农药残留土壤样品制备方法
第三章_农药残留分析样品制备11讲解
KD值越大，存在于非极性溶剂中的农药 越多，越有利于用非极性溶剂向极性溶 剂中提取农药，而KD值越小，则存在于 极性溶剂中农药越多，越有利于用极性 溶剂向非极性溶剂中提取农药。 在农药残留分析样品制备中，我们常应 用分配定律进行农药的提取和分离净化。
萃取
萃取(extraction)是指通过溶解、吸着或挥发 等方式将样品中的残留农药分离出来的操作 步骤，也常称为提取。 由于残留农药含量甚微（痕量），提取效率的 高低直接影响分析结果的准确性。 萃取方案的选定主要是根据残留农药的理化特 性来定，但也需要考虑试样类型、样品的组 分（如脂肪、水分含量）、农药在样品中存 在的形式以及最终的测定方法等因素。
D、连续抽提法； 一般索氏抽提法收集的样品需要放入烘箱 内烘干，而B-811在溶剂回收时向索氏抽 提器内充入惰性气体，使加热回收溶剂和 烘干样品同时进行。这样既可以使溶剂彻 底回收，而且又使样品不会氧化损失。抽 提结束即可称重，不必放入烘箱烘干半小 时。 这样使索氏抽提法（国际法）与其他 三种方法在同一台仪器中进行对比校正。
最常用的反相吸附剂是C18（十八 碳烷基键合硅胶），其粒子大小一 般为40 µm、孔径6~10nm，适 于在pH为2~8范围下中等极性 (Kow=100~1000)残留农药的提 取。 正相吸附剂主要用于提取后样品的净 化处理
2.固相萃取装置
SPE装置由SPE小柱和辅件构成。SPE 小柱由三部分组成，柱管、烧结垫和 填料。SPE辅件一般有真空系统、真 空泵、吹干装置、惰性气源、大容量 采样器和缓冲瓶。
3.3.2 固相提取法
固相提取法（SPE, solid phase extraction），又叫液固提取法 (liquid-solid extraction)，是指液 体样品中的分析物通过吸着作用（吸 附和吸收）被保留在吸着剂(sorbent) 上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。
分离和纯化土壤中的农药残留物
分离和纯化土壤中的农药残留物农药在现代农业中起着重要的作用，可以有效地控制病虫害，提高农作物的产量和质量。
然而，农药残留物的存在对环境和人体健康造成潜在威胁。
因此，对土壤中的农药残留物进行分离和纯化是非常必要的。
一、分离土壤中的农药残留物分离农药残留物是指将混合物中的农药分离出来，使其与其他成分分开。
目前常用的分离方法包括萃取、净化、浸提、分离、浓缩等。
1. 萃取方法萃取法是将农药从土壤中提取出来的常用方法。
可以使用有机溶剂（如苯、甲醇）或超临界流体（如二氧化碳）进行农药的提取。
这个过程需要考虑溶剂的选择、溶剂用量和萃取时间等因素。
2. 净化方法净化方法是将已提取的农药溶液中的杂质去除，使农药溶液更纯净。
常见的净化方法包括吸附剂、离子交换、膜分离等。
吸附剂可用于去除颜色和异味，离子交换则可去除离子杂质，膜分离可用于分离农药与其他组分。
3. 浸提方法浸提法是将土壤样品浸泡在溶剂中，使农药从土壤中溶解出来。
浸提溶液经过适当处理后，即可得到农药溶液。
浸提条件包括浸提剂种类、浸提时间、溶剂浓度等。
4. 分离方法分离方法是指将农药与土壤中的其他组分分开。
可采用离心、过滤或蒸发等物理方法进行分离。
离心可以将溶液中的杂质颗粒沉淀下来，过滤则可以将液体与固体分离开来，蒸发则是通过蒸发溶剂使农药残留物得到浓缩。
5. 浓缩方法浓缩是将分离得到的农药溶液浓缩，以便进行后续的分析和检测。
目前常用的浓缩方法包括旋转蒸发、减压浓缩和氮吹等。
这些方法能够迅速将水分从农药溶液中去除，从而得到更加浓缩的农药样品。
二、纯化土壤中的农药残留物纯化农药残留物是指通过一系列的处理步骤，将农药残留物从土壤中彻底去除，以降低其对环境和人体健康的危害。
1. 生物降解生物降解是利用微生物、植物等生物体对农药进行分解和降解。
在土壤中添加合适的微生物，或利用植物的吸附和降解能力，可以有效地将农药残留物分解为无害物质。
2. 土壤通气土壤通气是通过加入空气或其他气体，促进土壤中农药残留物的挥发和迁移。
【农药残留分析】 第三章 样品制备
第三章样品制备样品制备（sample preparation）是农药残留分析方法的重要部分，它一般包括从样品中提取残留农药、浓缩提取液和去除提取液中干扰性杂质的分离净化等步骤，是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程。
其目的是使样品经处理后更适合农药残留分析仪器测定的要求，以提高分析的速度、效率、准确度、灵敏度和精密度。
农药残留分析的样品种类多，其化学组成复杂，要使分析仪器能检测到痕量的残留农药，必须对样品进行细致的提取、浓缩和净化处理。
样品制备在农药残留分析中不仅最费时、费力、经济花费大，其效果好坏直接影响到方法的检测限和分析结果的准确性，而且还影响分析仪器的工作寿命。
在提取过程中要求尽量完全地将痕量的残留农药从样品中提取出来，同时又尽量少地提取出干扰性杂质；净化则要求在充分降低干扰分析的杂质的同时，最大限度地减少农药的损失。
很多情况下，当检测样品中农药残留量很低难以检出时，常常通过增大样品量和浓缩检测溶液体积来满足仪器最低检测限的要求。
3.1 样品制备的原理样品制备的原理主要是利用残留农药与样品基质的物理化学特性差异，使其从对检测系统有干扰作用的样品基质中提取分离出来。
化合物的极性和挥发性是指导样品制备最有用的理化特性。
极性主要与化合物的溶解性及两相分配有关，如在进行液液提取(liquid-liquid extraction)、固液提取(solid-liquid extraction)、液固提取(liquid-solid extraction)等操作时就是利用农药的极性这一理化特性。
而挥发性则主要与化合物的气相分布有关，如在进行吹扫捕集提取(purge-and-trap extraction)、顶空提取(headspace extraction)等操作时就是利用农药的挥发特性。
3.1.1 分子的极性和水溶性农药的极性和水溶性（polarity and water solubility）是选择提取和净化条件的重要参考依据，在残留农药的溶剂提取中常采用“相似相溶”原理，就是使用与农药极性相近的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。
土壤中有机氯农药残留分析用标准样品的制备.
,六六六d 6,硫丹d 4与p, p DDE d 84种有机氯农药标准溶液为回收率指示物,以六氯苯13C 6为进样内标( 1. 2样品的制备
1. 2. 1土壤原料样品的采集
在天津、沈阳、南京等有机氯农药污染严重的区域共采集土壤样品300kg。
1. 2. 2土壤原料样品的粉碎干燥
采用自然通风干燥,结合高铝瓷球磨处理方法对土壤原料样品进行干燥和粉碎研磨处理。经测定,干燥后土壤原料样品的含水率均小于3 2%。1. 2. 3土壤原料样品的筛分和混匀
20种有机氯农药混合标准溶液(溶剂为正己烷/甲苯(体积比为1 1 :含有六六六( hexa chl o rocyclohexane , HCH、六六六( hexa chl o rocyclohexane , HCH、六六六( hexa chl o rocyclohexane , HCH、六六六( hexa chl o rocyclohexane , HCH、硫丹(endosulfan、硫丹(endosulf an I、顺式氯丹(cis chlor dane、反式氯丹(tr an s chl o rdane、七氯(hept a chl o r、环氧七氯(heptachlor epoxi d e、狄氏剂(di e l d rin、艾氏剂(a l d ri n、异狄氏剂(endrin、硫丹硫酸盐(endosulfan sulfate、异狄氏剂醛(endri n aldehyde、异狄氏剂酮(endri n ket one、甲氧滴滴涕(m et hoxychlor、p, p DDT、p, p DDD、p, p DDE标准品(美国AccuStandard公司; o, p DDT和灭蚁灵(mirex标准溶液(溶剂为正己烷,环境保护部标准样品研究所;以六六六d
A bstract :T he preparation m et hod of new soil candidate certified ref erence m aterials (CRM f or the ana l y sis of organochl o rine pesticides i n soils has been deve l o ped . The soil sa m ple was dried , ground , ho m ogenized and packed . After Soxhlet extraction and F loris il purificati o n , the organochl o rine pesticides in soil candi d at e w ere f urther deter m i n ed using gas chro m atography m ass spectro m etry . The results sho wed that t he soil collect ed fro m Shenyang was an i d eal soil candidat e m at eri a l f or organochl o ri n e pesticide anal y sis . This m et hod est ablished a foundati o n f or the deve l o p m ent of soil reference m aterials f or the anal y sis of organochlorine pesticides . K ey words :gas chro m at ography m ass spectro m etry (GC M S; organochl o rine pestici d es ; ref erence m ateria; l soil
农残检测前处理中常见七大方法
农残检测前处理中常见七大方法1.索氏提取法(自动索式提取)索氏提取法是一种经典萃取方法，在当前农药残留分析的样品制备中仍有着广泛的应用。
美国环保署(EPA)将其作为萃取有机物的标准方法之一(EPA3540C);国标方法中也用使用索式提取法作为提取方法。
由于是经典的提取方法，其它样品制备方法一般都与其对比，用于评估方法的提取效率。
索氏提取方法的主要优点是不需要使用特殊的仪器设备、且操作方法简单易行，很多实验室都可以得以实现、使用成本较低。
主要的缺点是溶剂消耗量大、耗时也较长、需冷凝水等。
索氏提取中玻璃材质的脂肪提取器是比较容易损坏的玻璃器皿之一，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破损，在实验操作中应小心谨慎一些;决定索氏提取效率的因素除了提取溶剂之外，还有就是提取溶剂的回流次数(在某种程度上可以说是提取时间)，一般实验室中使用的水浴锅温度分布不是很均匀、提取用的圆底烧瓶的瓶壁厚薄不一均会造成的回流速率的差异;一般在实验中水浴的温度不能过高以防止暴沸造成目标物的损失;在索氏提取中，装样品一般都是用滤纸筒，不宜使用金属的筛筒(这会造成部分农药目标物的分解，如Fe可能会造成某些有机氯农药分解)。
此外，应注意滤纸筒在装样之后与提取器的匹配，尤其须注意纸筒不能堵塞虹吸回流管。
实验中所使用的索氏提取器不宜过大，否则溶剂蒸气到达提取器之前由于环境空气的冷凝作用而减少(特别是冬天等环境温度较低的时候)，从而减缓了提取效率，使得提取耗时过长。
由于索氏提取是一个相对开放的提取体系，因此在提取操作中还应注意防止产生污染;实验操作中最好将冷凝管顶端进行覆盖。
索氏提取管的清洗，一般可以用铬酸洗液进行清洗，去离子水(可以在使用前多准备一些用正己烷萃取一下备用)在清洗干净、烘干或者风干。
索氏提取中还有一种自动索氏提取法( Automated Soxhlet Extraction Method)，EPA3541也有标准方法。
相比与索氏提取，自动索氏提取法具有提取时间较快、操作自动化、溶剂可以回收等有点。
水样、土样、植物样品、奶样及肉类样品的常规农药残留前处理技术
1.水样、土样、植物样品、奶样及肉类样品的常规农药残留前处理技术包括那些步骤，指出不同样品前处理技术的差异性？答：水样、土样、植物样品、奶样及肉类样品的常规农药残留前处理技术包括以下步骤：(1)提取技术：水样可直接用溶剂提取或用吸附剂吸附后提取。
土样、作物及动物组织的提取方法：振荡浸取法：将样品切碎后加入适当溶剂，在振荡器中通过一定时间的振荡浸泡，而将农药残留提取出来的方法；组织捣碎法：将样品放入捣碎机中，加入适当的提取剂后高速捣碎，使溶剂与细微试样反复紧密接触的提取方法；消化法：主要用于动物组织样品，用消化试剂将样品组织破坏分解后，再用溶剂提取检测成份的方法；索式提取器提取：将样品放入提取器中，用适当的提取溶剂连续提取检测成分的方法；超声波提取法：快速、且操作简便；提取仅需数十秒至几分钟的时间；酸消化法：高氯酸和冰醋酸混合液（1：1）；碱消化法：乙醇钾（10%氢氧化钾乙醇溶液）；消化试剂的用量为样品量的2-3倍。
酸消化的控制温度为80-90度，碱消化要求比酸消化调节严格，消化温度在65度，消化时间控制在30分钟；消化法：只适用于动物性组织样品的处理，不适合于含淀粉较多样品的残留分析。
(2)浓缩技术常用的浓缩方法：自然蒸发法；通气（空气或氮气）吹出法；仪器浓缩法。
前两种只适用于体积小、易挥发的样品。
K-D浓缩器：特点：目前最广泛使用的一种方法；省去了定溶这一步；使用比较方便。
使用中要注意的问题：提取液仅能加到K-D瓶的1/3高度，不能过高；水浴温度一般不超过80℃旋转蒸发器：使用注意事项：样品不能浓缩干；操作步骤一定要小心。
如关机时，首先关闭旋转开关，然后握住圆底烧瓶的颈，再打开真空开关。
否则容易损害仪器。
(3) 净化技术净化概念：从待测样品提取液中将农药与杂质分离开并除去杂质的步骤。
杂质：脂肪、蜡质、色素、有机酸和糖等。
净化方法：液-液分配法、柱层析法、吹蒸法、磺化法、薄层色谱法等。
施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。
农药残留检测技术规范
农药残留检测技术规范一、引言农药残留是指农作物、畜禽产品及环境中的农药残留物，对人类健康和生态环境均具有一定的影响。
为了保证农产品的质量和安全性，农药残留检测技术应运而生。
本文旨在介绍农药残留检测技术的相关规范，以提高农产品监管的水平。
二、采样与样品处理1. 采样采样是农药残留检测的首要环节，采样过程应满足以下规范：（1）采样地点选择：根据农作物生长区域、土壤类型、气候环境等进行科学合理的选择。
（2）采样方法：采用随机抽样的方法，保证样品的代表性。
（3）采样器具及容器：应选用符合国家标准的采样器具和容器，确保采样过程不污染样品。
2. 样品处理样品处理是农药残留检测的关键环节，样品处理过程应遵循以下规范：（1）样品保存：样品在采样后应立即保存在规定的条件下，防止样品中农药残留物的降解或迁移。
（2）样品分析：样品分析前应进行样品制备，如粉碎、溶解、浸提等，以提高农药残留物的提取效率。
三、农药残留分析方法农药残留分析方法包括定性分析和定量分析两种，应注意以下规范：1. 定性分析定性分析旨在确定样品中是否存在农药残留物，常用的定性分析方法包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、液相色谱-质谱联用（LC-MS）等。
2. 定量分析定量分析旨在确定样品中农药残留物的浓度，常用的定量分析方法包括气相色谱-火焰光度检测器（GC-FPD）、液相色谱-紫外检测器（LC-UV）等。
四、质量控制与数据分析1. 质量控制质量控制是保证农药残留检测结果准确可靠的关键，应注意以下规范：（1）实验室环境：实验室应具备符合国家标准的条件，保证实验室的温湿度、通风等指标符合要求。
（2）仪器设备：应选用符合国家标准的仪器设备，并按照要求进行日常维护和校准。
（3）质控样品：应定期参加国家或地方组织的质控活动，以确保结果的准确性和可比性。
2. 数据分析数据分析是农药残留检测结果的主要依据，应注意以下规范：（1）数据处理：采用合理的数据处理方法，如均值计算、标准差计算等。
农药残留检测技术——样品制备
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第三章 样品制备
本章目录 学习指南 演示文稿 复习自测
1
一 、超临界萃取技术
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二 、微波萃取
⑵ 对色素、脂肪、蜡质等杂质有较小的 溶解性。
本节首页 退出本29 章
② 萃取液与提取液
极性较大的杂质，用强极性溶剂溶解。 如极性较大的氯仿、甲醇等溶剂来萃取 石油醚等极性较小的抽提液。
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4、沉淀净化法
低温下，脂肪和蜡质形 成结晶。 步骤: 丙酮提取→80℃ →沉淀 →净化
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溶剂
丙酮 苯 甲苯 氯仿 正己烷 环己烷 醋酸 乙醇 乙酸乙酯 甲醇 乙醚 水
分子式
C3H6O C6H6 C7H8 CHCl3 C6H14 C6H12 C2H4O2 C2H6O C4H8O2 CH4O C4H10O H2O
常压条件时 沸点 56 80 111 62 69 81 118 79 77 65 35 100
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1、注意事项
（1）、农药损失 （2）、样品污染
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2、浓缩和富集方法
（1）减压蒸馏：旋转蒸发器
方
（2）气流吹蒸：空气或氮气
法 （3） K-D浓缩器浓缩
（4）真空离心浓缩法
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（1）旋转蒸发仪
旋转烧瓶 冷凝器 溶剂接收瓶 真空设备 加热源
氮吹仪的注意事项
① 不能用于燃点低于100 ℃的物质 ② 氮气、氧气纯度高于99% ③ 不能用于酸、碱物质的浓缩 ④ 酸性用碳酸氢钠溶解中和 ⑤ 一天一换水浴的水
13种农残检测常用方法
13种农残常用前处理方法1.振荡漂洗法将待测样品浸泡于提取溶剂中，若有必要可加以振荡以加速扩散，适用于附着在样品表面的农药以及叶类样品中的非内吸性农药。
2.匀浆萃取法将一定量的样品置于匀浆杯中，加入提取剂，快速匀浆几分钟，然后过滤出提取溶剂净化后进行分析。
有时为了使样品更具代表性，需加大样品量，这时可先将大量样品匀浆，然后称取一定量的匀浆后的样品用萃取溶剂萃取。
尤其适用于叶类及果实样品，简便、快速。
3.索氏提取法大多数农药是脂溶性的，所以一般采取提取脂肪的方法，将经分散而干燥的样品用无水乙醚或石油醚等溶剂提取使样品中的脂肪和农残进入溶剂中，再净化浓缩即可分析。
适用谷物及其制品、干果、脱水蔬菜、茶叶、干饲料等样品。
无水乙醚或石油醚等溶剂，提取效率高，操作简便。
需要注意：提取时间长，消耗大量的溶剂必须考虑被测物的稳定性；含水量过高的水果蔬菜不宜作为分析对象。
4.液-液萃取法向液体混合物中加入某种适当溶剂，利用组分溶解度的差异使溶质由原溶液转移到萃取剂的过程向溶液试样加入非极性或水溶性的溶剂，用振荡等方法来辅助提取试样中的溶质。
适合液态样品，或经过其他方法溶剂提取后的液态基质。
常用非极性的溶剂有正己烷、苯、乙酸乙酯；常用的水溶性溶剂有二氯甲烷、甲醇、乙、丙酮以及水。
注意：不需要昂贵的设备和特殊仪器，操作简便；常用到大体积的溶剂，而在振荡分配过程中则要控制溶剂体积，费时费力，容易引起误差。
5.超声波提取方法（超声波辅助萃取法，Ultrasonic extraction）超声波是一种高频率的声波，利用空化作用产生的能量，用溶剂将各类食品中残留农药提取出来。
将样品放在超声波清洗机，利用超声波来促进提取适合液态样品，或经过其他方法溶剂提取后的液态基质。
适用溶剂包括甲醇，乙醇，丙酮，二氯甲烷，苯等，简便，提取温度低、提取率高，提取时间短。
注意：超声波提取器功率较大，噪音比较大，对容器壁的厚薄及容器放置位置要求较高，目前仅在实验室内使用，难以应用到大规模生产上。
土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法
土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法摘要：拟除虫菊酯曾一度被人们认为低毒、使用安全的拟除虫菊酯类农药，近年来相关研究表明，此类农药有蓄积毒性，人长期接触会引起慢性疾病，有致癌、致畸、致突变的危险。
本次研究重点土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法，希望能够为白蚁的防治提供参考。
关键词：拟除虫菊酯；土壤；气相色谱检测；提取拟除虫菊酯类农药是根据天然除虫菊酯的化学结构仿制而成的一类含有苯氧基的环丙烷酯类物质，因其具有高效、低毒和代谢迅速等特点，在农作物灭虫和卫生害虫防治中得到越来越广泛的使用[1]。
然而，由于拟除虫菊酯类农药具有一定的蓄积性，该类农药的广泛使用带来了土壤和水体等的环境污染问题以及农产品的农药残留问题。
同时，毒理学研究发现，拟除虫菊酯对一些非目标生物如蜜蜂、家蚕、鱼、虾、蟹、贝等的毒性较高，且部分种类对人体具有致畸、致突变和内分泌干扰作用，因此，拟除虫菊酯类农药在环境中的残留问题受到人们日益广泛的关注。
1.白蚁的防治现状白蚁是一种危害性很大的昆虫，主要表现为对房屋建筑及江河堤坝的破坏。
目前白蚁防治仍以化学防治为主，使用药剂包括拟除虫菊酯类药剂和杂环类药剂，剂型包括液剂、粉剂和饵剂等。
联苯菊酯用于白蚁防治具有较强的驱避性，在土壤中稳定性较好、持效期较长、对哺乳动物低毒等一系列优点，是目前国内使用最多的一类白蚁防治剂。
近年来，对应不同的应用领域，开发了许多不同浓度和不同剂型的农药产品，防治效果较为理想。
施药方法包括土壤处理(喷洒)和木材处理(喷洒、涂刷、浸渍)[2]。
吡虫啉对白蚁具有触杀和胃毒作用，是一类毒性低、作用缓慢、环境安全的新型白蚁防治药剂，具有较好的发展前景。
施药方法包括土壤处理(喷洒)和木材处理(喷洒、涂刷、浸渍)，使用浓度500～1000ppm，使用剂量3～5L/m2。
氟虫腈是一种全新的苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，具有触杀、胃毒和内吸传导作用。
对白蚁无驱避作用，白蚁虽然可取食药物处理过的木材或经过药物处理带，但却毫无感觉，最后导致整个白蚁群体死亡。
土壤中农药残留量的测定——气相色谱法
实验32 土壤中农药残留量的测定——气相色谱法一、 目的和要求（1） 了解从土样中提取有机氯农药的方法。
（2） 掌握气象色谱法的定性、定量方法。
（3） 通过实验，初步了解气象色谱仪的结构及操作技术。
二、 原理六六六农药有7种顺、反异构体（θηεδγβα、和、、、、、也称甲体、乙体、丙体、丁体、戊体、己体和庚体）。
一般只检测前4种异构体。
它们的物理化学性质稳定，不易分解，且具有水溶性低、脂溶性高、在有机溶剂中分配系数大的特点，因此，本法采用的有机溶剂提取，浓硫酸纯化以消除或减少对分析的干扰，然后用电子捕获检测器进行检测。
用标准化合物的保留时间定性，用峰高外标法定量。
三、 仪器与试剂（1）附有电子捕获检测器的气象色谱仪。
（2）水分快速测定仪。
（3）250mL 脂肪提取器。
（4） 微量注射器。
（5） 石油醚。
沸程为60~90℃，重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（6） 丙酮。
重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（7） 无水硫酸钠。
300℃烘4h 后，干燥备用。
（8） 2%无水硫酸钠。
（9） 30~80木硅藻土（celit e ）。
（10） 脱脂棉。
用石油醚回流4h 后，干燥备用。
（11） 滤纸筒。
适当大小滤纸用石油醚回流4h 后，干燥做成筒状。
（12） -α六六六、-β六六六、-γ六六六、-δ六六六标准液。
将色谱纯六-α六六、-β六六六、-γ六六六、-δ六六六用石油醚配制成200mg /L 的储备液，石油醚配制成适当浓度的使用标准液。
注意在配制-β六六六标准液时，先用少量苯溶液。
四、 实验步骤1. 土样的提取称取经风干过60目筛的土壤20.00g （另取10.00g 测定水分含量）置于小烧杯中，加2mL 水，4g 硅藻土，充分混合后，全部移入滤纸筒内，上部盖一滤纸，移入脂肪提取器中。
农残检测的样品采集和前处理方法
个对顶角的三角形； 5、任取其中两个三角形为样本； 6、将剩下的样本再混合均匀，再按以上方法 反复分取；直至最后剩下的两个对顶角三角 的样品接近所需试样重量为止。
二、样品处理原则
样品处理原则
① 小的或轻的样品 → 用四分法缩分成
1、样品的缩分 ②水和其他液体样品；过滤去除漂浮物、沉淀物和 泥土。一般最后预处理的液体样品体积为1000ml。 ③土壤 土壤样品先出去其中石块、动植 物残体等 杂物。超过5%，应该记录杂物质量。采用四分法缩分、 粉碎、过20目筛，最后预处理的样品重量为250-500g。
三、检测样品的采集和预处理
（二）、萃取装置
索氏萃取装置和K-D浓缩器
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3、残留农药的提取
1、索氏提取器 2、捣碎法：组织捣碎机；匀浆器 3、振荡法 4、超声波法 5、消化法
四、不同样品中残留农药的提取
1、水样 2、气体样品 3、植物和动物样品 4、土壤样品
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3、残留农药的浓缩技术
1、旋转蒸发法
（2）、采集量及采样部位
① 按照表2-2确定采样部位及采样量 ② 土壤样品采集0-15cm耕作层，每小 区设5-10个采样点，采样量不少于1kg。 ③ 水样多点取样约5000ml混匀后取 1000-2000ml
二、商品检验样品的采集
（1）、抽样 商品检测样品抽样必须按照国际或相关国家 规定。
① 认定抽样的总体，从总体中选择并取 出正确的总样品，将每一总样本减少到能能 满足分析技术要求的最低值。 （2）、采集
水相和絮状物
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（三）、液-液萃取步骤（3）
有机相
果蔬农药残留检测样本制备与质量控制技术分析
果蔬农药残留检测样本制备与质量控制技术分析在果蔬生产和贸易中，农药残留检测是非常重要的一项工作。
针对果蔬农药残留检测样本制备与质量控制技术进行分析。
一、样本制备果蔬样本制备主要分为样品的预处理和净化两大步骤。
1.预处理预处理主要是将样品进行切碎、混合、摇匀等操作，以达到均匀取样的目的。
常见的预处理方法有以下几种：（1）冷冻研磨法：将样品冷冻，并用研钵将样品研磨成较细的粉末，然后加入适当的溶剂摇匀均匀。
（2）浸泡法：将样品加入适当的溶剂中，浸泡一定时间，用振荡器震荡均匀。
（3）超声波法：将样品加入适量的溶剂中，并用超声波处理器处理，使样品彻底溶解均匀。
2.净化净化是指在去除样品中杂质、干扰物的同时，保留分析物的方法。
常见的净化方法主要有以下几种：（1）分散、固相萃取（SPE）：常用的固相萃取填充物有C18、SCX、NH2、PS-DVB等。
通过样品的摇匀、过滤、萃取、干燥等步骤将检测分析物从复杂的基质中分离出来，减少干扰物。
（2）液-液萃取（LLE）：将样品的有机相和水相通过两次振荡和静置分离开来。
三、质量控制1.内标法内标法是一种添加内标（指与待测样品中的农药成分结构类似，但在检测方法、应答系数、保留时间等方面与待测物质有所不同的物质）进行测定分析物浓度的方法。
内标法可以有效地减小分析误差，提高分析精度。
常用的内标有：硫代硫酸钠、2,6-二叔丁基对甲酚等。
2.质量控制样品（QC）质量控制样品是在检测过程中用于检验检测方法精密度、稳定性和准确度的样品。
它是在分析样品前或分析过程中加入已知浓度的标准品制备而成，同样经过样品净化、分离等步骤，可以用来检测检测方法的准确性和容忍度。
总之，果蔬农药残留检测样本制备和质量控制技术，是确保检测结果准确可靠的关键环节。
合理的样本制备和质量控制方法，可以提高检测效率和精度，保障食品安全。
农药残留检测方法
索氏提取法：经典提取法，也叫完全提取法，效果好，但时间过
长，干扰物质较多。
消化法：样本先消化，再用提取液提取，用于不易匀浆，不易捣
碎的动物组织样本。
其他方法：超声波提取法，吹扫蒸馏法，SFE等。
为提取充分，往往要经三次或多次提取。提取含水量高的样本中 时,有时需加无水硫酸钠；提取含糖量高的样本中农药时，或干燥 土壤中农药时，需加适量水，能提高提取效果。
如检测有机氯农药， 采用Florisil(1g)固相 萃取柱.如检测氨基甲 酸酯类农药,使用 Aminopropyl(0.5g)柱
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将离心管中收集的淋洗液放在 水浴温度为55℃的氮吹仪上， 用氮气缓慢吹扫并定容到5ml， 随后用气相色谱检测
FDA-MRM与CDFA-MRSM比较
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FDA-MRM
反相SPE - C18 或活性炭
样品的制备方法(续)
样品净化
凝胶过滤色谱(gel permeation Chromatography)
LH20 or Dibenzyl Co-polymer Hexane, cyclohexane, CH2Cl2, EtOAc
SPE
Florisil - Hexane/Acetone for Halogenated Aminopropyl - CH2Cl2/CH3OH for carbamate Reversed Phase SPE - C18 or Activated Carbon
自动进样器 或手动进样源自确证GC-MS Agilent 5973
自动进样器
DB-1 30m×0.53mm×1.5μm DB-17 30m×0.53mm×1.0μm
农药残留检测方法
农药残留检测方法2010-01-28 15:30:48 来源：实验室设备信息网浏览：40次农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射。
1 仪器分析法(Apparatus Analysis)1.1 固相萃取技术(Solid Phase Extraction，SPE)固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。
它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分冼脱下来，从而达到分离、净化的目的。
SPE克服了液-液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。
根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(C8，C18、苯基柱等)和离子交换型。
R.Rodriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9.2，缓冲液中含有4m mol/L硼酸和75mmol/L胆酸钠能够得到最好的结果。
1.2 固相微萃取(Solid Phase Micro-extraction，SPME)加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。
SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，适用于微量、痕量分析。
到目前为止，SPME在农药残留分析上的应用70%以上集中于有机氛、有机磷和三嗪类农药，60%以上集中于水环境样品，也有涉及蔬菜、土壤、生物等基质。
土壤样品制备操作规程
土壤样品制备操作规程一、制样室要求制样室应设在向阳(但严防阳光直射样品)、通风、整洁、无扬尘、无易挥发化学物质的房间。
为便于晾样，面积最好不小于10平方米。
二、制样所需的工具与容器晾样用白色搪瓷盘；敲样用木棰、压样用木棒；磨样用样品研磨机、玛瑙研磨机或玛瑙研钵、白色搪瓷研钵；过筛用尼龙筛，规格为20-100目；装样用具塞磨口玻璃瓶、具塞无色聚乙烯塑料瓶或特制牛皮纸袋(装样量不低于200克)；装样用牛角勺；样品标签。
三、制样程序１、土样接交：采样人将样品送交管理人员后，样品管理人应进行样品登记，然后填写制样通知单交制样人员，制样人员按下列步骤制样。
2、湿样晾干：在晾干室将湿样放置晾样盘中，摊成2厘米厚的薄层，并间断地用木棰敲碎、翻拌、拣出碎石，砂砾及植物残体等杂质。
3、一个样品准备四个装样瓶(或样品袋)，把装样瓶洗净晾干，填好样品标签并贴好(20目二瓶，60目一瓶，100目一瓶)，标签均一式二份，瓶外贴一份，瓶内装一份。
4、样品缩分：将晾干敲碎的样品反复混合均匀，然后铺成一圆形，过圆心画十字线将圆分为四等分，取对角线二份(另二份弃去)，照此方法继续缩分，最终留500克左右制样。
5、样品粗磨：将风干样于白色搪瓷盘中用木棰、木棒再次压碎样品，全部过20目尼龙筛。
过筛后的样品全部置于有机玻璃板上混匀。
6、样品细磨：取粗磨样品100克，用磨样机或研钵磨至全部过60目尼龙筛；再取粗磨样品100克，用磨样机或研钵磨至全部过100目尼龙筛。
7、样品分装：将过20目、60目和100目样品分别装入相应的样品瓶中(各100克)，作为检测样品，剩余的约200克过20目筛样品装入另一个样品瓶中，作为自备库存样备用。
过20目筛(孔径0.9毫米)粗磨样可直接用于土壤pH、土壤代换量、土壤速测养分含量、元素有效性含量分析；过60目筛(孔径0.25毫米)样品用于农药或土壤有机质、土壤全氮等分析；过100目(孔径0.149毫米)土样，用于土壤重金属和元素全量分析。
农药残留量的分析方法
中国科学院生态环境研究中心
莫汉宏 安凤春
2006年4月
内
容
一、农药残留分析程序 1 .样品采集 2.分样与储存 3.样品提取 4.净化 5.测定
二、有机氯农药分析 三、农药多残留分析
概
况
在人类历史上已知的化学成分）600余个。我国生产农药的厂 家或公司有2000余家,已注册登记的农药剂 型的则超过6000个,已取得农药登记证的有 26000余个。
4 超声提取法
此法便于批量操作, 但要注意超声波的功率, 在超声提 取的过程中, 要用玻璃棒多次搅拌样品
5 消煮法
要求待测农药具有热稳定性和低挥发性
6 快速溶剂提取 提取速度快，效率高
提取方法—(2)
方法
7 固相萃取 (SPE)
特点
由柱色谱和液相色谱相结合而发展的。多用于极 性农药的提取，其优点有：
2,4-D
R1-OCH2C-OR2
H
R1=苯环
一、农药残留量分析程序
1.样品采集
2.分样与储存
3.提 取
4.净 化
5.测 定
（一）样品采集
1. 样品采集--方法（1）
×
×
× ×
× × 随机法
×
×
×
×
×
五点法
× × ×
对角线法 ×
×× × ×
×× × Z型法
样品采集--方法（2）
×
×
×
×
×
×
S型法
Ultraviolet Detector
Fluorecence Detector
常用
检测元素
常用 常用 常用
含卤素、硝基、 氧原子 硫、磷
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农田土壤样品制备及保存方法
一、制样室要求制样室应设在向阳(但严防阳光直射样品)、通风、整洁、无扬尘、无易挥发化学物质的房间。
为便于晾样，面积最好不小于10平方米。
二、制样所需的工具与容器晾样用白色搪瓷盘；敲样用木棰、压样用木棒；磨样用样品研磨机、玛瑙研磨机或玛瑙研钵、白色搪瓷研钵；过筛用尼龙筛，规格为20-100目；装样用具塞磨口玻璃瓶、具塞无色聚乙烯塑料瓶或特制牛皮纸袋(装样量不低于200克)；装样用牛角勺；样品标签。
三、制样程序１、土样接交：采样人将样品送交管理人员后，样品管理人应进行样品登记，然后填写制样通知单交制样人员，制样人员按下列步骤制样。
2、湿样晾干：在晾干室将湿样放置晾样盘中，摊成2厘米厚的薄层，并间断地用木棰敲碎、翻拌、拣出碎石，砂砾及植物残体等杂质。
3、一个样品准备四个装样瓶(或样品袋)，把装样瓶洗净晾干，填好样品标签并贴好(20目二瓶，60目一瓶，100目一瓶)，标签均一式二份，瓶外贴一份，瓶内装一份。
4、样品缩分：将晾干敲碎的样品反复混合均匀，然后铺成一圆形，过圆心画十字线将圆分为四等分，取对角线二份(另二份弃去)，照此方法继续缩分，最终留500克左右制样。
5、样品粗磨：将风干样于白色搪瓷盘中用木棰、木棒再次压碎样
品，全部过20目尼龙筛。
过筛后的样品全部置于有机玻璃板上混匀。
6、样品细磨：取粗磨样品100克，用磨样机或研钵磨至全部过60目尼龙筛；再取粗磨样品100克，用磨样机或研钵磨至全部过100目尼龙筛。
7、样品分装：将过20目、60目和100目样品分别装入相应的样品瓶中(各100克)，作为检测样品，剩余的约200克过20目筛样品装入另一个样品瓶中，作为自备库存样备用。
过20目筛(孔径0.9毫米)粗磨样可直接用于土壤pH、土壤代换量、土壤速测养分含量、元素有效性含量分析；过60目筛(孔径 0.25毫米)样品用于农药或土壤有机质、土壤全氮等分析；过100目(孔径0.149毫米)土样，用于土壤重金属和元素全量分析。
8、样品制完后，检查所有样品编号、标签、粒径、标签填写等无误，将库存样和检测样一并交样品保管人，双方签字认可。
若样品需外送检测，则将检测样送检测单位，库存样自己保存。
四、制样注意事项晾样时不得将样品铺放在报纸等不洁净的纸张上；样品不得在阳光下直接暴晒；因时间关系需烘干样品时，需在45℃以下温度烘烤；不得在晾样前缩分样品；制样中，采样时的土壤样品标签与土壤样品始终放在一起，严禁混错；每个样品经风干、磨碎、分装后送到实验室的整个过程中，使用的工具与盛样容器的编号必须始终一致，以免搞错；制样所用工具每制备一份样品后擦洗一次，
严防交叉污染。
五、样品保存制备土样需专人保管，检测时领用；制备土样按不同编号、不同粒径分类存放于样品库，保存半年至一年。
库存样至少保存一年才可弃去；土壤样品库经常保持干燥、通风，无阳光直射、无污染；要定期检查样品，防止潮湿、霉变、鼠害及土壤标签脱落等。
土壤样品采集后，在进行室内土壤理化性质分析的测定之前，必须对野外采集的土壤样品进行制备。
土壤样品制备过程中规范操作是保证分析结果如实反映客观实际的前提条件。
因为分析数据能不能代表样品总体，关键在于最终所用的少量称样的代表性。
如果样品制备不规范，那么任何精密的仪器和熟练的分析技术都将毫无意义。
对采回的土样，首先应刮除土壤以外的侵入体（如植物残根，昆虫尸体和砖头石块等）和新生体（如铁锰结核和石灰结核等），之后尽快将其风干。
具体做法是：将土样平铺在晾土架或木板上让其自然风干，为防止污染，木板上应衬垫干净的白纸，尤其是供微量元素分析用的土样，严禁用旧报纸衬垫。
干燥过程可以在低于 40℃并有空气环流的条件下进行，也可以利用鼓风干燥箱，但需注意干燥箱内不同部位温度的差异。
当土样达到半干状态时，须及时将大土块捏碎，以免干后结成硬块，不易压碎，这点对于粘性土壤尤为
重要。
风干样品的操作应在通风的室内进行，应严禁暴晒，并防止酸、碱等气体及灰尘对样品的污染。
将风干的土样平铺在平整的木板或塑料板上，用木棍或塑料棍压碎（供微量元素分析用的土样，宜采用塑料板、棒碾压）。
对未通过筛子的土粒，必须重新压碎过筛孔为止；过筛后的土样应进一步混匀
供化学分析用的土样，又因分析项目不同而对土样细度有不同的要求，细度要根据分析项目的要求而定，例如测定土壤 pH值、交换性能以及有效性养分等项目，一般须用通过 10号筛的土样，如果磨得过细，容易破坏土壤矿物晶粒，使分析结果偏高。
同时要注意，分析这些项目时，磨土的作用主要是使团粒或结粒分散成单粒，但不能破坏单个的矿物晶粒。
因此，碾压土样只能用木棍或塑料棍，而不能用金属锤敲打，否则矿物胶粒破碎后，暴露出新的表面，可能不合理地增加有效性养分的浸出。
土壤矿质成分的全量分析及有机质、全氮等分析的结果，不受样品磨细的影响。
为了使样品容易分解或熔化，需要将样品磨得更细一些，因而要将已通过 10号筛的土样，用四分法取出一部分，磨细并使之全部通过 100号筛或 60号筛。
应当注意的是分取样品时，必须将通过 10号筛的全部土样用四分法或多点法分取，而不能在其中随意挖取一部分进行磨细；否则，将降低取出土样的代表性。
此外，还要
注意碾磨工具的选择，细碾时不宜用瓷碾钵，它可能使硅、铁、铝等全量分析的结果偏高，玛瑙碾钵则较为理想。
如果全量分析采用酸溶法，尤其是当有精密仪器（例如，用原子吸收光谱仪或等离子光谱仪等）配合进行分析时经常采用微量法，则称样量更少，对土样细度的要求更高，一般要求土样通过 200号筛，否则不仅称样误差加大，而且熔化时间也加长。
供微量金属元素测定的土样，要用尼龙过筛，不能用金属丝的网筛，以免污染样品。
对于这种要求极细土样的碾磨过筛，更需注意必须使原样品全部通过筛孔，绝不允许将难以磨细的粗粒部分弃去，否则将造成样品组成的改变而失去原有的代表性。
土壤是构成生态系统的基本要素之一 ,是国家最重要的自然资源之一 ,也是人类赖以生存的物质基础。
土壤环境状况不仅直接影响到国民经济发展 ,而且直接关系到农产品安全和人体健康。
我们应严格按《土壤环境监测技术规范》（ HJ/T166-2004）要求进行样品的制备，从而保证检测样品具有良好代表性，为土壤环境的开发利用提供科学依据。