物化补考试题及答案

. 选择题
▲ 在密闭容器中，让NH 4Cl(s)分解达到平衡后，体系中的相数是： ( B )
A 1
B 2
C 3
D 4
▲．在一刚性密闭容器内，某温度下，反应CaO 十CO 2(g)＝CaCO 3已达平衡，
如再投入 CaO 或CaCO 3，那么C02的浓度分别怎样变化？( A )
A 减少，增加
B 减少，不变
C 不变，不变
D 不变，增加
▲．263K 的过冷水凝结成263K 的冰，则（ A ）
A ΔS < 0
B ΔS > 0
C ΔS = 0
D 无法确定
▲． 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，
该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 C
A. 0.3569S ·m 2·mol -1
B. 0.0003569S ·m 2·mol -1
C. 356.9S ·m 2·mol -1
D.
0.01428S ·m 2·mol -1
▲ 下列定义式中，表达正确的是（ B ）。

A. G=H ＋TS
B. G=A ＋PV
C. A=U ＋TS C. H=U —PV
▲. 恒压下，无相变的单组分封闭系统的焓变随温度的增加而 A
A 增加
B 减少
C 不变
D 变化不定
▲．一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统
状态的独立变量数应为 ( B )
A 3个
B 4个
C 5个
D 6个12K K ⋅
▲．液体在毛细管中上升或下降的高度与 C 基本无关.
A.温度
B. 液体密度
C. 大气压
D. 重力加速度
▲．1mol 的纯液体在正常沸点完全汽化时，该过程增大的量是 C 。

A.汽化热
B. 蒸气压
C. 熵
D. 温度
▲一恒压反应体系,若产物与反应物的∆C p >0,则此反应 D 。

A 吸热
B 放热
C 无热效应
D 吸放热不能肯定
▲. 理想液态混合物的通性是 （ A ）
A. ΔV混合＝0 ΔH混合＝0 ΔS混合>0 ΔG混合<0
B. ΔV混合＝0 ΔH混合＝0 ΔS混合>0 ΔG混合＝0
C. ΔV混合> 0 ΔH混合> 0 ΔS混合>0 ΔG混合<0
D. ΔV混合＝0 ΔH混合＝0 ΔS混合＝0 ΔG混合＝0
▲. 下列反应2NO + O2 = 2NO2在227℃时，K C与K p的比值是( B)
A. 82
B. 41
C. 20.5
D. 1
▲. 在农药中通常都要加入一定量的表面活性物质, 如烷基苯磺酸盐, 其主要目的是：( B )
A 增加农药的杀虫药性
B 提高农药对植物表面的润湿能力
C 防止农药挥发
D 消除药液的泡沫
▲某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数K 随下列哪些因素而变：
( C)
A 体系的总压力
B 催化剂
C 温度
D 惰性气体的量
▲. 石墨的燃烧热：
( D )
A 等于CO生成热
B 等于CO2生成热
C 等于金刚石燃烧热
D 等于零
▲.关于反应分子数的不正确说法是( B )
A 反应分子数是个理论数值；
B 反应分子数一定是正整数；
C 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和；
D 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应
▲.．反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应： ( B )
A 是二分子反应
B 是二级反应但不一定是二分子反应
C 不是二分子反应
D 是对A 、B 各为一级的二分子反应
▲.． 温度升高溶胶的稳定性( C )
A. 增加
B. 下降
C. 不变
D. 先增加后下降
▲.．下列各量称做偏摩尔量的是 ( C ) A. i j n ,V ,S i )n U (
≠∂∂ B. i j n ,V ,T i )n p (≠∂∂ C. i j n ,p ,T i )n H (≠∂∂ D. i j n ,V ,S i )n S (≠∂∂ ▲. ΔH 是体系的什么 ( C )
A. 反应热
B. 吸收的热量
C. 焓的变化
D. 生成热
▲.. 恒压下，无相变的单组分封闭系统的焓变随温度的增加而 A
A 增加
B 减少
C 不变
D 变化不定
▲.．理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？( D )
A. ΔS=0
B. V=0
C. ΔG=0
D. ΔH=0
▲.．离子淌度(u)的数值大小与下列因素中哪种因素无关（ C ）
A 溶剂性质
B 电势梯度
C 温度
D 溶液浓度
▲. 定温下气相反应K p 有什么特点？( A )
A. 恒为常数
B. 恒等于K c
C. 随压力而变
D. 与体积有关
▲. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组
分数、相数及自由度分别是( C )
A. 1，1，1，2
B. 1，1，3，0
C. 3，1，2，1
D. 3，2，2，2
▲.. 在物理化学实验中,常常需要测定研究体系的温度变化.由于热量传递的非
线性和不可逆性,常需对体系温度变化的差值进行校正,物理化学实验中常
用的温差校正法是 （ B ）
A .雷诺图法
B .最小二乘法
C .分光光度法
D .表格法
▲.. 下列反应 2NO + O 2 = 2NO 2 在227℃时，K C 与K p 的比值是( B )
A. 82
B. 41
C. 20.5
D. 1
▲. 不能用环境恒温氧弹式热量计测定热效应的体系是: ( D )
A .煤炭燃烧
B .酸碱中和
C .铝热反应
D .汽油燃烧
▲. 在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是 ( C )
A. 不变
B. 可能增大或减小
C. 总是增大
D. 总是减少
▲接触角可确定固体某种性质，若亲液固体表面能被液体润湿，其相应的接触
角是 ( C )
A. 0=θ
B. 90>θ
C. 90<θ
D. θ为任意角
二、判断题，（每题1分，共10分）
[ T ] ▲、对大多数体系来讲，温度升高，表面张力下降。

[ T ] ▲、一个绝热过程Q =0，但体系的∆T 不一定为零。

[ F ] ▲、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q 、W 、
∆U 及∆H 是相等的。

[ T ] ▲、按Clausius 不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

[ F ] ▲、自由度就是可以自由变化的量。

[ T ] ▲ 一个体系的物种数是一定的，但组分数却可以改变.
[ T ] ▲、亨利定律适用于稀溶液的溶质，拉乌尔定律适用于稀溶液的溶剂。

.
[ T ] ▲、标准平衡常数K Ө只是温度的函数。

[ F ] ▲、广度性质不具有加和性，而强度性质有加和性。

[ T ] ▲、 状态一定, 性质一定, 性质一定, 状态也确定
[ T ] ▲恒温下，电解质的浓度增大时。

其电导率增大，摩尔电导率减
小
[ F ] ▲、对于二组分体系来说，通过精馏总能得到两种纯的物质。

[ F ] ▲、弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。

[ T ] ▲、溶胶是多组分多相体系。

[ T ] ▲、定温、定压及W /=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产
物的化学势之和。

三、计算题
四、▲. 已知水在100℃时蒸发热为2259.4 J·g-1，则100℃时蒸发30g水，
过程的△U、△H、Q和W为多少？（计算时可忽略液态水的体积）解： n= (30 /18)mol= 1.67 mol
Q = △H = 2259.4 × 30 J= 67782 J
W = - p (Vg - Vl ) ≈ -PVg = -nRT = -1.67 × 8.314 × 373 J= -5178.9 J
△U = Q + W = 62603.1J
▲. (10分) 已知370.26K 纯水的蒸汽压为91293.8Pa, 在摩尔分数为0.03的乙醇水溶液上方蒸汽总压力为101325Pa, 计算相同温度时乙醇的摩尔分数为
0.02的水溶液上
（1）水的蒸汽分压
（2）乙醇的蒸汽分压
▲. 某乳制品在28摄氏度时，6h就开始变酸，在4摄氏度的冷藏箱中可以保鲜10d，估算该酸腐败过程的活化能.
▲. (10分) 某一级反应，35min反应消耗30％，求速率常数k及5h反应物消耗的百分数.
▲. 始态为，的某双原子理想气体1 mol ，经下列不同途径变化到，的末态。

求各步骤及途径的。

（1） 恒温可逆膨胀；
（2） 先恒容冷却至使压力降至100 kPa ，再恒压加热至；
（1）恒温可逆膨胀，dT =0，△U = 0，根据热力学第一定律，得 )/ln(12p p nRT W Q -=-=
= {- 1×8.314×300×ln （100/200）} J = 1729 J=1.729
kJ
)/ln(12p p nR S -=∆
= {- 1×8.314×ln （100/200）} J ·K -1 = 5.764 J ·K -1
（2）过程为
kPa
p K T mol kPa p V T mol kPa p V K T mol 10030011001200300122010111==−−−→−=−−→−==双原子气体
，双原子气体，双原子气体恒压加热恒容
根据理想气体状态方程，得
1100)/(T p p T ⨯== {（100/200）×300} K= 150K
第一步骤，恒容：dV=0，W 1=0，根据热力学第一定律，得
⎰=∆=K
K m V dT nC U Q 150300,11
= {1×（5/2）×8.3145×（150-300）} J= -3118 J = -3.118 kJ
==∆)/ln(10,1T T nC S m V )}300/150ln(314.8)2/5(1{⨯⨯⨯ J ·K -1 = -14.41 J ·K -1
第二步：
⎰=∆=K
K m p dT nC H Q 300150,2
= {1×（7/2）×8.3145×（300-150）} J= 4365 J = 4.365 kJ ==∆)/ln(02,2T T nC S m p )}150/300ln(314.8)2/7(1{⨯⨯⨯ J ·K -1 = +20.17 J ·K -1 Q = Q 1 + Q 2 = {（-3.118）+ 4.365 } kJ = 1.247 kJ
△S = △S 1 + △S 2 = {（-14.41）+ 20.17 } J ·K -1 = 5.76 J ·K -1
▲ 在真空的容器中放入固态的NH 4HS ，于25 摄氏度下分解为NH 3(g)与H 2S(g)，平衡时容器内的压力为66.66 kPa 。

求 当放入NH 4HS 时容器内已有39.99 kPa 的H 2S(g)，求平衡时容器中的压力
NH 4HS 25℃2S （g ）+ NH 3（g ）
初始分压 39.99kPa 0
平衡分压 p+39.99kPa p
2/)99.33(θ
θp kPa p p K += )
99.33(33.33/)99.33(/2
66.66266.66222kPa p p kPa p kPa p p p kPa kPa K +=+=⋅=θθθ kPa kPa p kPa p 7.7799.392p 87.18=+=∴=总
▲电池电动势与温度的
关系为
（1）写出电池反应；（2）计算25 ℃时该反应的,,,r r r G H S ∆∆∆以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

（1）电池反应为
()()()()22211H g +Hg Cl s =Hg l +HCl aq 22
（2）25 ℃时
()2
36=0.0694+1.88110298.15-2.910298.15=0.3724V E --⨯⨯⨯⨯ 3641=1.88110-2 2.910298.15 1.51710V K p
dE dT ----⎛⎫⨯⨯⨯⨯=⨯⋅ ⎪⎝⎭ 因此，Δr G m = -zEF = -1×96500×0.3724 = -35.94 kJ·mol -1
4-11r 196500 1.5171014.64J mol K p
dE S zF dT --⎛⎫∆==⨯⨯⨯=⋅⋅ ⎪⎝⎭ Δr H m =Δr G m +T Δr S m = -35.94 + 14.64×298.15×10-3 = -31.57 kJ·mol -1
Q r,m = T Δr S m = 4.36 kJ·mol -1
四、简答题。

▲. 指出下列平衡系统中的组分数C ，相数P 及自由度F 。

（1） I 2(s)与其蒸气成平衡；
C=S-R-R ’=1-0-0=1；P=2；F=C-P+2=1；
（2） CaCO 3(s)与其分解产物CaO(s)和CO 2(g)成平衡；
C=S-R-R ’=3-1-0=2；P=3；F=C-P+2=1；
（3） NH 4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH 3(g)和H 2S(g)成平衡； C=S-R-R ’=3-1-1=1；P=2；F=C-P+2=1；
（4） 取任意量的NH 3(g)和H 2S(g)与NH 4HS(s)成平衡。

C=S-R-R ’=3-1-0=2；P=2；F=C-P+2=2；
▲ 简述热力学第一和第二定律, 并说明其用途？(10分
热力学第一定律的本质是能量守恒原理，即隔离系统无论经历何种变化，其能量守恒。

热力学第二定律，又称“熵增定律”，表明了在自然过程中，一个孤立系统的总混乱度（即“熵”）不会减小。

运用热力学第一定律可以解决各种变化过程中的能量衡算问题
运用热力学第二定律可以解决变化的方向、限度问题
▲丁达尔效应的实质是什么?
丁达尔效应的实质是光的散射作用引起的。

粒子的半径小于入射光的波长时才能观察到丁达尔效应。

▲燃烧热实验的测定中应该注意那些事项？(10分)
1.样品压片不可太紧，否则，燃烧不充分。

2.装氧弹时，燃烧丝不能与坩埚壁有接触。

3.点火前和达到最高温度点后要保证足够的测温时间，取足测量数据。

4.实验停止后，一定要称取未燃烧完的残余点火丝的质量。