广西中医药大学研究生班仪器分析复习思考题

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B 板的活度大。
第 3 题:在一定的薄层色谱条件下,已知 A、B、C 三 组分的分配系数顺序分别为 KA<KB<KC。
三组分在相同条件下 Rf 值顺序如何?
RfA>RFB>RFc
第 5 题:化合物 A 在薄层板上从原点迁移 7.6cm,溶剂前沿距原点 16.2cm, (a)计算化合物 A 的 Rf 值。(b)在相同的薄层系统中,溶剂前沿距原点 14.3cm, 化合物 A 的斑点应在此薄层板上何处?(0.47,6.72cm)
c样 / 10 4250701 w% 50c样 106 100% 17.4%
61.8 5997670
0.1255
P412-413:第 1、2、3、5、8 题
第 1 题:在薄层色谱中,以硅胶为固定相,氯仿为流动相时,试样中某些组 分 Rf 值太大,若改为氯仿-甲醇(2:1)时,则试样中各组分的 Rf 值会变得更大, 还是变小?为什么?
E1% 1cm
10 M
1.7 104
10 314.47
541
A E11c%mCl
C
A
E1% 1cm
l
下限C1
0 .2 541 1
3.7
10 4
(g/100ml)
上限C2
0.7 541 1
1.3 104
(g/100ml)
故最适宜浓度范围为 : 3.7 104 ~ 1.3 104
g/100ml
紫外-可见光谱,常用波长从 200-80nm,通常激发待测物质的电 子能级。红外光谱,常用波数在 3000-400cm-1,处于远红外波段,通 常激发待测物质的振动能级。
起源 适用 特征性 光谱描述 用途
IR 分子振动、转动能级跃迁
UV 外层价电子能级及振动、转动能级跃迁
所有红外吸收的化合物 特征性强 透光率为纵坐标,波数为横坐标
Rf
l l0
7.6 4.3 0.47 6.7(cm)
第 8 题:今有两种性质相似的组分 A 和 B,共存于同一溶液中。用纸色谱分 离时,它们的比移值分别为 0.45、0.63。欲使分离后两斑点中心间的距离为 2cm, 问滤纸条应为多长?(L0=11cm,滤纸条长至少 13cm)
2012 级研究生仪器分析复习思考题
名词解释:
摩尔吸光系数(ε):一定波长下,吸光物质的溶液浓度为 1mol/L,液层厚度为 1cm 时,
溶液的吸光度。
1cm
百分吸光系数( ):一定波长下,吸光物质的溶液浓度为
时,溶液的吸光度。E11c%m
1g/100ml(1%),液层厚度为
分配系数:指一定温度下,处于平衡状态时,组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓
具 n-π*、π-π*跃迁有机化合物 简单、特征性不强 吸光度或透光率为纵坐标,波长为横坐标
鉴定化合物类别、鉴定官能团、推测结构 定量、推测有机物共轭骨架
4、用 UV-Vis 法进行定性和定量分析常用的方法有哪些?为什么说 UV 用于定性分析有一 定的局限性?
不同物质结构不同或者说其分子能级的能量(各种能级能量总
wc (%)
AA f A
AB fB
AC fC AC f C
AD f D
AE
fE
100%
120
0.87
85
0.95
68 68
0.76 0.76
132
0.97
96
0.90
100%
11 .4%
w E (%)
AA f A
AB fB
AE fE AC fC
AD
fD
AE
fE
100%
120
2、在紫外分光光度分析中,通常如何选择定量分析用的测量波长?为什么 ?
用全光谱扫描,得到的峰值就是最大吸收波长。最大吸收波长就 是用来作测量波长,原因是使用最大吸收波长作为测量波长可使得所 有物质有一个统一的选择过程,最大吸光度下测量,数据更大,能减 小误差。
3、UV 光谱法与 IR 光谱法有何不同?其用途主要有何差异?
设A组分的展距为X ,则B组分的展距为X 2
Rf ,A
X l0
0.45
Rf ,B
X 2 l0
0.63
l0
2 0.63
0.45
11.1(cm)
滤纸条至少为13cm(原点至纸边缘约2cm)
思考题:
1、分光光度法的定量分析依据什么定律?其数学表达式?各项物理意义?
分光光度法的定量分析依据是朗伯比尔定律。 A=abc 式中 A 为吸光度,b 为溶液层厚度(cm),c 为溶液的浓度 (g/dm3), a 为吸光系数。
0.87
85
0.95
120 0.87 68 0.76
132
0.97
96
0.90
100%
23.1%
wB (%)
AA f A
AB fB
AB fB AC fC
AD f D
AE
fE
100%
120
0.87
85
0.95
85 68
0.95 0.76
132
0.97
96
0.90
100%
17.9%
和)或能量间隔各异,因此不同物质将选择性地吸收不同波长或能量 的外来辐射,这是紫外-可见分光光谱法中的定性分析的基础。对于 已知物的鉴定,将试样的谱图与标样的谱图进行对照,或者与文献上 的标准谱图进行对照。对于未知物结构的测定,如果未知物不是新化 合物,可以通过两种方式利用标准谱图来进行查对:一种是查阅标准 谱图的谱带索引,寻找与试样光谱吸收带相同的标准谱图;另一种是 进行光谱解析,判断试样的可能结构,然后再由化学分类索引查找标 准 谱 图 对 照 核 实 。( 2 ) 紫 外 - 可 见 分 光 光 谱 法 中 的 定 量 方 法 利 用 Lambert-Beer 定律:当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度 A 与其 浓度和液层厚度成正比,即 A=kbc,k 为比例系数,与溶液性质、温 度和入射波长有关。
答:
E1% 1cm
A对 Cl
0.414 20.0 103 100 1
207
1000
原料药
A 1000 E11c%ml 100 20.0 103
100%
0.400 207 1
10
20.0 103
100%
96.6%
标示量注射液
A E11c%ml
103
1 10
0.518 207 1
103
0.1
取黄芩颗粒 0.1255g,置于 50ml 量瓶中,用 70%甲醇溶解并定容至刻度,摇匀,精密量取 1ml 于 10ml 量瓶中,30%甲醇定容到刻度,摇匀即得供试品溶液。平行测定供试品溶液和对 照品溶液(61.8ug/ml),得峰面积分别为 4250701,5997670.
解: c样 A样 c标 A标
以硅胶为固定相的应为吸附薄层色谱,氯仿为流动相时,试样中某些组分 Rf 值太大,若改为氯仿-甲醇(2:1)时,则试样中各组分的 Rf 值会变得更大,此 时应加入适量极性小的溶剂如环已烷,以降低展开剂的极性。
第 2 题:某物质在硅胶薄层板 A 上,以苯-甲醇(1:3)为展开剂,某物质的 Rf 值为 0.50,在硅胶板 B 上,用相同的展开剂,此物质的 Rf 值降为 0.40,问 A、 B 两种板,哪一种板的活度大?
A1 C1 lgT2 C2
C样
lgT C1 A1
lg(20%) 2.0 103 0.300
4.66 103
(mol/L)
P351: 第6题:某YWG-C18H37 4.6mm×25cm柱,以甲醇-水(80:20)为流 动相,记录纸速为5mm/min,测得苯和萘的tR和W1/2分别为4.65和7.39(min), 0.79
度之比,以 K 表示。
保留时间:即待测组分从进样到出现峰最大值所需的时间。
调整保留时间:溶质在固定相上滞留的时间,即扣除死时间后的保留时间。
分离度:相邻两峰的保留时间之差与平均峰宽的比值。
梯度洗脱:在同一个分析周期中,按一定程度不断改变流动相的浓度配比,称为梯度洗
脱。
半峰宽:色谱峰高一半处的峰宽度,又称半宽度。
第 7 题:有一化合物在醇溶液中的max 为 240nm,其为 1.7104 ,摩尔质量为 314.47 。 试 问 配 制 什 么 样 浓 度 ( g/100ml ) 测 定 含 量 最 为 合 适 。 (3.701041.48103,最佳 8.03104) 答:
吸光度在 0.2~0.7 之间时为分光光度法的最适宜范围。设 l=1cm
0.87
85
0.95
96 68
0.90 0.76
132
0.97
96
0.90
100%
19.1%
第 7 题:精密称取冰片对照品 45.0mg 置 10ml 量瓶中,加乙醚使溶解并稀释至刻度。精密称 取牛黄解毒片(去糖衣)1.048g 用乙醚浸提 3 次,浸出液置 10ml 量瓶中并加乙醚至刻度。 分别称取对照品溶液和样品液 1ul 注入气相色谱仪,测定样品峰面积为 2065uv·s,对照品 峰面积 2546uv·s,求牛黄解毒片中冰片含量。
A 值为 0.551,求试样中维生素 C 的百分含量。

E 1% 1cm
245nm=560)
(98.39%)
答:
Cx
0.0500 100
2.00
0.00100
(g/100ml)
As
E1% 1cm
sCl
560
0.00100
1
0.560

Cx Cs
100%
Ax As
100%
0.557 0.560
100
和1.14 (mm)。求柱效和分离度。( n苯 =1.92×104m–1;n萘 =2.33×104m–1;R=8.36)
答:
对苯 : n 5.54 ( tR )2 5.54 ( 4.65 )2 4798
W1/ 2
0.79 / 5
每米理论数为4798/ 0.25m 1.92104 m1
对萘 : n 5.54 ( tR )2 5.54 ( 7.39 )2 5820
第 10 题精密称取 VB12 对照品 20mg,加水准确稀释至 1000ml,将此溶液置厚度 为 1cm 的吸收池中,在=361nm 处测得其吸收值为 0.414,另有两个试样,一 为 VB12 的原料药,精密称取 20mg,加水准确稀释至 1000ml,同样在 l=1cm, =361nm 处测得其吸光度为 0.400。一为 VB12 注射液,精密吸取 1.00ml,稀释 至 10.00ml,同样测得其吸光度为 0.518。试分别计算 VB12 原料药及注射液的含 量。 (原料药=96.62%,注射液含量=0.250mg/ml)
0.250
mg/ml
第 13 题:有一浓度为 2.0010-3mol/L 的有色溶液,在一定波长处,于 0.5cm 的吸
收池中测得其吸收度为 0.300,如果在同一吸收波长处,于同样的吸收池中测得
该物质的另一溶液的百分透光率为 20%,则此溶液的浓度为多少? (4.66103mol/L)
答:
A lgT ECl
化学键合相:将固定液的官能团键合在栽体的表面,而构成化学键合相。
正相分配色谱:固定相极性大于流动相极性的色谱法称为正相色谱法。
反相分配色谱:流动相极性大于固定相极性的色谱法称为反相色谱法。
课本上的练习题:(李发美主编:分析化学 第 7 版)
P210: 第 4、5、7、10、13 题
第 4 题:卡巴克洛的摩尔质量为 236,将其配成每 100ml 含 0.4962mg 的溶液,盛

1cm
吸收池中,在max

355nm
处测得
A
值为
0.557,试求其
E 1% 1cm
及值。
(
E 1% 1cm
=1123,=2.65104)
答:
A E11c%mCl
E1% 1cm
A Cl
0.557 0.4962 103
1
1123
M 10
E1% 1cm
236 10
1123
2.65 104
第 5 题:称取维生素 C 0.05g 溶于 100ml 的 0.005mol/L 硫酸溶液中,再准确量取 此溶液 2.00ml 稀释至 100ml,取此溶液于 1cm 吸收池中,在max245nm 处测得
解: W
Ai As
ms
2065 45 2546 34.8mg / g
m
1.048
P398:第 7 题:外标法测定黄芩颗粒剂中黄芩苷含量:色谱柱为 Zirchrom C8 柱(20cm ×4.6mm,5um);流动相为乙腈-甲醇-水(含 0.5%三乙胺,磷酸调 pH3.0)(28:18:54); 以黄芩苷对照品配成浓度范围为 10.3~144.2ug/ml 的对照品溶液。进样,测得黄芩苷峰面 积,以峰面积和对照品浓度求得回归方程为:A=1.168×105c-1.574×103,r=0.9998.精密称
W1/ 2
1.14 / 5
每米理论数为5820 / 0.25m 2.33104 m1
R 2(tR2 tR1 )
2(tR2 tR1 )
2 (7.39 4.65) 8.36
W2 W1 1.699 (W1/ 2,2 W1/ 2,1 ) 1.699 (1.14 0.79) / 5
P374-375:第 6、7 题
第 6 题:
某五元混合物的 GC 分析数据如下:
组分
A
B
C
D
E
峰面积
120
85
68
132
96
相对校正因子 0.87 0.95
0.76
0.97 0.90
计算各组分的百分含量。
w A (%)
解:
AA f A
AB fB
AAfA AC fC
AD
fD
AE
fE
100%
120
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