滴定分析法概论作业精讲

答:
• 基准试剂可采用直接配制法，
非基准试剂只能采用间接配制法(标定法)配制。
• (1) H2SO4，KOH用间接配制法配成标准溶液。
• (2) 邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配制 法配成标准溶液。 • H2SO4选用无水Na2CO3，
• KOH选用邻苯二甲酸氢钾。
作业题3
• 要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL•L-1 HCl溶液里，才能 使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定 度THCl / CaO =0.005000g ∙ mL-1？
滴定分析法概论
习题课
作业题1
• 基准试剂(1)H2C2O4· 2O因保存不当而部分 2H
风化；(2)Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。
• 用(1)标定NaOH[或用(2)标定HC1]溶液的浓
度时，结果是偏高还是偏低？
• 用此NaOH(HC1)溶液测定某有机酸(有机碱)
的摩尔质量时结果偏高还是偏低？
• 那么，称取0.11~0.13克，
• 此时称量误差不能小于0.1%
作业题5
• 称 取 分 析 纯 试 剂 K2Cr2O714.709g ， 配 成 500.0mL溶液，试计算：
• （1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度； • （2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度；
已知 : M K 2Cr2O7 294.2 g .mol 1 , M Fe 55.845g .mol 1 , M Fe2O3 159.7 g .mol
THCl
CaO
c HCl M CaO
1 0.004374 1 56.08 0.003364g .mol 1 2 36.46 2
习 题 1
• 某含Cl-试样中含有0.10%(质量分数)Br-，用 AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被测定， 若全部以Cl-计算，则含量为20.0%，求称取 的试样为下列质量时， Cl-分析结果的绝对 误差及相对误差:(1)0.1000g; (2)0.5000g (3)1.000g。计算结果说明什么问题？
1 na nb 2 x% cb a 1 b 2 Vb Ma a 1000 ma b
要求消耗NaOH溶液的体积(单位mL)来表示试 样中H2C2O4的质量分数(%)即:x=Vb
a ma C NaOH 1.000 10 3 M H 2C 2O4 100 b 1 3 0.1018 1.000 10 90.04 100 0.4583g 2
当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时 当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时
• x=1/2×0.10×20×10-3×105.99=0.11g • x=1/2×0.10×25×10-3×105.99=0.13g
• 应称取基准试剂Na2CO3 0.11~0.13克
• 如果要求称量的相对误差小于0.1%， 一般采用万分之一天平，称量一次的 绝对误差为0.0001g，称量一份试样 需读两次数，则绝对误差为0.0002g， • 则试样最小称取量为 0.0002g 0.2 g 0.1%
• (1)该HCl溶液对NaOH的滴定度THCl/NaOH;
• (2)该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。
• 已知MNaOH= 40.00 g.mol-1, MCaO=56.08 g.mol-1
解:
THCl
NaOH
c HCl M NaOH
0.004374 40.00 0.004799g .mol 1 36.46
TK 2Cr2O7
1 3 M Fe2O3 Fe 2O3 c K 2Cr2O7 1 1000 mL L 1 0.1000 mol.L1 3 159 .7 g.mol 1 1000 mol.L1 0.04791 g.mL1
作业题6
• 已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢 0.004374 g.mL-1,试计算：
1
解:
• 根据公式： （1）已知 :m K Cr O
2 2 7
14.709g， 500mL 和 M K Cr O 294.2 g .mol 1 V
2 2 7
c K 2Cr2O7
14.709g 294.2 g .mol 1 0.1000moL L1 0.5000L
（2）Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O • Cr2O72 ≎ 6Fe2 ≎ 6Fe ≎ 6Fe3+ ≎ 3Fe2O3
作业题4
• 欲使滴定时消耗0.10mol· -1HC1溶 L 液20～25 mL，问应称取基准试剂 Na2CO3多少克？此时称量误差能否 小于0.1%？
• 已知：M Na CO =105.99 g.mol-1
2 3
解:
• 设应称取x gຫໍສະໝຸດ Baidu
•
• •
Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O
• Na2CO3吸潮，有效成分Na2CO3减少，
• mA/MA=1/2cBVB m小V小c大 • 用此HCl溶液测定有机碱的摩尔质量时结 果偏低。 • MA= mA/(cBVB) c大M小
作业题2
• 下列各分析纯物质，用什么方法将 它们配制成标准溶液？如需标定， 应该选用哪些相应的基准物质？ • H2SO4， KOH， • 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。
答案：B
)。
• A. 以盐酸标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗
习 题 3
• 当任一滴定反应为tT + aA = P时,如标准溶 液T对被测物质A的滴定度表示为TT/A时,则 TT/A与cT间的关系表达式为:
A. TT / A C . TT / A cT 1000 MT cT M T 1000 B . TT / A D. TT / A cT M T a 1000 T MA a TT MT t
• 已知：MCl-=35.45; MBr-=79.90
• 解：设试样中Cl-的真实含量为x%，称取 试样为ms(g)。则：
0.10 % m s x% ms M Cl M Br 20 .0%
35 .45 x % 0.20 % 0.0010 0.20 % 0.04 % 79 .90
• 已知：M CaO=56.08 g.mol-1
解:
• 已知 MCaO=56.08 g.moL-1,HCl与CaO的反应: • CaO+2H+=Ca2++H2O • 即：b 2 a • • 稀释后HCl标准溶液的浓度为： • 103 THCl CaO 1.000 103 0.005000 2 C HCl 2 0.1783mol L1 M CaO 56.08 • • 设稀释时加入纯水为VmL ，依题意： • 1.000×0.2000=0.1783×(1.000+10-3×Ｖ) • 0.2000 = 0.1783 + 0.1783×10-3 × V • 0.2000 -0.1783 = 1.783×10-4 × V • 0.0217 = 1.783×10-4 × V • ∴ Ｖ=122ｍL (三位有效数字)
• 故分析结果的绝对误差为0.04%；
•
相对误差为0.04%/20.0%100%=0.2%
• 由计算式可知，绝对误差和相对误差均与 称取试样的质量无关。
习 题 2
• 下述情况中，使分析结果产生负误差的是( 净，滴定时内壁挂液珠。
• B. 测定的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水。 • C. 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了。 • D.滴定时速度过快，并在到达终点后立即读滴定管 读数。
答案:B
习 题 4
• 用0.1018mol· -1 NaOH标准溶液测定草 L
酸试样的纯度，为了避免计算，欲直接 用所消耗NaOH溶液的体积(单位mL)来 表示试样中H2C2O4的质量分数(%)，问 应称取试样多少克？
解:
• 2NaOH+H2C2O4 ==Na2C2O4+2H2O • 设H2C2O4的百分含量为x% ，得:
答:
• 用(１)标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低,
• H2C2O4· 2O风化，失水，有效成分H2C2O4 2H 增加
• mA/MA=1/2cBVB m大V大c小
• 用此NaOH溶液测定有机酸的摩尔质量时结 果偏高。
• MA= mA/(cBVB) c小M大
• 用(２)标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；
nCr O 2
2 7
1 nFe 2 6
nCr O 2
2 7
1 nFe2O3 3
TK 2Cr2O7
Fe
1 c K 2Cr2O7 6 M Fe 1 1000mL L 1 0.1000mol . L1 6 55.845g .mol 1 1000mol . L1 0.03351g .mL1