(完整版)同济大学普通化学实验基础思考题答案及重点

连续变化法测定配合物组成时，为什么说只有当金属离子与配位体浓度之比恰好与配合物组

成相同时，配合物的浓度最大？

在加入的配体浓度小于金属离子的时候连续加入生成的配合物越多所以浓度是一直上升的，

当配位体浓度与金属离子浓度之比恰好达到计量点时配合物浓度达到最大值再加入过量也

没有多余的金属离子与之络合！！实验十七乙酰苯胺的制备

除了醋酸酐外，还有哪些酰基化试剂？答：常用的酰基化试剂有：

酰氯，酸酐，羧酸，酯反应活性依次降低。此处已乙酰氯、乙酸酐、乙酸、乙酸酯来进行

比较。乙酰氯反应速度最快，但价格昂贵，且易吸潮水解，因此应在无水条件下进行反应。

醋酸酐试剂较贵，但反应迅速，副反应易发生。

醋酸试剂易得，价格便宜，但反应时间较长，适合大规模制备。乙酸酯反应活性很差，故不

经常采用。

2、加入HCl和醋酸钠 CH3COONa的目的是什么？

答：苯胺直接和乙酸酐作用反应剧烈，难以控制，易生成副反应。加入盐酸后由于大部分苯

胺生成苯胺盐酸盐，反应式如下：

C6H5NH2+ HCL C6H5NH2.HCL

此时只有少量的游离未成盐苯胺和乙酸酐进行反应，使得反应比较缓和，且随着反应的进行，平衡左移，使得反应一直在游离苯胺浓度较低的状态下进行，反应易控制，且减少了副反应的发生。

用游离胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有N,N-二乙酰苯胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成。加入醋酸钠可以和生成的醋酸组成醋酸-醋酸钠的缓冲溶液，调节溶液pH在其中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯度的产物。加入醋酸钠还可以将HCL 中和掉，使得盐酸盐的可逆平衡反应向左进行，是反应彻底，提高产率。

3、若实验自制的试问：乙酰苯胺熔点为113℃~114℃，所制得的苯胺纯度如何？

答：纯乙酰苯胺的熔点为114.3℃，若实验室自制的乙酰苯胺熔点为113℃~114℃，说明里面可能含有少量杂质，但纯度已经很高。

本实验在将Grignard试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品仪器均需绝对干燥？

为此你采取了什么措施？

Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。实验采取的方法有：一、实验所用的玻璃仪器，包括三颈瓶，冷凝管，滴液漏斗等在使用前均需洗净并于烘箱内

烘干，然后取出后放于干燥箱内冷却待用（也可取出后在仪器开口处用塞子塞紧，防止冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分）。二、实验试剂溴苯需用无水CaCl2干燥，再经蒸馏纯化，二苯酮须经无水K2CO3干燥（CaCl2会和二苯酮反应生成络合物，故此处不用CaCl2而选用无水K2CO3），再经蒸馏纯化，市售乙醚需用压钠机压入钠丝，瓶口用带有无水CaCl2干燥管的橡皮塞塞紧，在远离火源的阴凉处放置24小时，至无氢气泡放出。

三、反应过程中，冷凝管及滴液漏斗上方与外界相通处均装置无水CaCl2干燥管，以保证实验过程中空气中水汽不会进入装置内。。

2、本实验中溴苯加入太快或一次加入，有什么不好？

C6H5-Br + Mg → C6H5-Mg-Br

由于制备Grignard试剂的反应是一个放热反应，易发生偶合等副反应，所以滴加溴苯、醚

混合液时需控制滴加速度，不宜过快（过快加入会造成暴沸的现象），并不断振摇。当反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。补充思考题

1、实验中加碘的作用？

答：在形成格氏试剂的过程中往往有一个诱导期，作用非常慢，所以对活性较差的卤化物或

当反应不易发生时，可采用加入少许碘粒或事先已制好的Grignard试剂或者加热引发反应发生，但诱导期过后反应变得非常剧烈，需要用冰水或冷水在反应器外面冷却，使反应缓和下来。

2、如二苯酮和乙醚中含有乙醇，对反应有何影响？答：乙醇分子中有活泼的羟基，不利于格氏试剂的生成。

3、用混合溶剂进行重结晶时，何时加入活性碳脱色？能否加入大量的不良溶剂，使产物全

部析出？抽滤后的结晶应该用什么溶剂洗涤？

答：1）待溶质完全溶解时，加入补充的乙醇后再加活性炭，这样既可以避免溶质未完全溶

解时，活性炭会大量吸附，又可以避免活性炭引起暴沸；

2）是可以加入不良溶剂。本实验中是加入水，但是这样做会破坏晶体的晶形。 3）抽滤之后应仍用乙醇溶液进行洗涤。 4、什么样的有机物适合水蒸气蒸馏？答：被提纯化合物应具备以下列条件：（1）不溶或难溶于水；（2）在沸腾下与水不起化学反应；（3）在100℃左右，该化合物应具有一定的蒸气压（一般不小于 1.33KPa，10mmHg）。（水蒸气蒸馏是将水蒸气通入不溶于水的有机物中或使有机物与水经过共沸而蒸出的操作过程。）

5、什么情况下可以利用水蒸气蒸馏进行分离提纯？答：水蒸气蒸馏常用于下列几种情况：（1）反应混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质；（2）要求除去易挥发的有机物；（3）从固体多的反应混合物中分离被吸附的液体产物；（4）某些有机物在达到沸点时容易

被破坏，采用水蒸气蒸馏可在100℃以下蒸出。

1、I2在水、氯化钾溶液和四氯化碳中的溶解情况和颜色如何？溴在水和四氯化碳中的溶解

情况和颜色又如何？

答：碘在不同溶剂中所形成溶液的颜色随相剂不同而有区别。碘仅微溶于水（100克水在常温下能溶解约0.02克碘），得到黄色到棕色溶液。碘易溶于有机溶剂中，在四氯化碳溶剂中呈紫红色且溶解度很大（碘在四氯化碳中的溶解度(25℃)是2.9g）。

在KI中颜色不定，一般是紫红色且随I2的量增多颜色加深，溶解度较大，主要是发生了反

应：

I- ＋ I2I3-

Br2在水中棕黄色或橙色，溶解度较小（20°C时溴在水中的溶解度是 3.38克/100克水）；在CCl4中为橙红色或黄色，溶解度较大。

2、总结Cl2、Br2、Fe3+、和I2的氧化性强弱顺序。从氧化性而论，Cl2>Br2>Fe3+> I2 ，由Fe3+可以和I2反应而不能和Br2反应知氧化性介于两者之间。

同主族元素单质从上到下氧化性依次降低，

3、氯酸盐在什么条件下有明显的氧化性？能否选用硝酸或盐酸来酸化它？

氯酸盐在酸性环境下氧化性较强，大大大于其在中性和碱性中的氧化性。

一般用硫酸酸化，用硝酸也无所谓，但盐酸不行，会被KClO3氧化放出氯气。

.本实验在测定双液系的沸点和组成时，每次加入沸点仪中的两种液体是否应按记录表规定

精确计量？本实验在测定双液系的沸点和组成时，每次加入沸点仪中的两种液体是否应按记

录表规定精确计量？为什么？答案：答案：不必，虽然不同组成双液系的沸点和气、液相组成是不同的，但都在同一气、液相线上。

1、该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要

保持一致？为什么？答：因溶液的折射率是温度的函数，温度不同，折射率不同，因此，二

者的温度必须一致。 2、过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？答：如

果产生过热现象，会使液相线上移，相区变窄；可通过加入沸石的方法消除，加入时，应少

量多次，防止沸石失效。 3、在连续测定法实验中，样品的加入量应十分精确吗？为什么？

答：因气、液相的浓度均是从工作曲线中查出的，因此样品的加入量不需精确。 3’、若样