对甲苯硫代磺酸钠的合成工艺改进研究
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相色谱进行检测 ，色谱分析条件如注。
表 １ 反应条件、产 品及杂质含量和收率
Ｔａ ｌ１ Ｒｅ ｃ ｉ ｎ ｃ ｎ ｉｉｎ ，ｃ ｎ ｅ ｔｏ ｒ ｄ ｃ ｓａ ｄ ｉ ｕ ｉｙ ｉｌ ｂｅ ａ ｔ ｏ ｄ ｔ ｓ ｏ ｔ ｎ ｆｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｍｐ ｒｔ －ｙｅ ｄ ｏ ｏ
Ｓ Ｓ Ｏｚ Ｎａ
一
Ｈ３ ＿ Ｃ
生产周期 长，操 作过程复杂 ，收率低 （ ２ ） 约 ５ ； 对 甲苯磺酰氯 的分批 加入使操作者较长 时间的处 于有害环境下，易挥发 且毒性较大 的溶剂 正丁胺
对环 境 和操 作 者 影 响 严 重 ；其 反 应 终 点 根 据 外 观
现象 判 断 ，易 造成 产 品质量 不合格 等 方面 的问题 。
信息记录材辫 ２ｊ 年 篱 ｊ卷 荦 ３ ｆ｛ ｊ｝ ｉ 期
研 究 与 开 发
对 甲苯硫 代磺 酸 钠 的合成 工 艺 改 进研 究
康 长瑞 ，千 昌富
（ 中国乐凯胶 片集 团公 司 研究 院 ， 保定 ０ １５ ） ７０ ４
摘
要 ：本文 以硫 化钠和对 甲苯 磺酰 氯为原料 ，对对 甲苯硫 代磺酸钠 的合成 工艺进 行 了改进 。 由原来 的两
１ 引言
对 甲苯 硫 代 磺 酸 钠 是 感 光 材 料 中使 用 的重 要
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＞ Ｓ ｌ ２ ａ ～ Ｏ２ ＋ Ｎ ＨＳ— — Ｃ
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研究院从事研发工作 。
生产周期为原来 的四分之一 ，反应终点易于控制 ，
产品质量稳定 ，操 作环境 良好且易 于操作 ，大 幅
度 的降低 了产 品 的成 本 。
—１
ｌ Ｅ ＥＳ ＡＲＣＨ ＆ ＤＥ ＶＥｌ ＾Ｅ ＯＰ ｌ Ｔ
｜ ｔ Ｒ ｏ ｉ ￣ｎ． ２１ ｏ３ ｝ 函ｍ ｎ ｅ ｒｅ ｌ ｌ： ００ｖＬ １ ３ ｆ ｄ， ｈ ｅａ ｇ ｔ ｓ ｏ
收 稿 日期 ：０ ０—０ —０ ２１ ４ １
应溶剂等方面工艺条件的调整 ，使 收率达到 ９ 。 ０
作者简介 ： 康长瑞 （９５ ）男 ， 北人 ， １６ 一 ， 河 工程师 ， 现在 中国乐凯 集团
公司研究院从事照相 有机物 合成研 究 ； 昌富 （ ９ ５ ） 千 １５ 一 ，
男， 吉林人 ， 技术专家 ， 理学博 士， 现在 中国乐凯集 团公司
将 对 甲苯磺 酰氯 渐加 入 到 亚硫 酸 钠 水溶 液 中 ，
用碳酸钠保 持溶 液 的弱 碱性 ，反 应适 当时 间后， 冷却 ，过滤，干燥 ，得到对 甲苯亚磺酸钠 。把对 甲苯亚磺酸钠分散于正丁胺 中，慢慢加入升华硫 ，
wenku.baidu.com
不同的溶剂进行 了试验，其各种方法的反应条件 、 产品含量 、杂质含量和收率见表 １ 。产 品用高效液
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企 业 由于 应 用 方 面 的 需 要 在 生 产 上 采 用 了 由 对 甲苯 磺 酰 氯 还 原 制 备 对 甲苯 亚 磺 酸 钠 ，再 用 升 华 硫进 行 硫 代 生 成 目的产 物 的 工 艺 。该 工 艺 存 在
Ｈ３
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一 ｓ Ｎａ＋ ｓ ｏ２
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稳定剂 ，能有效 的防止 感光材料在存 放过程 中照
相性能 的 衰退 ； 同 时 也 是 制 造 杀 菌 剂 、杀 虫 剂 的
一Ｓ ２ ａ Ｏ Ｎ ＋ｓ０
一Ｓ Ｓ ０２ Ｎａ
／ ＝＝ ＼
中间体 。其合成方法 ，据资料介绍有 ２ ，一种是 种 对甲苯亚磺酸钠与硫磺反应叫 ：
步合成工艺 改进成 一锅法 ，取代 了不 良溶剂 ，缩短 了生产周 期，收率 由 ２ ％提 高到 ９ 。该 工艺成本低 ，操作 ５ Ｏ 简单 ，生产环境 良好 ，适应工业化生产 。 关键词 ：对 甲苯硫代磺酸钠 ；合成 ；收率
中 图 分 类 号 ：Ｔ ７ ． １ Ｑ５ ２ ４ 文 献 标 识码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ —５ ２ （０ ０ ３ ０ ５ ０ ０ ９ ６ ４一 ２ １ ）０ —０ ２ — ３
１０ ） １０ ，美 国 。
２ ２ 实验方 法 ．
将溶于适 当溶剂 的对 甲苯磺酰氯溶液滴人硫 化钠 的饱 和水 溶 液 中，反 应 一 段 时 间后 ，冷却
（ 极性溶 剂先浓 缩） 大 ，过滤 ，干燥 ，得到产 品 。
２ ２ １ 两步法 ． 。
３ 结果与讨论
３ １ 在 以硫化钠 为主 反应 物 的方 法 中 ，选 用 几种 ．
以硫化 钠 为主反应 物方 法 中的 １ ２ 和 ，采 用 乙 醇 、乙二醇 二 甲醚 做 有 机 溶 剂 ，对 甲苯 磺 酸 钠 含
另一 种 反 应 是 对 甲苯 磺 酰 氯 与 硫 化 钠 或硫 氢 化 钠反应 ， 。 引：
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Ｓ Ｃ１ Ｎ ａ Ｓ Ｏ２ ＋ ２
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一
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笔者 采用第 ２ 方 法 ，根据原 料情 况选 用 了硫 种 化钠 的工 艺路 线 ，参 照 文 献 报 道 的 条 件 进 行 了 反
注 ：１ 杂质 １ ． 为对 甲苯亚磺酸钠 ， 杂质 ２ 为对甲苯磺酸钠 ２ 液相色谱仪测试条件［ ： ． ］
柱及柱温：Ｃ ８柱 ，室温 流动相及 流速 ：甲醇／ ，３ ／ ０ Ｌ中含四丁基溴化铵的浓度为 ０ ０ ２ 水 ０ ６ ，１ ． ０ Ｍ
检 测 波 长 ：２ ４ ｍ ５ｎ
３ ２ 产 品成份分 析 ．
２ 实验
２ １ 试 剂与 仪器 ．
当反应液颜色为微黄色且保持 ２ ｈ以上颜色不在变 化为止。热 滤 ，减压 浓 缩，冷 却 ，过 滤 ，干燥 ，
得 到产 品。
２２２ ．． 一锅 法
升华 硫 ，亚 硫 酸 钠 ，碳 酸 钠 ，硫 化 钠 ，对 甲
苯磺酰 氯 ，乙醇 ，乙二 醇 二 甲醚 ，氯仿 ，甲苯， 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯。液 相 色 谱 仪 （ ｇｌ ｔ Ａ ｉｎ ｅ
表 １ 反应条件、产 品及杂质含量和收率
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信息记录材辫 ２ｊ 年 篱 ｊ卷 荦 ３ ｆ｛ ｊ｝ ｉ 期
研 究 与 开 发
对 甲苯硫 代磺 酸 钠 的合成 工 艺 改 进研 究
康 长瑞 ，千 昌富
（ 中国乐凯胶 片集 团公 司 研究 院 ， 保定 ０ １５ ） ７０ ４
摘
要 ：本文 以硫 化钠和对 甲苯 磺酰 氯为原料 ，对对 甲苯硫 代磺酸钠 的合成 工艺进 行 了改进 。 由原来 的两
１ 引言
对 甲苯 硫 代 磺 酸 钠 是 感 光 材 料 中使 用 的重 要
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应溶剂等方面工艺条件的调整 ，使 收率达到 ９ 。 ０
作者简介 ： 康长瑞 （９５ ）男 ， 北人 ， １６ 一 ， 河 工程师 ， 现在 中国乐凯 集团
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男， 吉林人 ， 技术专家 ， 理学博 士， 现在 中国乐凯集 团公司
将 对 甲苯磺 酰氯 渐加 入 到 亚硫 酸 钠 水溶 液 中 ，
用碳酸钠保 持溶 液 的弱 碱性 ，反 应适 当时 间后， 冷却 ，过滤，干燥 ，得到对 甲苯亚磺酸钠 。把对 甲苯亚磺酸钠分散于正丁胺 中，慢慢加入升华硫 ，
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中间体 。其合成方法 ，据资料介绍有 ２ ，一种是 种 对甲苯亚磺酸钠与硫磺反应叫 ：
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中 图 分 类 号 ：Ｔ ７ ． １ Ｑ５ ２ ４ 文 献 标 识码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ —５ ２ （０ ０ ３ ０ ５ ０ ０ ９ ６ ４一 ２ １ ）０ —０ ２ — ３
１０ ） １０ ，美 国 。
２ ２ 实验方 法 ．
将溶于适 当溶剂 的对 甲苯磺酰氯溶液滴人硫 化钠 的饱 和水 溶 液 中，反 应 一 段 时 间后 ，冷却
（ 极性溶 剂先浓 缩） 大 ，过滤 ，干燥 ，得到产 品 。
２ ２ １ 两步法 ． 。
３ 结果与讨论
３ １ 在 以硫化钠 为主 反应 物 的方 法 中 ，选 用 几种 ．
以硫化 钠 为主反应 物方 法 中的 １ ２ 和 ，采 用 乙 醇 、乙二醇 二 甲醚 做 有 机 溶 剂 ，对 甲苯 磺 酸 钠 含
另一 种 反 应 是 对 甲苯 磺 酰 氯 与 硫 化 钠 或硫 氢 化 钠反应 ， 。 引：
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笔者 采用第 ２ 方 法 ，根据原 料情 况选 用 了硫 种 化钠 的工 艺路 线 ，参 照 文 献 报 道 的 条 件 进 行 了 反
注 ：１ 杂质 １ ． 为对 甲苯亚磺酸钠 ， 杂质 ２ 为对甲苯磺酸钠 ２ 液相色谱仪测试条件［ ： ． ］
柱及柱温：Ｃ ８柱 ，室温 流动相及 流速 ：甲醇／ ，３ ／ ０ Ｌ中含四丁基溴化铵的浓度为 ０ ０ ２ 水 ０ ６ ，１ ． ０ Ｍ
检 测 波 长 ：２ ４ ｍ ５ｎ
３ ２ 产 品成份分 析 ．
２ 实验
２ １ 试 剂与 仪器 ．
当反应液颜色为微黄色且保持 ２ ｈ以上颜色不在变 化为止。热 滤 ，减压 浓 缩，冷 却 ，过 滤 ，干燥 ，
得 到产 品。
２２２ ．． 一锅 法
升华 硫 ，亚 硫 酸 钠 ，碳 酸 钠 ，硫 化 钠 ，对 甲
苯磺酰 氯 ，乙醇 ，乙二 醇 二 甲醚 ，氯仿 ，甲苯， 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯。液 相 色 谱 仪 （ ｇｌ ｔ Ａ ｉｎ ｅ