X射线多晶衍射实验报告

X射线多晶衍射实验报告

摘要：

本实验主要利用X射线粉末干涉仪分别测定四种样品A、B、C、D的衍射图谱，对样

品进行了物相分析。通过X射线粉末衍射分析得到样品A B

B的晶粒大小为：C

1：1；样品D

例为50:11.

关键词：

X射线粉末衍射；物相分析；衍射图谱

引言：

X射线是一种波长很短的电磁波，能穿透一定厚度的物质，并能使荧光物质发光、照相乳胶感光、气体电离。1912年德国物理学家劳厄提出一个重要的科学预见：晶体可以作为X射线的空间衍射光栅,即当一束X射线通过晶体时将发生衍射，衍射波叠加的结果使射线的强度在某些方向上加强，在其他方向上减弱。分析在照相底片上得到的衍射花样，便可确定晶体结构。

获得多晶衍射图的方法有两种：德拜照相法和衍射仪法。20世纪50年代初X射线粉末衍射仪开始代替德拜照相法记录粉末衍射数据，而德拜照相法逐渐被淘汰，因为x射线粉末衍射仪法在材料物相的定性、定量测量方面有明显的有优势。

本实验主要通过对X射线粉末衍射仪的了解与运用，从而进一步熟悉定性物相分析和PDF数据库的使用方法，了解定性物相分析、精确测定晶格常数以及晶粒大小测量等实验方法。

实验原理：

1、X射线发生器

X射线发生器主要是由X射线管、高压发生器、管压管流稳定电路和各种保护电路组成。实验中的X射线管主要是利用真空管。在高真空的玻璃管里，被加热的阴极所发射的热电子，经阴极和阳极间的高电压加速后，高速撞击到阳极上，阳极为产生X射线的靶源。电子与靶物质发生碰撞而迅速减速，发生多次碰撞，逐次丧失能量，直至完全耗尽为止。在碰撞过程中会产生具有确定最短波长的X射线连续谱，辐射出特定波长的光子，即标识X

射线。

2、布拉格衍射方程

晶体中原子的排列是有规律的、周期性的，原子间的距离在几埃左右，当波长跟此数量级相近的X 射线入射到晶体上，位于晶格点阵上的原子将对X 射线产生散射。同一晶面族上入射相同的反射线在相互叠加时，如果它们的相位相同将产生干涉。(,,)h k l d 为某一晶面族的间距，h ，k ，l 为晶面族的面指数，入射X 射线与该晶面成θ角。相邻两平面反射的两条X 射线的光程差为(,,)2sin h k l d δθ=。当光程差δ为入射X 射线波长的整数倍n 时，

(,,)2sin h k l d n θλ= （1）

即产生第n 级干涉最大值。此式称为布拉格方程。 3、X 射线粉末衍射

在晶体粉末X 射线衍射图谱中，通常衍射峰对应的衍射角取决于晶体的大小和形状，以此对样品进行定性物相分析；而衍射峰的强度取决于晶胞内原子的类型和分布，以此对样品进行定量物相分析。 (一)定性物相分析

定性物相分析的关键就是将获得的未知样品的衍射图谱与已经化合物的衍射图谱进行一一对比，当未知材料的衍射数据满足以下条件时，便可以确定样品的组成成分。

(1)样品衍射图谱中能找到某组分物相应该出现的各衍射峰，且其实验的 值与相应的已知的 值在实验误差范围内误差是一致的。

(2)所有衍射峰的相对强度顺序与已知组分物相的强度顺序原则上保持一致，但当晶体晶粒具有择优取向时，衍射峰的相对强度顺序会发生变化。

实验中采用粉末卡片衍射集（PDF ）对比已知衍射图谱。

图 1 X 射线管示意图

1—灯丝 2—真空 3—阳极 4—窗口 5—管壳 6—管座

（二）定量物相分析

目前最常用的定量物相分析法有内标法、参考强度比法、吸收衍射法等。这些方法都需要利用制定好的各种标准及多次重复安放样品，对仪器进行反复、仔细的校准。

实验中使用的是内标法。为避免繁复的强度因子计算，可在试样内均匀混入一定量的标准物，再根据标准物和被测相的衍射线强度来求测物相的定量组成，这种方法就是内标法。

内标物应有稳定的化学性质，它不应与试样起作用，内标物的较强的衍射峰应靠近被测相所选定测量的衍射峰，但不相互重叠，通常选立方晶体较好，因其对称性高，衍射线条少；

当然内标法只能用于粉末试样，内标物应与被测试样充分混合研窟．所以内标物的衍射线强度不应明显受研磨的影响。

实验装置：

本实验采用的是XRD-6000型X射线粉末衍射仪。该衍射仪主要由X射线发生器、衍射测角仪、衍射数据采集及数据处理系统等部分组成，如图2所示。

1、X射线发生器

X射线发生器一般是由X射线管、高压发生器、管压管流稳定电路和各种保护电路等部分组成。

2、测角仪

测角仪是衍射仪中最精密的机械部分，用来准确测量衍射角，是衍射仪的核心部分。

3、探测仪与数据采集

XRD-6000型X射线粉末衍射仪的探测器采用NaI(TI)闪烁计数器，其基本结构由闪烁晶体、光电倍增管和前置放大器三部分组成。

4、操作与数据处理系统

本实验中衍射仪的运行控制、数据采集与分析都是通过一个计算机X射线分析实时操作系统完成的。

图2 X射线衍射仪结构示意图

实验结果极其分析：

1、样品A

采集数据，启动PDF数据库软件，测定样品A的衍射图谱，如图3所示，然后利用操

TiO晶体，图3上标出了发生衍射的晶面族的晶面常数，作与数据处理系统分析出样品A为

2

对应的PDF卡片为21-1272。

图3 样品A衍射图谱

表1 样品A衍射角与强度关系表

衍射角2ϴI

25.24892265

37.7455465

38.5209138

47.9992679

53.8586376

55.0249397

62.6589313

70.2624142

75.0191210

2、样品B

图4 样品B衍射图谱

表2 样品B衍射角与强度关系表

衍射角2ϴI

31.6751 4485

34.3305 2892

36.1631 7627

47.4606 1754

56.5255 2883

62.7930 2368

67.8876 2067

69.0305 1047

3、样品C

采集数据，启动PDF数据库软件，确定所测样品的组成成分，并根据比照出对应的面

TiO和ZnO的混合物，A物指数，得到如图5所示：由定向物相分析法可知，样品C为2