列表制度”提出了食品中农业化学品残留管理 的总原则。厚生劳动省根据该原则，采取了以下三 项具体落实措施:
→72
Diethofencarb m/z=225 →196+197
Fosthiazate m/z=195→ 104+139+167
※20ppb
Pendimethalin m/z=252→ 162+191+208
Procymidone m/z=283
→255
Triazimenol m/z=206→
179+186
质谱条件 离子源模式 分析模式 传输线温度 离子源温度
: Polaris Q : Trace GC : TR-5MS 30m, 0.25mmID, 0.25µmDf
: 50℃(1min)-25℃/min-125℃(0min) -10℃/min-300℃(7.5min) : 240℃ : 1.0mL/min : Splitless with Surge : 200 kPa,1min
气质联用技术在食品农药残留测定中的应用
气质联用技术在食品农药残留测定中的应用【摘要】目的探讨气质联用技术在食品农药残留检测中的应用，为进一步研制简单、快速、准确、有效的农药残留检测方法提供参考。
方法分析国内外期刊的相关文献。
结果气质联用技术是一种成熟、稳定的食品农药残留检测方法。
结论气质联用技术在食品农药残留检测中越来越广泛的应用，能更好的保障公众的饮食安全。
【关键词】气质联用技术；食品；农药残留1 农药残留农药残留指的是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品、中药材以及土壤和水体中的现象。
20世纪50年代以来，化学合成农药在全世界的广泛应用，无疑在防治病虫害、铲除杂草、增加农业产量方面发挥举足轻重的作用，但农药是一类有毒的化学物质，长期使用对环境生物安全和人体健康产生了较大的不利影响，特别是蔬菜、水果类食品的中毒［1］。
2 气质联用技术的特点气相色谱-质谱联用（GC-MS）既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时准确快速测定样品中微量的多种农药残留及衍生物,因此已被很多国家研究者开发和应用。
3 气质联用技术在粮食中农药和除草剂检测中的应用3.1 于维森等［2］建立一种测定食品中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯和除草剂农药残留的气相色谱质谱法，采用丙酮、二氯甲烷提取，40℃水浴旋转蒸发近干，以Envi-Carb柱和Sep-pak-NH2柱净化，以气相色谱-质谱选择离子监测方式分析检测有机磷、有机氯、氨基甲酸酯和除草剂等32种农药残留。
所有农药均在37 min内流出，分离良好，农药标准的线性范围在0.05～1.0 μg/ml，相关系数r均在0.99以上，低、高二种浓度加标回收率均在89%～98%之间，相对标准偏差均小于10%，方法最低检出限为0.005 mg/kg（S/N3）。
3.2 本规定［3］制定了进出口粮谷中多效唑残留气相色谱-质谱测定方法。
样品用丙酮或丙酮-乙酸乙酯提取残留的多效唑，于旋转蒸发器将滤液浓缩近干，净化后供气相色谱-质谱测定，选择离子监测方式分析样液中多效唑的含量，在保留时间10.7 min附近有峰出现，本标准测定低限为:0.020 mg/kg，多效唑添加浓度在0.020 mg/kg～0.50 mg/kg范围，回收率为85%～106%。
气相色谱及气质联用在农药残留分析中的应用
气相色谱及气质联用在农药残留分析中的应用发布时间：2021-06-29T09:55:26.737Z 来源：《基层建设》2021年第9期作者：徐峰[导读] 摘要：在我国农业生产当中，农药的检测技术一直被大众推广，不断地被更新研究，气相色谱以及气质联用技术，是如今我国检测农药残留的主要应用技术，这种技术具有简单方便快捷，并且准确率较高的特点，气相色谱及气质联用能够为农药残留分析提供依据，解决当前的农药污染问题。
安徽拓维检测服务有限公司安徽宣城 242000摘要：在我国农业生产当中，农药的检测技术一直被大众推广，不断地被更新研究，气相色谱以及气质联用技术，是如今我国检测农药残留的主要应用技术，这种技术具有简单方便快捷，并且准确率较高的特点，气相色谱及气质联用能够为农药残留分析提供依据，解决当前的农药污染问题。
本文对气相色谱及气质联用技术在农药残留分析中的应用策略进行分析。
关键词：气相色谱；气质联用；农药残留引言农药残留分析能够为我国农业的发展提供指导意见，满足可持续发展的要求，防止在农业生产过程中造成严重的污染问题。
随着科学技术水平的不断提升，多种分析方法在工作实践中得到应用，色谱技术是一种常用且有效的分析技术。
气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法、气相色谱法和液相色谱法等是几种应用较为广泛的色谱技术。
近年来，多种新型色谱技术得到推广应用，包括凝胶渗透色谱法和免疫亲和色谱法等等。
气相色谱法具有良好的分离效能，而质谱联用法对化合物结构特点的分析更加精准。
气相色谱及气质联用法有效融合了上述两者的优点，促进了检测分析工作效率的提升，提高了分析数据的精确性。
1农药残留现状分析在农业生产的过程当中对农作物进行喷洒农药，可以有效地保障食品谷物的健康成长，防止其被虫害的影响，在食品谷物成熟后，间接存留在谷物上的一部分农药成为农药残留。
而对这种农药进行相关的检测分析，并且不断地研究改进气相色谱技术以及气质联用技术，使农药残留的检测愈发的准确，防止因为农药含量过高，危害人体的健康。
气质联用技术在食品农药残留中的运用
气质联用技术在食品农药残留中的运用发布时间：2022-07-20T05:48:18.302Z 来源：《科学与技术》2022年30卷第5期第3月作者：申金锋张鹏龙[导读] 一直以来，饮食的安全性都是人们关注的一个重点问题，而且近年来国家对于食品的监督管控力度也在不断加强申金锋张鹏龙河南安必诺检测技术有限公司河南郑州 450000摘要：一直以来，饮食的安全性都是人们关注的一个重点问题，而且近年来国家对于食品的监督管控力度也在不断加强，在此背景下，食品的安全检测已然成为一个比较受众的话题，特别是对食品中农药残留的检测。
我们都能够想象得到，如果食品上存在着大量的农药残留，必然会对我们的健康以及生命造成严重的威胁，为了能够实现对食品安全性的全面把控，我国的相关检测部门也一直在原有的检测基础上，对技术和设备进行升级和改进，也正因如此，气相色谱质谱联用技术应运而生，并且在各类食品的安全检测方面都得到了广泛的应用，该技术的主要优势就在于其自身具有较强的分离能力，而且对于一些化合物也有着极强的鉴别能力，同时在使用的过程中，还具备了较高的灵敏度。
对此，本篇文章主要围绕气质联用技术的主要优势进行分析，并着重探讨其在一些常见食品农药残留检测中的应用进行论述。
关键词：气质联用技术；食品农药残留；应用探讨引言如今，生活水平的提升，使得人们开始更加注重自身的生活品质，对于日常饮食的安全性也变得格外关注。
在农产品的种植和培育过程中，种植人员往往会采用一些化学合成的农药对农产品进行喷洒和浇灌，其目的一方面是为了能够使农产品的质量增加，另一方面主要是想通过化学药剂减少病虫害对农产品的危害。
所以在我们日常生活中经常吃的一些蔬菜、水果、生鲜，甚至饮用水当中，都很有可能出现农药的残留情况。
基于此，对食品的农药残留进行检测开始受到人们的格外关注，而气相色谱质谱联用技术的应用，是当前检测技术中的一大突破，其应用优势就在于能够精准快速地对食品中的所残留的农药成分进行分析，为人们能够食用更加健康的食品提供更安全的保障。
应用气质联用技术准确检测食品中农药残留
食品科技随着社会的发展，人们对于食品安全的关注度越来越高，农药残留污染会导致食品安全受影响。
食品安全问题在社会上频发，引起人们恐慌，如日本发生的“毒饺子”事件，食品中查出了高浓度的有机磷杀虫剂“甲胺磷”，以及“立顿”茶品牌检测中有多种农药残留，食品中农药残留物的存在已经导致人类癌症疾病以及畸形的发病率增高，将气质联动仪应用于农药检测中，能够提升农药检测的分辨率及灵敏性，是具有高效性的农药残留检测手段的一种。
1 农药残留与气质联用技术概述农药是一种具有双面性的物质，在促进作物生长、提供农业经济效益的同时，会影响环境质量，造成对人体的危害。
以多种农作物为基质样品，应用QuEChERS技术进行净化提取，随后利用气质联用技术对农药残留进行逐一检测，检出率较高，且能够实现快速分析检测。
可将将硅镁型吸附剂、无水硫酸钠和活性炭粉作为净化剂，建立农药残留分散固相进行萃取处理，将乙腈作为提取溶液，随后通过气质联用技术测定，可分析多种农药的回收概率，鲍治帆等测定的32种农药残留的回收率为80%～120%，精密度均＜10%，方法检出限为0.002～0.153 mg·kg-1[1]。
通过气质联用技术在对复杂的混合物质进行分离测定的同时，能够进行定量、定性分析，操作过程高效便捷，作用灵敏，在农药残留、外源污染、添加剂等方面具有重要作用，同时能够对食品加工、存储及毒素污染等方面进行监督。
应用气相色谱-质谱联用技术检测食品中农药残留，是通过组件将气相色谱仪与质谱仪相连接，化合物在不同时间进入色谱柱后，分离时再次进入质谱仪，其中处于高真空状态的离子源向带电的离子形式转化，实现质荷比分离。
通过色谱-质谱联用技术，能够完成对待定检测组分的分离、鉴定，该技术能够作为一种常规的定量检测的技术，在化工、食品、环境及农业等多方面应用，随着人们对生活品质要求的提高，食品营养、风味及安全等在不断变革，为适应人们的需要及市场需求，对技术进行改进，气质联用检测技术为多方面检测提供了便利，包括农药的残留测定、食品添加剂的测定、脂肪酸的测定及调味物质与酒类物质的测定等，有效优化了食品的监管。
气质联用法测定番茄中苯醚甲环唑和嘧霉胺的农药残留量
试 验 研 究农业开发与装备 2018年第7期摘要：建立了番茄中苯醚甲环唑和嘧霉胺两种农药残留量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）的检测分析方法。
样品运用色谱纯乙腈提取和固相萃取柱净化。
采用GC-MS分析时，番茄中苯醚甲环唑的3种添加浓度加标回收率在82％～110％之间，相对标准偏差在1.9％～3.8％之间；番茄中嘧霉胺的3种添加浓度加标回收率在83％～108％之间，相对标准偏差在1.6％～2.9％之间；苯醚甲环唑定量限为0.0750 mg/kg、嘧霉胺定量限为0.0126 mg/kg。
该方法可准确用于苯醚甲环唑和嘧霉胺残留定量分析，方法的灵敏度、精确度和准确度均满足农药残留分析要求。
关键词：苯醚甲环唑；嘧霉胺；气质联用；固相萃取；残留量0 引言农药在现代人类经济，特别是农业经济发展中起着重要作用，这是农药作为农业生产资料属性的反映。
然而，农药又是毒物和化学有害物质，会对人、畜、环境生物和水、大气、土壤等环境要素产生危害和污染，这是农药另一属性的反映。
农药的品种很多，目前国内生产的品种已有150多种，其制剂有1 300多种。
为了使用上的方便，根据农药的用途、来源及作用方式不同我们做一下分类。
1）根据用途不同可分为：杀虫剂（杀螨剂）、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、杀鼠剂、杀软体动物剂、植物生长调节剂七大类，各类农药各有一定的防止对象和使用范围，一般不能随意互相代替。
2）根据其化学成分和来源又可分为：无机农药、有机合成农药、天然有机农药和微生物农药等。
3）按作用方式可分为：胃毒剂、触杀剂、除草剂、保护剂（波尔多液、代森锰锌等）、治疗剂（多菌灵、甲托等）。
另外，尚有拒食剂、驱避剂、诱致剂、性诱杀剂、不育剂及拟激素剂等。
4）按常用农药的加工剂型可分为：粉剂、可湿性粉剂、乳油、油剂、颗粒剂、烟剂、片剂、水溶剂。
另外，还有乳粉、浓乳剂、乳膏、糊剂、缓释剂、微粒剂、大粒剂、气雾剂等农药剂型。
随着国民经济的不断增长，人民的生活水平不断提高，人们对农产品的需求也由数量型向质量型安全型转变，加之入世后，农产品质量与世界的接轨，人们普遍对农产品的质量安全性提出了更高的要求。
气质联用技术在食品农药残留测定中的技术应用
B 技分析与检测气质联用技术在食品农药残留测定中的技术应用□王志军齐齐哈尔市食品药品检验检测中心摘要：农药残留测定是确保食品安全的重要途径，本文将对气貭联用技术在食品农药残留测定中的应用进行深入的 分析和探讨。
关键词：气质联用技术；食品农药残留测定表1用不同方法检测大米农药残留的检测结果序号样品提取回收率（％)相对标准偏差（％)测定底限（m g/kg)1乙酸乙酯63.4-124.1 4.43-27.730.04-0.0502二氯甲烷75-120< 10.4為 0.9923丙酮酸性水溶液70-110<200.01-0.24—^ 80矣100.01-0.05表2用不同方法检测果蔬中农药残留的检测结果序号样品提取回收率（％)相对标准偏差（％)测定底限（mg/kg)1丙酮89-98<100.0052二氯甲烷92.59~101.160.6-4.20.01-0.023丙酮水溶液53.6-124.8 4.01-24.90.01-0.24丙酮&乙酸乙酯96.7〜104.7 1.5-4.250.5-1.51气质联用技术概述气质联用技术是指气象色谱-质谱联用（G C -MS )技术，气质联用技术集气象色谱高分离和质谱准确鉴定化合物结构功能于一体，是许多国家都在开发和应用的食品农药残留测定技术。
该技术的优势主要体现在三个方面：其一,能够快速完成对食品农药残留的测定；其二，测定结果较为准确；其三，不仅能够测定出多种微量的农药残留，还能对其衍生物进行准确测定。
由于气质联用技术所使用的仪器十分昂贵，目前该技术尚未在我国推广开来。
气质联用技术并非完美无缺，对于沸点高或热稳定性差的农药该技术无法对其进行分离，气质联用技术的这一劣势无形中增加了样品处理难度，在农药残留分析中通用性相对较差。
为了提高检测结果的准确度，在使用气质联用技术对农产品进行检测时往往采用不同的检测仪器，常见的检测仪器有ECD 、N P D 、FPD 、M S D 、ELCD 、M IP -AED ,等等。
果蔬残留农药的气质联用检测方法
２实验 过程
２ ． １提 取 和 净化
（ １） 首先 提取 ２ ０ ０ 克果 蔬试验 品放 入 组织 捣碎 机 中， 充分 绞碎 并混合均 匀 ， 然后 以从 中提取 出１ ０ 克放 人 １ Ｏ ０ 毫升 的离心 管 内， 加入 ２ ５ ｍＬ×２ 丙酮 ， 高 速均质 两 分钟 ， 在３ ０ ０ ０ ｒ ／ ｍｉ ｎ 下离心５ 分钟 ， 合 并两 次上清液 ， 最
提 出了更 高的要求 。 本 文 采 用 气质 联 用 的 检 测 方 法 对 农 药 进 行 检 测 ， 明 确 农 药 的符 合 条 件 ， 降低 农 药 的 残 留 量 。 关键词： 残 留农 药 气质 联 用 检 测 中图分类号： Ｔ Ｓ ２ ５ ５ ． ７ ； ０６ ５ ７ ． ６ ３ 文献标识码： Ａ 文章 编号： １ ６ ７ ２ ． ５ ３ ３ ６ （ ２ ０ １ ４） １ ８ － ０ ０ ２ ４ — ０ ２
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甲拌磷 甲基对 硫磷
７ ４ ，１ ２ ０ ，２ ３ ０ ，２ ６ １ １ ０ ８ ，１ ２ ４ ，２ ６ ２
一次检测10皮克的86种农药残留的气质联用方法
前言为加强北京市食品安全、商品质量控制及奥运会食品安全监督工作，2004年初, 北京市工商行政管理局、北京市人民政府食品安全监督协调办公室设立了北京市食品安全监控中心, 构建了食品安全信息监测及研究，突发食品安全事件处理, 食品安全风险评估及预警, 奥运食品安全监测以及食品安全技术应用及转化的技术平台, 为首都的食品安全, 商品质量控制工作和领导决策提供了有力的技术支持。
食品中的农药危害健康，为了保证食品的安全，有必要准确的测量农药残留。
多数检测农残的标准方法建议用气相色谱和选择性元素检测器, 比如FPD 和ECD 。
(1)但这些检测器不能提供足够多的信息来证明农药是否确实存在, 所以很难消除假阳性的检测结果。
质谱仪提供了额外的信息， 自动去卷积的软件AMDIS 能够消除假阳性.(2)一次检测10皮克的86种农药残留的气质联 气质联用是适合检测农残的方法，它提供了足够的选择性， 同时也比液质联用和气相色谱串联质谱联用更便宜。
必须小心选择衬管和毛细管色谱柱，我们建议使用去活化衬管(P/N N6502002)和DB17 MS 色谱柱，惰性的衬管和色谱柱能保证检出限到10皮克。
这篇应用文献描述了用气质联用仪检测10皮克农药残留的方法，PerkinElmer 的Clarus600气质联用仪可以一针准确测试10皮克的86种农药。
图1是北京工商局测试农残的仪器。
用方法2图2是质谱方法配置标准溶液配置10μg/mL 标准储备溶液:用乙腈/甲苯 (3:1)混合溶液把100μL 的1000μg/mL农药混标稀释到10mL, 需冰箱冷冻保存。
配置0.100μg/mL 工作标准溶液:用乙腈/甲苯 (3:1)混合溶液把100μL 的10μg/mL农药混标稀释到10mL。
463766-81-2 仲丁威13.472 121 150 91 6.83 0.9999 7.313194-48-4 灭线磷13.697 158 126 97 8.35 0.9998 4.3114-26-1 残杀威14.479 110 152 111 8.70 0.9998 7.3118-74-1 六氯苯14.88 284 286 282 4.46 0.9999 4.6298-02-2 甲拌磷15.252 75 121 97 6.07 0.9999 9.812407-86-2 混灭威15.486 136 121 91 7.06 0.9993 6.9319-84-6 1-666 15.844 181 219 183 4.05 0.9999 3.71113-02-6 氧化乐果15.901 110 156 79 6.94 0.9999 4.582-68-8 五氯硝基苯17.305 237 249 214 6.00 0.9998 5.0319-85-7 2-666 18.101 181 219 183 4.28 0.9999 4.26923-22-4 久效磷18.355 127 97 67 8.10 0.9998 1.5298-04-4 乙拌磷18.445 88 97 89 6.17 0.9999 8.5 3-666 19.519 181 219 183 3.98 0.9993 3.460-51-5 乐果19.576 87 125 93 5.19 0.9999 5.397-17-6 除线磷19.659 279 223 97 8.01 0.9996 3.676-44-8 七氯19.734 272 274 100 6.38 0.9998 2.9101-76-8 p,p'-DDM 19.904 201 236 165 9.30 0.9998 4.0 4-666 21.207 181 219 183 4.17 0.9998 3.81897-45-6 百菌清21.378 266 268 264 8.23 0.9999 2.223103-98-2 抗蚜威21.396 166 238 72 7.81 0.9999 3.8309-00-2 艾试剂21.504 263 265 66 4.32 0.9998 3.95598-13-0 甲基毒死蜱21.607 286 288 125 6.89 0.9998 5.357018-04-9 甲基立枯磷22.459 265 267 125 6.10 0.9992 6.5298-00-0 甲基对硫磷22.522 263 125 209 5.29 0.9999 5.929232-93-7 甲基嘧啶磷22.675 290 305 276 9.27 0.9995 3.5327-98-0 壤毒磷22.943 109 297 271 4.53 0.9999 5.02921-88-2 毒死蜱23.321 197 314 199 6.71 0.9998 6.8121-75-5 马拉硫磷23.683 173 127 125 7.06 0.9998 5.8231937-89-6 烯丙菊酯23.738 123 136 79 5.11 0.9997 4.156-38-2 对硫磷23.876 291 109 97 5.37 0.9994 0.123505-41-1 乙基嘧啶磷23.962 333 318 168 9.50 0.9997 5.463-25-2 甲萘威24.023 144 116 115 11.79 0.9999 5.22032-65-7 速灭威24.063 168 153 109 14.94 0.9999 4.555-38-9 倍硫磷24.646 278 125 109 5.82 0.9998 3.85103-74-2 反式-氯丹25.249 373 377 375 4.33 0.9999 4.024353-61-5 水胺硫磷25.286 136 121 110 9.65 0.9999 5.54824-78-6 乙基溴硫磷25.388 359 303 301 7.31 0.9993 2.95103-71-9 顺式-氯丹25.727 373 377 375 4.49 0.9999 4.013593-03-8 喹硫磷25.972 146 157 156 4.15 0.9992 9.472-55-9 p,p'-DDE 26.777 246 318 316 4.19 0.9999 5.322350-76-1 杀虫威26.815 329 331 109 3.33 0.9997 2.541198-08-7 丙溴磷27.158 208 206 139 5.87 0.9995 3.722224-92-6 克线磷27.241 303 217 154 9.71 0.9995 53.07图4为AMDIS的截屏图片：图a为西红柿的总离子色谱图，图b为保留时间21.31分钟时的266, 264,268三个离子碎片的色谱图，图c中黑色的质谱图为21.31分钟的样品峰，而白色的质谱图为NIST谱库中百菌清的标准质谱图，黑色样品质谱图和白色标准质谱图匹配相当好，这就说明西红柿中存在百菌清。
气质联用和液质联用在农药残留检测中的应用
T logy科技食品科技农业生产当中，通过应用农药技术，可以大幅度提高粮食的产量，随着农药的应用范围越来越广泛，滥用农药的现象也非常多，在使用农药之后，部分农药会残留在农作物上，不仅影响人们的身体健康，对于水环境也会造成影响。
通过加大对农药使用情况的监管，探索出解决农药残留的相关方法，希望可以有效保障水环境的安全和人们的健康。
1 气质联用和液质联用的技术优势LC-MS的技术优势如下：在检测时具有非常高的灵敏性，对于不同的检测内容会具有一定的专属性。
检测的过程当中通过质谱仪，对离子相关信号进行精准记录，有效把握检测过程。
在筛选时会应用到质谱仪，以便于对碎片离子进行更加精准的选择，使整体工作效率得到大幅度提高。
检测仪器在通过对离子碎片的分析，得出离子的分布状态，根据离子碎片的具体组成情况，在谱库当中进行检索，以开展相似度分析[1]。
2 气质联用在农药残留检测中的应用研究在具体的应用过程中，对前处理工作有较高的要求，为了进一步保证检测结果的真实性和科学性，需要在检验之前对干扰因素进行及时的排除，大多数情况下，果蔬提取液的组成成分比较复杂，可以通过有机溶剂对待测物进行提取。
2.1 标准溶液的配制样品之间会存在一定的差异，以至于基质增强效果也会不同，在使用实际的过程当中需要根据标准进行溶液的配制，以便于对样品进行检测，在整个过程当中，如果处理不好标准溶液很容易导致结果的不准确。
2.2 合理选择管柱检测分析工作过程中，氦气是主要的载气，氦气不容易电离。
应用氦气的过程中，需要保证氦气的纯度，以此来降低对于质谱的影响，在使用色谱柱的过程中，要严格把控相关的环节，选择毛细管柱。
检测过程过程中，需要根据相关的程序对温度进行升高，在整个过程当中还要适当的考虑到高低沸点的问题，使得组分能够按照沸点从低到高的顺序相继分离。
2.3 合理选择监测离子检测工作开展过程中，为了进一步提高检测的真实性和准确性，需要考虑到化合物的质量。
气质联用法快速检测蔬菜中有机氯农药残留
２０ ， ８ ℃ 保持 ５ｍｉ 。 ｎ １ ３ ２ ＭＳ条 件 离 子 源 （ ０ ｖ ； 子 源 温 度 ．． ７ｅ ） 离 ２０ ； ３ ℃ 四极 杆 温 度 １ ０ ； 口温 度 ２ ５ ； Ｍ ５℃ 接 ８℃ Ｅ 电压 ｌ５ ＯＶ； 集方式 Ｓ Ｍ ； １ 采 Ｉ 溶剂 延迟 ３ ５ｍｉ； ． ｎ 调 谐方 式 ： 自动调 谐 。
温 ， Ｏ ｍｉ ， 持 １ｒｉ ， ２ 。 ｍｉ 温 至 ７ ℃／ ｎ 保 ｎ 以 ５ Ｃ／ ｎ升 ａ
收 稿 日期 ： ０ ０ １ － ４ ２ １ — １２
应 考虑 以下几点 ： 特征性好 ， 量数高 ， 质 对称性 高且 重现性好 、 与柱流 失碎片离 子不同 。为 了确保 定量 定 性的准确 ， 离子选 择 过程 中一 般不 采用 ７ 、 特征 ３ １ ７２ ７ ２ １ ２ ３ ２ １和 ３ ７等 柱流 失 离 子碎 片 ， ４ 、０ 、２ 、５ 、８ ２
药 标 准溶 液 （ ０ ｕ ／ ） 购 自农 业 部 环 境 保 护 １ ０ ｇ ｍ１ 均
科 研 检测 所 。
１ ３ ＧＣ ． —ＭＳ测 定条 件
１ ３ １ ＧＣ条 件 色 谱 柱 ： ．． ＨＰ一 ５ （ ０ｍ× ＭＳ ３
０ ２ ． ５ｍｍ×０ ２ ｒ） 载气 ： （ ９ ９ ９ ） 进样 ． ５ｕ ； ｎ Ｈｅ ９ ． ９ ； 量 ：ｕ ； ｌ ｌ进样 口温 度 ：５ ； 样 方 式 ： 冲不分 流 ； ２０进 脉 ２ ｓ； － ｎ 流 速 ： ． ／ ｎ 柱 温 ： 序 升 ０ｐ ｉｌ ０ｍｉ； １ ０ｍｌｍｉ ； 程
匀 桨 ２ ． ， 丙 酮 ４ ， 荡 ３ ｉ， 氯 化 ０ ０ｇ 加 ０ｍｌ振 ０ｒ ｎ 加 ａ 钠 ６ｇ 摇匀 。加 石油 醚 ３ ， 振荡 ３ ｉ ， ， Ｏｍｌ再 ０ｒ ｎ 经 ａ 装 有无 水硫 酸钠 的小 漏 斗 过滤 于小 烧 杯 中， 在水
应用气质联用技术 准确检测食品中农药残留
应用气质联用技术准确检测食品中农药残留作者：暂无来源：《中国食品》 2019年第14期文吕亚宁广东东方纵横检测有限公司作为检测食品中农药残留的一个主要手段，气质联用具有很强的分离性，还可以鉴定化合物。
一、农药残留类型有机氮。
有机氮农药是被用作防治植物病、虫、草害的含氮有机化合物，品种多，范围广，既有杀虫剂，又有杀菌剂、除草剂。
除有胃毒、触杀作用外，有些产品还有较强的内吸性能。
氮在作物中残留的时间长，很容易在农产品和食品中积累，出现食物中毒的现象，给人们的身体健康造成很大影响。
有机磷。
有机磷农药是指含磷元素的有机化合物农药，主要用于防治植物病、虫、草害，多为油状液体，有大蒜味，挥发性强，微溶于水，遇碱破坏。
有机磷农药的化学性质稳定，不容易被溶解，可在食品中存在相当长的时间，对人体健康有着相当大的威胁。
若食用含磷农残超标的食品会造成内分泌系统失调，甚至导致癌症的发生。
有机氯。
有机氯农药是用于防治植物病、虫害且组成成分中含有有机氯元素的有机化合物，主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类，应用最广的杀虫剂DDT和六六六均属于此类型农药。
其特点是性质稳定，挥发性小，耐高温，不易分解。
因此，有机氯在食品中的残留不会因为加工储存而减少，长期摄入含有有机氯农药的食物，会造成人体有机氯的持续积累。
二、气质联用在农残检测中的应用优点。
气质联用仪由气相色谱仪和质谱仪两部分组成，兼有二者的优点，灵敏度高，稳定性强，操作简单，测试结果准确。
气相色谱可以快速实现对不同物质的分离和定量分析；质谱仪可以通过确定各种化合物的分子量和有机官能团，再通过计算机测定出稳定的化合物，从而实现对食品中农残成分的快速定性。
随着气质联用技术的飞速发展，检测仪器越来越现代化，灵敏度可以提高100倍左右，其显著优势在食品农残检测方面得到了充分的体现。
应用。
农药在保护农作物的同时，也会在土壤和空气中残留下来，并流经地表和地下水，严重的会导致地下水污染。
在线净化气质联用仪测定多种农药残留的研究
积极培植典型 ，因势利导 ，同时 ， 充分发挥农村 专业合作经
农膜 、 物生 长调 节 剂 等 农 业 投 入 品 ， 植 严格 把 好 主 体 资格 和 市 场准 入 关 口 ， 法 加 强 监 管 。 同 时 在 无 公 害 农产 品 生 产基 依
地 ， 决 禁止 使 用 国 家 、 、 已公 布 的 禁 用 和 限 用 药 物 ， 坚 省 市 积
上海农业科技
２ １一 ０ｌ２
在线净化 气质联用仪 测定 多种农药残 留的研究
蒋丽 君 （ 海 市松 江 区食 用农 产 品安全 监督 检 测 中心 上
上 海 交通 大农 业 与生物 学 院
‘
２ １１ ； ０６ １
２０４ ） ０ ２ ０
摘 要 ：建立 以 ＧＰＣ—ＧＣＭＳ与 Ｑｕ ＥＣｈＥ ＲＳ快速前处理法结合 的蔬 菜中多种农药残 留分析测定方法 结果显示 ，
ＧＰＣ—ＧＣ／ＭＳ测定 ２ ９种农药残 留分析 １ 个样 品只需 ５ ｒｉ ５ ｎ，实现了快速分析 ；含量 ０． ｌ ｇ／ ａ ０ ｕ ｍＬ可定量 ；标准曲线的 相 关系数 （ Ｒ ）达 ０． ９ ３～０ ９ ９ ９３ ９ ９；添加实验 回收率范 围 ８ ％～ｌ ５ ０ ２ ％，ＲＳ Ｄ％ 为 ０．４ ３ ％～ｌ ． ０ ３ ％。说 明该方法可应 ３ 用 于 日常 农产 品 质量 安 全 监 测 。 关键词 ：食品安全 ；ＧＰＣ—ＧＣＭＳ；Ｑｕ ＥＣｈＥ ＲＳ；农药残留
中进 行 检 测 ，其 回 收 率 在 ７％ ～１０ 范 围 内 ，且 Ｒ Ｄ 也 ０ ３％ Ｓ％ 很 好 。Ｇ Ｃ ＧＣ ＭＳ 线联 用 技术 具备 样 品分 析 时 间 快 、 Ｐ — ／ 在 定
分析检测是保障农产品安全 的重要 手段 ， 现阶段农业部 门对 农产品主要监测有机磷 、 有机 氯 、 除虫菊酯 和氨基 甲酸酯 拟
气质联用技术检测食品中农药残留的要点分析
分析与检测随着农业科技的快速发展，我国农业产量稳步提升。
食品问题关系国计民生，必须秉承科学谨慎的态度开展食品农药残留检测工作，依托现代科技进行规范化管理，实现食品的供需平衡[1]。
本文通过探讨气质联用技术检验过程中应注意的问题，为食品农药残留安全检测提供更多的思考方向。
1 食品农药残留概述农药是一类化学物质，可用于防治病虫草害，包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂、灭鼠剂及调节植物生长的化学药品和生物药品,用量最大的是前3种类型的农药。
残留量是指由于使用农药而在农产品和动物饲料中出现的任何特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物及杂质等[2]。
导致食品农药残留超标的因素是多方面的，包括种植、加工和仓储环节等。
在农产品的种植阶段，人们为有效提高产量和防治病虫害，大量使用农药，农药会随着植物根茎渗入土壤，在源头上污染食品。
摄入被农药污染的食品后，残留的农药会在人体内蓄积，最终导致人体急性或慢性中毒，严重危害人体健康。
但因食物的有效供给与土地资源、劳动力资源之间存在矛盾，所以短时间内很难实现农药禁用。
因此，探寻气质联用技术的科学利用，必须深入分析导致食品农药残留问题出现的原因[3]。
2 基于气质联用技术的食品农药残留技术指标食品中的农药残留分析是微量或痕量分析，食品种类多样、样品基质复杂多变；农药品种种类多，化学结构和性质各异，待测组分复杂；有的还要检测其代谢物、降解物、转化物等；近年来，出现了在农产品和环境中残留量很低的新型高效农药品种；国际、国内对农药残留限量要求也越来越严，对检验方法的性能要求越来越苛刻，这些对农药残留检测技术带来诸多挑战。
目前的农药残留的检测技术包括气相色谱检测技术、顶空固相微萃取检测技术、液相色谱检测技术、气相色谱质谱联用技术、液相色谱质谱联用技术、气相色谱红外光谱技术等，而且随着当前计算机等行业的快速发展，给人们提供了更多的检测路径和手段。
其中质谱色谱联用技术以其灵敏度高、特异性好、准确性高、快速简便、低成本等优点，为农残检测带来了新生活力，因此具有广泛的应用市场。
气质联用技术在食品农残检测中的应用
工 作 研 究2020年第12期新农民气质联用技术在食品农残检测中的应用岳 银，杨 旭*（昭通市绿色食品发展中心，云南 昭通 657000）摘要：在农业生产过程中，化学合成农药虽然提高了农产品的病虫害防治效率，但是在一定程度上也增加了农产品中毒的风险，会对人体的身心健康构成巨大威胁。
基于此，笔者将分析与探讨气质联用技术在食品农残检测中的应用。
关键词：气质联用技术；食品农残检测；应用1 气质联用技术在食品农残检测中的应用重要性在食品检测中，检测人员借助气质联用技术，可以全面掌握农药残留成分，为居民选择绿色、健康的食品提供重要参考。
而且气质联用技术也提高了食品检测结果的可靠性，有利于加强食品安全管理。
但是在食品安全检测与质量控制分析中，仍存在检测人员判断能力不足、食品安全管理职责划分混乱、组织设置过于复杂等明显问题，这导致实施食品安全检测和责任较为困难，而假冒伪劣产品的发生也在不断涌现。
这一方面对人类的健康造成威胁，另一方面也影响了食物的销售。
由此需要相关检测部门加快气质联用技术，不断完善食品安全检测和管理的技术手段，从而提高食品安全管理的质量水平。
2 气质联用技术在食品农残检测中的应用要求在重视食品安全问题的同时，国家要加大对设备更新和气质联用技术的支持力度，设立专项资金，用于基层食品安全检测培训和技术设备引进，满足基层食品安全检测仪器和技术的需要，加强农村和其他基层单位的组织建设，进而提高食品安全检测的整体水平。
其次在检测中要结合农产品农药残留检测的实际情况，加强技术指导和实施标准的制定，确保各项实际工作都有严格的实施标准依据，做到促进中国食品安全质量的提高。
3 气质联用技术在食品农残检测中的具体应用3.1 检测果蔬中的农药残留果蔬农药残留占据着食品农残的重要“大半江山”，由于农户为了果蔬美观、产量会在种植过程中添加过多的农药。
同时在果蔬生长、运输、销售过程中，也会受到多种污染。
要确保市场上的优质果蔬，就要做好农药残留检测。
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收稿日期: 2011-03-25 基金项目: 国家林业公益性行业科研专项（200804014）资助。 作者简介: 唐 俊，男，讲师。E-mail：tj2192@ * 通讯作者: 岳永德，男，教授，博士生导师。E-mail：yueyd@
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安徽农业大学学报
农药标准品：58 种，国家农药质检中心等单位 提供。其中 P,P’-滴滴涕、皮蝇磷、倍硫磷、稻丰散、 二嗪磷、溴硫磷、乙硫磷、伏杀磷、氯氰菊酯为液 标，溶解于丙酮中，浓度为 100 µg·mL-1；苯胺灵、 甲拌磷、戊菌隆、α-六六六、呋喃丹、β-六六六、 阿特拉津、δ-六六六、γ-六六六、五氯硝基苯、抗 蚜威、异稻瘟净、甲基对硫磷、甲萘威、甲基立枯 磷、乙烯菌核利、甲草胺、扑草净、七氯、杀草丹、 马拉硫磷、毒死蜱、艾氏剂、三唑酮、环氧七氯、 氟虫腈、腐霉利、多效唑、O,P’-滴滴伊、α-硫丹、 2,4-滴、萎锈灵、狄试剂、噻嗪酮、异狄氏剂、β硫丹、o,p′-滴滴涕、硫丹硫酸酯、三硫磷、甲氧滴 滴涕、异菌脲、联苯菊酯、三氯杀螨砜、苯噻酰草 胺、.氯苯嘧啶醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、哒螨 灵、氰戊菊酯为固标，纯度均大于 95%，用丙酮溶 解配制成 100 µg·mL-1。 1.2 农药添加
安徽农业大学学报, 2011, 38(4): 549-553 Journal of Anhui Agricultural University [DOI]CNKI：34-1162/S.20110624.1623.014 网络出版时间：2011-06-24 16:23:43 [URL]/kcms/detail/34.1162.S.20110624.1623.014.html
Key words: edible fungi；multi-residue; GC-MS(gas chromatograph-mass spectrometer); SIM (selected ions
monitoring )
中国食用菌有 2 000 年的栽培历史，近 20 多年 得到较快发展,已跃居粮、棉、油、菜、果之后的第 六位，产量占世界总产量的 70%以上。2007 年中国 食用菌总产量为 1 400 多万 t，总产值 600 多亿元， 出口创汇 11.2 亿美元，是世界上最大的食用菌生产 国和出口国[1] 。然而由于农药残留超标导致的食用 菌出口受阻事件屡有发生，如 2006 年 5 月 29 日至 12 月底，输日食用菌产品在日本已被检出 30 例农 残超标案例，食用菌产品违规案例占植物类产品违 规案例的 30%以上，是受“肯定列表制度”影响最大
2011 年
准，日本制定限量指标增加到 272 项, 再加上不得 检出物质, 农残项目达到 287 项[3]。
现行食用菌中农药残留检测多采用蔬菜和水果 等方法。食用菌中富含有丰富的蛋白质（氨基酸）、 脂肪、多糖及维生素，采用蔬菜和水果前处理方式 难以消除因食用菌复杂成分而产生的“基质效应”对 测定结果的干扰。气相色谱-质谱（GC-MS）联用因 具有准确、灵敏、快速及同步测定多种农药和代谢 物优点而被广泛应用于蔬菜、水果中残留检测[4-7]。 本研究采用超声波提取，固相萃取（SPE）净化， 气相色谱-质谱联用的方法实现了新鲜食用菌（香 菇、草菇、木耳）中 58 种农药的同步确证和定量， 方法具有快速、准确的特点。
气质联用测定食用菌中农药残留
唐 俊 1，操海群 1，花日茂 1，汤 锋 2，岳永德 2*
(1. 安徽农业大学资源与环境学院，合肥 230036；2. 国际竹藤网络中心，北京 100102)
摘 要：研究建立了一种同时测定香菇等鲜食用菌中 58 种农药多残留分析方法。样品采用乙腈为提取溶剂，
超声波提取 10 min，弗罗里硅土小柱和氨基小柱串联固相萃取净化，气相色谱-质谱（GC-MS）选择离子模式检测。
固相萃取小柱先用 6 mL 正己烷活化，将提取 液转移至小柱中，再用 2 mL 正己烷洗浓缩瓶一次， 洗涤液并入小柱中，待液面接近填料时，用 10 mL 丙酮+正己烷（1+4）淋洗，整个过程中保持流速为 3 mL·min-1，收集淋洗液于 10 mL 容量瓶中，50℃ 水浴中 N2 吹干，加入 1 mL 丙酮，涡旋 10 s 溶解， 转移至 1 mL 容量瓶中定容待测定。 1.5 气相色谱-质谱检测条件 1.5.1 气相色谱条件 色谱柱：30 m×0.25 mm× 0.25 µm DB- 1MS 毛细管柱；载气：高纯氦气 (99.999%)，流速 1.0 mL·min-1；进样口温度：240 ℃；进样方式：不分流进样，0.75 min 后开阀；进 样量：2 µL；柱升温程序：初始温度 60℃，保持 1 min， 以 15℃·min-1 的速率升至 150℃，以 5℃·min-1 的速 率升至 200℃，保持 5 min，再以 20℃·min-1 的速率 升至 260℃，保持 15 min。 1.5.2 质谱条件 Agilent 5973N 质谱仪，色谱-质 谱接口温度：250℃；离子源温度： 230℃；四极杆 温度 150℃；离子化方式：EI； 电子能量：70 eV； 溶剂延迟时间：8 min；质谱检测方式：选择离子监 测（SIM）模式，选择离子监测模式下 58 种农药监 测条件见表 1。
2 结果与分析
2.1 提取方法选择 本研究选用常见提取溶剂（乙腈和乙酸乙酯），
比较了匀浆法、超声波提取法及提取时间对农药的 提取效率，结果表明乙腈作为匀浆提取溶剂，有 3 种农药（五氯硝基苯、萎锈灵）的提取回收率低于 70%，有 9 种农药（如异稻瘟净、扑草净等）回收 率大于 120%，回收率在 70%~120%之间的农药有 48 种，占总数的 83%；采用乙酸乙酯为匀浆提取溶 剂，有 10 种农药（五氯硝基苯、艾氏剂、毒死蜱等）
38 卷 4 期
唐 俊等: 气质联用测定食用菌中农药残留
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的提取回收率低于 70%，回收率在 70%~120%之间 的农药有 49 种，占总数的 85%。
香菇与普通蔬菜水果相比含水率较低，富含多 糖、氨基酸及香菇嘌呤等活性物质[8]，试验中发现
匀浆后易产生乳化现象，后续处理难度较大，而采 用乙腈超声波提取后加 NaCl 振摇后离心，可以轻 松实现提取液与残渣的分离，操作方便。
的同时测定。
关键词：食用菌；多残留；气相色谱－质谱；选择离子
中图分类号：S641.2
文献标识码：A
文章编号：1672−352X (2011)04−0549−05
A Multiresidue Screening Method for the determination of pesticides in edible fungi
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 气相色谱-质谱联用仪（Agilent 6890 气相色谱
串联 Agilent 5973N 质谱，配 7683 自动进样器）； HC3515 高速离心机，科大创新股份有限公司中佳 分公司；N-EVAP111 氮吹仪, Organomation Associates, Inc.；KQ-250E 超声波清洗仪(40kHz,250W),昆 山市超声仪器有限公司；QL-901 涡旋混合器，江苏 海门市麒麟医用仪器厂；乙腈、丙酮、正己烷、无 水硫酸钠、氯化钠等试剂均为分析纯，北京化学试 剂公司生产；弗罗里硅土固相萃取小柱 (Florisil,1g/6mL)、氨基固相萃取小柱(NH2,1g/6mL)， 安捷仑科技有限公司生产。
的出口品种。 据不完全统计，目前用于食用菌栽培过程的化
学农药达 60 余种，而中国在食用菌产品方面农药残 留限量（MRL 值）的规定项目较少，仅规定了 9 种农药最大限量残留标准, 其中还包含有国家明令 禁止使用的 2 种农药( 滴滴涕和六六六) [2]，这与食 用菌生产中所用的农药数量相差甚远，已不能满足 实际需要。同时，欧盟和日本等食用菌进口大国也 通过“贸易壁垒”提高了进口中国食用菌的“门槛”， 欧盟对输入的食用菌制定了多达 326 项农药限量标
表 1 60 种农药 GC-MS-SIM 监测条件及添加回收结果
Table 1 Condition for determination of 60 pesticides using GC-MS-SIM and their recoveries
TANGБайду номын сангаасJun1, CAO Hai-qun1, HUA Ri-mao1,TANG Feng2,YUE Yong-de2
(1. School of Resource and Environment, Anhui Agricultural University, Hefei 230036; 2. International Centre for Bamboo and Rattan, Beijing 100102)
58 种农药最低检出浓度（S/N=10）为 0.09~7.78 ng·g-1。在 0.01~0.5 mg·kg-1 添加浓度水平下，各农药回收率在
66%~132%之间，相对标准偏差为 2.6%~23.7%。对北京和合肥两市鲜香菇、草菇和木耳进行检测，共检出毒死蜱、
氟虫腈、三氯杀螨砜和溴硫磷 4 种农药，浓度为 3.0~11.1 µg·kg-1。表明该方法可用于鲜食用菌中 58 种农药多残留
Abstract: A GC-MS-SIM method is proposed for the determination of 58 pesticides residue in edible fungi. Samples were extracted with acetonitrile by using ultrasonic assistant extraction and cleaned-up by Florisil Solid-phase Extraction(SPE) cartridge coupled with NH2 cartridge. The recoveries were 66%~132% with the relative standard deviations (RSD) of 2.6%~23.7%.The limit of quantification (LOQ) , defined in terms of 10 times ratio of signal to noise was 0.09~7.78 ng·g-1.The real samples from Beijing and Hefei were investigated,4 pesticides (chlorpyrifos,fipronil,tetradifon tedion and bromophos)were detected and the concentration were 3.0~11.1 µg·kg-1. The results indicated that this method is satisfactory for monitering 58 pesticides in edible fungi.