化学竞赛有机化学试题含答案)

3、以下是心环烯（C o r a n n u l e n e ）的一种合成路线。 （1）写出A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8分）

（2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6分）

Cl

KCN 丙酮

S OCl 2

E

O

O

O

G OH

O

Br Br

Br

Br

Br

Br Br Br

TiCl 4,Zn

心环烯（Corannulene ）

A

B

C

D

F

H

4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearic acid ，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K 代表的化合物结构或反应条件。（11分）

A (C 10H 21Br)+

B (

C 7H 11O 4Na)C

(1)OH /H 2O (2) H / △

COOH

D

E F

G (C 12H 25Br)

Mg

H

I

COOC 2H 5

O

J

K

(1)OH /H 2O (2) H 3O

COOH

O

tuberculostearic acid

5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19分）：

OCH3C CH

O

O

KOH H2 / Pd H+

C6H5CHO

H+

CH3I

t-C4H9OK

O3(CH3CO)2O HBr KBH4

(A)(B)(C)(D)

AlCl3

(G)(H)

(J) +(E)

HO

H3C

OH

C19H24O2

C20H26O5C19H24O2

(F)

(I)

(K)

5-1. 推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构（8分）：

5-2. 写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分）

5-3. （E）转化为（F）的反应中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。（4分）

5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分）

6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）

O

COOH CH 3

7、以下是维生素A 合成的一种重要方法：

O +HC CH

NH 2/NH 3(l)(1)(2)H

A

Zn-Cu

OH

B

Br

C O

(1)EtO C C MgBr (2)H

D

H 2/Pd-BaS O 4

OH

OEt

E

CHO

CH 3COCH 3F

H 2S O 4

G

(1)CH 3CH 2COOEt/EtONa (2)H

H

(2)H

(1)BrMg

C

C C CH H 3C

CH 2OMgBr

I

H 2/Pd-BaS O 4

J

(1) Ac 2O (2)I 2/PhH (3)H 3O

K

Ba(OH)2

（1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11分）

（2）写出E →F 的反应名称及F 在硫酸作用下转变成G 的反应机理。（4分）

8、A 通过下列反应转化为F 。F 是一种无旋光性的化合物，用NaBH 4还原或与CH 3MgI 反应均得到无旋光性的产物。（10分）

C 7H 8HNO 3H 2SO 4(浓)

KMnO 4

H +

Fe + HCl

C 7H 7NO 2

NaNO 2HCl

K 2CO 3

- CO

C 10H 8Na

C 2H 5OH

KMnO 4H

+

C 2H 5OH H

+

C 14H 18O 4

NaOC 2H 51) OH - / H 2O 2) H +

/

C 9H 8O (A)(B)

(C)

(D)

(E)

(F)

O C 2H 5OH

8-1. 试推断A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构：（6分）

8-2. （B ）在与NaNO 2 + HCl 作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G 。中间体G 被

O

俘获生成C ，该反应名称为 反应。（1分）

8-3. 试解释活性中间体G 具有高反应活性的原因（3分）：

。

9、NMP 是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel 首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。

9-１、给出NMP 的结构简式

9-２、有人通过间接甲基化也合成了NMP ，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质

9-３、ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式

9-４、含水量小于0.002%的高纯NMP 可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要