饮用水中二氧化氯及其消毒副产物分析方法研究进展
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氯酸盐不会产生干扰。 ４５ 酶催化活性黄分光光度法 ． 酶催化活性黄分光光度法是根据当二氧化抓存 在时， 辣根过氧化酶能使活性黄一 脱色的生物化学 ７ １ 原理， 结合示差光度法而实现的。该方法具有快速、 方便的优点， 但最低检测质量浓度偏高， 适用的二氧
丽丝 胺绿（ ｓ ｅ ｇｅ Ｂ 、Ｐ 等分光光度法。 ｓ ｉ 而ｎ ｒｎ Ｄ ｌａ ｅ ） Ｄ
８ ８
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ ５卷 第２ 期
０ 饮用水中二氧化氯及其消毒副产物分析方法研究进展 １ ２
何 涛， 岚， 张 部学礼 综述
（ 中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所， 北京 １Ｘ ０ Ｘ （ ５） ） 摘要： 随着二氧化抓在饮用水消毒中应用的日 益广泛， 关于二氧化氛及其消毒副产物分析方法的研究也逐步深人。本文就 饮用水中二氧化抓及其主要消毒副产物（ 亚抓酸盐和氯酸盐） 的分析方法作一概述。 关锐词： 消毒； 二氧化抓； 亚抓酸盐； 抓酸盐； 分析方法 中圈分类号： Ｒ ２ ． １ １ 文献标识码 ： Ａ ３ 文章编号： １ １ ２６２ ）》 一 ８ ０ 一 ２ 《 ８０ 加８． １ 仪 ２ ４ ０
酸盐以及氯酸盐的方法［。其原理为： ］ ｚ 二氧化氯在
收稿日期：刃 ・２ ； 岌 ７１扔 修回日期二 吧 ・ ２ 刀１ Ｘ （ ０ １
‘金Байду номын сангаас目：十一五” “ 国家科技支排计划重点项目（以 Ｂ Ｄ ｌ０） ２ 巧 Ａ０Ｂ５
作者简介： 何涛， 硕士研究生， 男， 研究方向： 饮水与健康。 通讯作者： 那学礼 ， 研究员， 男， 研究方向： 饮水与健康。
发生反应生成蓝色复合物， 可采用环己氨基磺酸钠
和硫代乙酞胺掩蔽其干扰ｔ〕 ， ７。 ．
． ４４ 若丹明 Ｂ分光光度法
若丹明Ｂ 分光光度法是在 ｐ １． 的 Ｎ Ｈ为 ０ ０ 凡－ Ｎ 氏ａ的缓冲溶液中进行的， 在波长为 ５ ｌ 时测 ３ ５ｕ 定吸光度［。 １ ９ 该方法二氧化氯的 最低检测质量浓度 为４拌 Ｌ ０ 以 。在此试验条件下， 游离余氯、 次氯酸盐、
浓度进行定量， 其线性检测范围为。 ０ｓｇ 。浓 一． ｌ ｍＬ 度高达 １ｘ ｇ 以〕 ｌ Ｃ 、 几一 Ｎ 未发现与 ｍ Ｌ的 Ｉ 仇一 Ｃ 、仇一 Ｉ ｃ 发生反应， Ｒ Ｐ 一氯胺和二氯胺在浓度小于 ２ｎ Ｌ ０ｌ 创 时也不与 ｃ 反应， ．ｌ Ｌ Ｒ Ｐ 而０５ｇ 游离抓则会与 Ｃ １Ｉ ｌ Ｒ Ｐ
光。五步碘量法通过调整 ｐ Ｈ值可以依次测定水中 的ｃ 、 仇、 ０一Ｃ ， 。 儿 ｃ Ｃ ２ 、 ０一 但由于操作时需反复调 ｌ １ １ 节酸度， 而且 ｃ ，浓度是通过 Ｃ 、 仇、 认一 ｌ 一 ｏ 犯ａ Ｃ 和 Ｉ ｌ 一 ｃ ３滴定总量减去 ｃ 、 仇、 ｏ一 ｏ 鞋 Ｃ Ｃ Ｚ 的滴定量得出 Ｉ ｌ 的， 由于水样中 ｃ 、 仇、 仇一 ｈ Ｃ Ｃ 的浓度较高， 认－ Ｉ Ｉ Ｉ Ｃ
水中Ｃ ：和 ａ ３的推荐方法。 Ｉ 一 Ｏ’ Ｏ
８ 结语
较好， ｃ Ｚ 对 ｌ 最低检测质量浓度可达 ２ 拜 Ｌ测定 ｏ ．以 ， ０ 范围为２０ ５拌 Ｌ比 ．一 梦 ， 较适合管网水中二氧化氯的 ０
浓度较低， 故计算存在较大误差。而在实际应用中 至少需滴定两次， 有可能造成误差的叠加。碘量法 中亚氯酸盐和氯酸盐的最低检测质量浓度分别为
００１ ｌ ０５唱Ｌ ． ｎ Ｌ和 ．１ Ｉ。 ５ ｇ １
ｌ ’ ｇ ［。 ｍ Ｌ］
任何标准的实施， 分析方法是关键。饮水 中
Ｉ Ｃ ａ ２ 、 ０一 仇、 ０一ａ ３的分析方法较多， 前较为成熟 目
Ｚ Ｎ， 二乙墓对苯二胺・ － Ｎ 硫酸亚铁按滴定法 Ｎ Ｎ二乙基对苯二胺（Ｐ ） ，一 Ｄ 一 Ｄ 硫酸亚铁钱滴定 法也是《 生活饮用水标准检验方法》 Ｇ Ｔ７ｏ （ Ｂ５５ ｗ Ｉ ｅ ２ 巧 中推荐的标准检验方法， （ ） Ｘ 其原理为： 水中二氧 化氯与 Ｄ 反应呈红色， Ｄ Ｐ 加人磷酸盐缓冲液使水样 保持中性 ， 用硫酸亚铁按标准溶液滴定。在此条件 下， 二氧化氛只能得到 １ 电子而被还原为 Ｃ 一 咖１ ： Ｏ Ｉ ， 从硫酸亚铁按溶液用量可计算水样中二氧化氯的质 量浓度。水中的游离抓会对该方法产生干扰， 可通 过加人甘氨酸将其转化为氯化氨基乙酸来消除。 Ｄ Ｄ硫酸亚铁钱滴定法适用的二氧化抓测定范围 Ｐ一 为 ００５ ９ｓ ｇ ． 一 ．ｍ Ｌ ２ ｌ ｏ
万方数据
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ 卷 ５
第２期
．名 ・ ９
与碘量法相比，Ｐ 一 Ｄ 硫酸亚铁按滴定法只需对 Ｄ 水样滴定一次， 因此准确性更高， 但该方法在滴定前 需考虑对水样中可能含有 的干扰离子进行掩蔽， 而 且检验中需配制的试剂较 多， 在实际应用中还存在 滴定终点变色不明显 、 灵敏度低等问题。
Ｎ Ｎ二乙基对苯二胺（Ｐ ） ，一 Ｄ 分光光度法的原理 Ｄ
万方数据
９ ・ ０
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ 卷 第２ ５ 期
为二氧化氯与 Ｄ Ｄ反应产生粉色络合物， ５８ｍ Ｐ 于 ２ｎ 波长下比色定量 ， 显色反应颜色的深浅与二氧化氯 含量成正比。水中氯离子的干扰可通过加入甘氨酸 使其转化为氯化氨基乙酸而消除。此方法的最低检
法》Ｇ Ｔ５ ０ ０ 中推荐的现场测定法即采用 （Ｂ ７ 一２拓） Ｉ ５ （
此 原理。
液， 可同时测定水中的 Ｃ 和 Ｃ ３。以 Ｉ 仇一 １ 一 碳酸盐为 ０
淋洗液时， 该方法的最低检测质量浓度分别是：
５ 微分脉冲极谱法 微分脉冲极谱法可用于测定水中痕量的二氧化
ｃ ２ 拼 Ｌｃ ３ ， ｇ ； ｌ ． ｇ ；ｌ 一５ 拜 Ｌ 以硼酸盐为淋洗液 认一 ４／ ｏ ０ｌ 时， 其最低检测质量浓度为： 仇一３ 拜 Ｌａ Ｉ Ｃ ． 以 、 仇－ ４ ９４ ｇ ［ 。 ・拌 Ｌ， ｌ‘ ］
要消毒副产物亚氯酸盐（ 仇一和氯酸盐（ 仇一的 Ｉ Ｃ ） ａ ）
浓度都提出了卫生学要求， 既保障消毒效果， 又确保 不对人体造成健康危害。我国在最新颁布的《 生活 饮用水卫生标准》Ｇ ７４一２ 拓） （ Ｂ５９ （ 中也明确规定二 Ｘ
氧化抓在出厂水中浓度不得高于 ０ｓ岁 ， ． Ｌ 同时不 ｍ 得 低于 。ｌｇ ， ．ｎ Ｌ 在末梢水中浓度不得低于 ００ ｉｌ ． ２ ｎ ； 喇Ｌ规定亚氯酸盐和氯酸盐浓度均不得高于０７ ．
４１ 亚甲基蓝分光光度法 ． 亚 甲基 蓝 分 光 光 度 法 的 最 低 检 测 质 量 为
０ 鸿， ５ ． 若取２ ５ ｄ水样测定， 则最低检测质量浓度为
００ｎ Ｌ ． ｌ 。亚甲基蓝分光光度法是将一定量的亚甲 ２ ｇ ｌ 基蓝加人到二氧化氛溶液中， 混合后用二抓乙烷萃
化氯检测范围为０２ ４５ｇ ， ．一 ．ｎ Ｌ且容易受抓的干扰。 １ｌ ． ４‘ Ｎ Ｎ二乙基对苯共胺分光光度法 ，一
． ４３ 抓酚红分光光度法
氯酚红（Ｐ 分光光度法是在 ｐ ７ 一 ． ） Ｃ Ｒ Ｈ为 ． ７５ ０
的磷酸盐缓冲液中进行的， 二氧化抓与抓酚红发生 脱色反应 ， 于波长 ５Ｏｍ下测定吸光度 ， ７ ｎ 对二氧化氯
流滴定法可以实现 ａ Ｚ ｏ 现场自 动测定。 但需要专
用仪器设备， 对技术人员操作技术要求很高， 而且不 能消除锰 、 铜和亚硝酸盐的干扰。 ４ 分光光度法 分光光度法是利用二氧化氯与显色剂（ 或光度 试剂） 发生生色或减色反应 ， 在显色剂的最大吸收波 长处测定吸光度 ， 通过吸光度的变化对二氧化氯的 浓度进行定量。分光光度法只能测定二氧化氯， 不 能同时测定亚氯酸盐和氯酸盐， 当存在其它与显色 剂反应的物质或与显色剂在相同波长处有较大吸收 峰的物质干扰时， 须采用其它化学试剂进行掩蔽。 该方法准确度和灵敏度一般较高， 比较适合水厂化 验室对二氧化氯进行生产性检测控制， 主要包括亚 甲基蓝、 甲酚红、 氯酚红（Ｐ 、 Ｃ Ｒ 若丹明Ｂ 酸性靛蓝、 ） 、
３ 电流滴定法
取并在波长为 ６ ｎ ８ ５ ｍ时测定， 此反应为增色反应
（ 到蓝 ｌ 。 无色 色） 该方法 ｓ ］ 使用中ｃ 一 ｌ 不会对二氧 ３ Ｏ
化氯的测定产生干扰； 浓度小于 Ｚ ｎＩ ａ ０ １ 唱Ｌ的 仇－
亦不会对测定产生影响； 对于游离氯， 可用草酸对其
进行掩蔽 。
电流滴定法是美国《 水和废水标准测试方法》 第 １ ２ 版中测定二氧化氯、 亚氯酸盐、 氯酸盐的推荐方
同时， 子 色 谱 法 还 被 列 人 美 国 环 保 局 离 （ＳＰ ） Ｕ Ｅ 方法 Ｂ卷３ ． 和 ３ ． 中， Ａ ０ ０ ０ １ 作为测定管网
氧。 该方法原理为： Ｈ 在ｐ 值为６８ ．的磷酸盐缓冲 溶
液中， 利用二氧化氯与茜素磺酸反应时的褪色作用， 通过采用微分脉冲极谱法测定电流峰高值的减少量 来间接计算水中二氧化氯的含量。该方法的选择性
子的亲和力不同进行分离 ， 已分离的阴离子流经抑 制器系统转化成具有高电导度的强酸， 而淋洗液则 转化成弱电导度的碳酸 ， 由电导检测器测量各种离
子组分的电导率， 以相对保留时间定性， 以峰面积或
峰高定量。该方法可用 碳 酸盐 或硼酸盐作 为淋洗
测质量浓度为０ｏｌ Ｌ 生活饮用水标准检验方 ． ｌ 。《 ｌｌ ｌ ｇ
０ 州 Ｌ 标准曲线线性较好， ． ５ ２ 时， 测定的准确度和
精确度较高， 比较适合饮用水中低浓度二氧化氯的
测定 。
量 度分 为０ １ ０ １和０ ５ Ｕ］ 浓 别 ．５ ．６ ．５ ４ ０ 、０ ２ｍ 。 ｌ ｇ
电流滴定法是当前测定饮水中 Ｃ 最好的方 Ｉ 仇
‘ 法之一。如果能够保证电极的稳定性和可靠性 ， 电
酸性溶液中与碘化钾反应， 释放出相当量的碘， 用硫 代硫酸钠标准溶液进行滴定， 可间接计算出二氧化 ・ 氯的含量。 但该 法 只适用 于 常量测定， 于 浓度大 于 对
２ｓｌＬ ． ｇ 的二氧化氯溶液， ｎｌ 采用碘量法测定较为准 确Ｉ。碘量法干扰较少， ） ３ 但强光和温度会影响二氧
化氯溶液的稳定性， 因此二氧化氯储备液应避光冷 藏保存。在操作过程中也应尽可能保证低温和避
． ４２ 甲酚红分光光度法 甲酚红分光光度法也是《 生活饮用水标准检验 方法》Ｇ Ｉ ７０ （ ） （ Ｔ５ 一２ 为 中推荐的测定二氧化氯的 Ｂ ５ Ｘ
法。其采用氧化苯肿（ ｓｏ 作为滴定试剂， ｑ几Ａ ） 滴
定电池由铂指示电极、 盐桥和银一 氛化银参比电极构
成。电流滴定法的原理是利用不同 ｐ Ｈ值条件下 ０ ａ 和ａ 与 １发生反应， 认、仇一 仇一 一 用氧化苯砷或 硫代硫酸钠进行滴定， 分别确定 ａ ｃ Ｚ 和 ｑ、 Ｏ一 ｌ １ 一 Ｃ ，的含量。对于去离子水和碳过滤水， ０ 该方法对 Ｉ Ｉ Ｃ Ｃ 和 ｃ 的最低检测质量浓度分别为 仇、 仇一 ｌ 仇一 ００ 、０１ ．讲喇Ｌ对于自 ． ２０ 和０仪 ｎ ； １ ． １ 来水， 最低检测质
的方 法 主要有 ： 量 法、 ， 一 乙基 对 苯 二胺 碘 Ｎ Ｎ二 （Ｐ ） Ｄ 一 Ｄ 硫酸亚铁按滴定法 、 电流滴定法、 分光光度 法、 微分脉冲极谱法、 流动注射分析方法和离子色谱
法等。
１ 碘 ｔ法
《 生活饮用水标准检验 方法》 Ｇ Ｔ５ ０ （Ｂ ７ 一 Ｉ ５
２ 巧 中， （ ０ ） 碘量法是唯一可 同时测定二氧化抓 、 亚氯
消毒对保障饮用水卫生安全具有重要意义， 二
氧化抓（ 仇） ａ 因其具有广谱杀菌性， 对绝大多数细
菌和病原微生物灭活效果好 、 不易产生抗药性 、 卤代 副产物生成量少等优点而 日益受到人们关注， 部分 地区已将其作为液氧的替代消毒剂使用。但在饮用 水消毒中， 二氧化抓 自身及其消毒副产物同样会造 成污染， 对此， 许多国家对饮用水中二氧化氯及其主
标准检验方法， 其原理为： Ｈ为３ 二氧化氯与 在ｐ 时， 甲酚红发生氧化还原反应， 剩余的甲酚红在碱性条 件下显紫红色， ５３ｍ波长下 比色定量。施来顺 于 ７ｎ 等［利用二氧化氯氧化甲酚红使其褪色， Ｊ ６ 采用示差 分光光度法对不同二氧化氯浓度测定范围及精确度 进行了分析比较， 发现当二氧化氯的浓度在 ００ － ． ５
丽丝 胺绿（ ｓ ｅ ｇｅ Ｂ 、Ｐ 等分光光度法。 ｓ ｉ 而ｎ ｒｎ Ｄ ｌａ ｅ ） Ｄ
８ ８
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ ５卷 第２ 期
０ 饮用水中二氧化氯及其消毒副产物分析方法研究进展 １ ２
何 涛， 岚， 张 部学礼 综述
（ 中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所， 北京 １Ｘ ０ Ｘ （ ５） ） 摘要： 随着二氧化抓在饮用水消毒中应用的日 益广泛， 关于二氧化氛及其消毒副产物分析方法的研究也逐步深人。本文就 饮用水中二氧化抓及其主要消毒副产物（ 亚抓酸盐和氯酸盐） 的分析方法作一概述。 关锐词： 消毒； 二氧化抓； 亚抓酸盐； 抓酸盐； 分析方法 中圈分类号： Ｒ ２ ． １ １ 文献标识码 ： Ａ ３ 文章编号： １ １ ２６２ ）》 一 ８ ０ 一 ２ 《 ８０ 加８． １ 仪 ２ ４ ０
酸盐以及氯酸盐的方法［。其原理为： ］ ｚ 二氧化氯在
收稿日期：刃 ・２ ； 岌 ７１扔 修回日期二 吧 ・ ２ 刀１ Ｘ （ ０ １
‘金Байду номын сангаас目：十一五” “ 国家科技支排计划重点项目（以 Ｂ Ｄ ｌ０） ２ 巧 Ａ０Ｂ５
作者简介： 何涛， 硕士研究生， 男， 研究方向： 饮水与健康。 通讯作者： 那学礼 ， 研究员， 男， 研究方向： 饮水与健康。
发生反应生成蓝色复合物， 可采用环己氨基磺酸钠
和硫代乙酞胺掩蔽其干扰ｔ〕 ， ７。 ．
． ４４ 若丹明 Ｂ分光光度法
若丹明Ｂ 分光光度法是在 ｐ １． 的 Ｎ Ｈ为 ０ ０ 凡－ Ｎ 氏ａ的缓冲溶液中进行的， 在波长为 ５ ｌ 时测 ３ ５ｕ 定吸光度［。 １ ９ 该方法二氧化氯的 最低检测质量浓度 为４拌 Ｌ ０ 以 。在此试验条件下， 游离余氯、 次氯酸盐、
浓度进行定量， 其线性检测范围为。 ０ｓｇ 。浓 一． ｌ ｍＬ 度高达 １ｘ ｇ 以〕 ｌ Ｃ 、 几一 Ｎ 未发现与 ｍ Ｌ的 Ｉ 仇一 Ｃ 、仇一 Ｉ ｃ 发生反应， Ｒ Ｐ 一氯胺和二氯胺在浓度小于 ２ｎ Ｌ ０ｌ 创 时也不与 ｃ 反应， ．ｌ Ｌ Ｒ Ｐ 而０５ｇ 游离抓则会与 Ｃ １Ｉ ｌ Ｒ Ｐ
光。五步碘量法通过调整 ｐ Ｈ值可以依次测定水中 的ｃ 、 仇、 ０一Ｃ ， 。 儿 ｃ Ｃ ２ 、 ０一 但由于操作时需反复调 ｌ １ １ 节酸度， 而且 ｃ ，浓度是通过 Ｃ 、 仇、 认一 ｌ 一 ｏ 犯ａ Ｃ 和 Ｉ ｌ 一 ｃ ３滴定总量减去 ｃ 、 仇、 ｏ一 ｏ 鞋 Ｃ Ｃ Ｚ 的滴定量得出 Ｉ ｌ 的， 由于水样中 ｃ 、 仇、 仇一 ｈ Ｃ Ｃ 的浓度较高， 认－ Ｉ Ｉ Ｉ Ｃ
水中Ｃ ：和 ａ ３的推荐方法。 Ｉ 一 Ｏ’ Ｏ
８ 结语
较好， ｃ Ｚ 对 ｌ 最低检测质量浓度可达 ２ 拜 Ｌ测定 ｏ ．以 ， ０ 范围为２０ ５拌 Ｌ比 ．一 梦 ， 较适合管网水中二氧化氯的 ０
浓度较低， 故计算存在较大误差。而在实际应用中 至少需滴定两次， 有可能造成误差的叠加。碘量法 中亚氯酸盐和氯酸盐的最低检测质量浓度分别为
００１ ｌ ０５唱Ｌ ． ｎ Ｌ和 ．１ Ｉ。 ５ ｇ １
ｌ ’ ｇ ［。 ｍ Ｌ］
任何标准的实施， 分析方法是关键。饮水 中
Ｉ Ｃ ａ ２ 、 ０一 仇、 ０一ａ ３的分析方法较多， 前较为成熟 目
Ｚ Ｎ， 二乙墓对苯二胺・ － Ｎ 硫酸亚铁按滴定法 Ｎ Ｎ二乙基对苯二胺（Ｐ ） ，一 Ｄ 一 Ｄ 硫酸亚铁钱滴定 法也是《 生活饮用水标准检验方法》 Ｇ Ｔ７ｏ （ Ｂ５５ ｗ Ｉ ｅ ２ 巧 中推荐的标准检验方法， （ ） Ｘ 其原理为： 水中二氧 化氯与 Ｄ 反应呈红色， Ｄ Ｐ 加人磷酸盐缓冲液使水样 保持中性 ， 用硫酸亚铁按标准溶液滴定。在此条件 下， 二氧化氛只能得到 １ 电子而被还原为 Ｃ 一 咖１ ： Ｏ Ｉ ， 从硫酸亚铁按溶液用量可计算水样中二氧化氯的质 量浓度。水中的游离抓会对该方法产生干扰， 可通 过加人甘氨酸将其转化为氯化氨基乙酸来消除。 Ｄ Ｄ硫酸亚铁钱滴定法适用的二氧化抓测定范围 Ｐ一 为 ００５ ９ｓ ｇ ． 一 ．ｍ Ｌ ２ ｌ ｏ
万方数据
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ 卷 ５
第２期
．名 ・ ９
与碘量法相比，Ｐ 一 Ｄ 硫酸亚铁按滴定法只需对 Ｄ 水样滴定一次， 因此准确性更高， 但该方法在滴定前 需考虑对水样中可能含有 的干扰离子进行掩蔽， 而 且检验中需配制的试剂较 多， 在实际应用中还存在 滴定终点变色不明显 、 灵敏度低等问题。
Ｎ Ｎ二乙基对苯二胺（Ｐ ） ，一 Ｄ 分光光度法的原理 Ｄ
万方数据
９ ・ ０
国外医学卫生学分册 ２ ８ ０ 年
第３ 卷 第２ ５ 期
为二氧化氯与 Ｄ Ｄ反应产生粉色络合物， ５８ｍ Ｐ 于 ２ｎ 波长下比色定量 ， 显色反应颜色的深浅与二氧化氯 含量成正比。水中氯离子的干扰可通过加入甘氨酸 使其转化为氯化氨基乙酸而消除。此方法的最低检
法》Ｇ Ｔ５ ０ ０ 中推荐的现场测定法即采用 （Ｂ ７ 一２拓） Ｉ ５ （
此 原理。
液， 可同时测定水中的 Ｃ 和 Ｃ ３。以 Ｉ 仇一 １ 一 碳酸盐为 ０
淋洗液时， 该方法的最低检测质量浓度分别是：
５ 微分脉冲极谱法 微分脉冲极谱法可用于测定水中痕量的二氧化
ｃ ２ 拼 Ｌｃ ３ ， ｇ ； ｌ ． ｇ ；ｌ 一５ 拜 Ｌ 以硼酸盐为淋洗液 认一 ４／ ｏ ０ｌ 时， 其最低检测质量浓度为： 仇一３ 拜 Ｌａ Ｉ Ｃ ． 以 、 仇－ ４ ９４ ｇ ［ 。 ・拌 Ｌ， ｌ‘ ］
要消毒副产物亚氯酸盐（ 仇一和氯酸盐（ 仇一的 Ｉ Ｃ ） ａ ）
浓度都提出了卫生学要求， 既保障消毒效果， 又确保 不对人体造成健康危害。我国在最新颁布的《 生活 饮用水卫生标准》Ｇ ７４一２ 拓） （ Ｂ５９ （ 中也明确规定二 Ｘ
氧化抓在出厂水中浓度不得高于 ０ｓ岁 ， ． Ｌ 同时不 ｍ 得 低于 。ｌｇ ， ．ｎ Ｌ 在末梢水中浓度不得低于 ００ ｉｌ ． ２ ｎ ； 喇Ｌ规定亚氯酸盐和氯酸盐浓度均不得高于０７ ．
４１ 亚甲基蓝分光光度法 ． 亚 甲基 蓝 分 光 光 度 法 的 最 低 检 测 质 量 为
０ 鸿， ５ ． 若取２ ５ ｄ水样测定， 则最低检测质量浓度为
００ｎ Ｌ ． ｌ 。亚甲基蓝分光光度法是将一定量的亚甲 ２ ｇ ｌ 基蓝加人到二氧化氛溶液中， 混合后用二抓乙烷萃
化氯检测范围为０２ ４５ｇ ， ．一 ．ｎ Ｌ且容易受抓的干扰。 １ｌ ． ４‘ Ｎ Ｎ二乙基对苯共胺分光光度法 ，一
． ４３ 抓酚红分光光度法
氯酚红（Ｐ 分光光度法是在 ｐ ７ 一 ． ） Ｃ Ｒ Ｈ为 ． ７５ ０
的磷酸盐缓冲液中进行的， 二氧化抓与抓酚红发生 脱色反应 ， 于波长 ５Ｏｍ下测定吸光度 ， ７ ｎ 对二氧化氯
流滴定法可以实现 ａ Ｚ ｏ 现场自 动测定。 但需要专
用仪器设备， 对技术人员操作技术要求很高， 而且不 能消除锰 、 铜和亚硝酸盐的干扰。 ４ 分光光度法 分光光度法是利用二氧化氯与显色剂（ 或光度 试剂） 发生生色或减色反应 ， 在显色剂的最大吸收波 长处测定吸光度 ， 通过吸光度的变化对二氧化氯的 浓度进行定量。分光光度法只能测定二氧化氯， 不 能同时测定亚氯酸盐和氯酸盐， 当存在其它与显色 剂反应的物质或与显色剂在相同波长处有较大吸收 峰的物质干扰时， 须采用其它化学试剂进行掩蔽。 该方法准确度和灵敏度一般较高， 比较适合水厂化 验室对二氧化氯进行生产性检测控制， 主要包括亚 甲基蓝、 甲酚红、 氯酚红（Ｐ 、 Ｃ Ｒ 若丹明Ｂ 酸性靛蓝、 ） 、
３ 电流滴定法
取并在波长为 ６ ｎ ８ ５ ｍ时测定， 此反应为增色反应
（ 到蓝 ｌ 。 无色 色） 该方法 ｓ ］ 使用中ｃ 一 ｌ 不会对二氧 ３ Ｏ
化氯的测定产生干扰； 浓度小于 Ｚ ｎＩ ａ ０ １ 唱Ｌ的 仇－
亦不会对测定产生影响； 对于游离氯， 可用草酸对其
进行掩蔽 。
电流滴定法是美国《 水和废水标准测试方法》 第 １ ２ 版中测定二氧化氯、 亚氯酸盐、 氯酸盐的推荐方
同时， 子 色 谱 法 还 被 列 人 美 国 环 保 局 离 （ＳＰ ） Ｕ Ｅ 方法 Ｂ卷３ ． 和 ３ ． 中， Ａ ０ ０ ０ １ 作为测定管网
氧。 该方法原理为： Ｈ 在ｐ 值为６８ ．的磷酸盐缓冲 溶
液中， 利用二氧化氯与茜素磺酸反应时的褪色作用， 通过采用微分脉冲极谱法测定电流峰高值的减少量 来间接计算水中二氧化氯的含量。该方法的选择性
子的亲和力不同进行分离 ， 已分离的阴离子流经抑 制器系统转化成具有高电导度的强酸， 而淋洗液则 转化成弱电导度的碳酸 ， 由电导检测器测量各种离
子组分的电导率， 以相对保留时间定性， 以峰面积或
峰高定量。该方法可用 碳 酸盐 或硼酸盐作 为淋洗
测质量浓度为０ｏｌ Ｌ 生活饮用水标准检验方 ． ｌ 。《 ｌｌ ｌ ｇ
０ 州 Ｌ 标准曲线线性较好， ． ５ ２ 时， 测定的准确度和
精确度较高， 比较适合饮用水中低浓度二氧化氯的
测定 。
量 度分 为０ １ ０ １和０ ５ Ｕ］ 浓 别 ．５ ．６ ．５ ４ ０ 、０ ２ｍ 。 ｌ ｇ
电流滴定法是当前测定饮水中 Ｃ 最好的方 Ｉ 仇
‘ 法之一。如果能够保证电极的稳定性和可靠性 ， 电
酸性溶液中与碘化钾反应， 释放出相当量的碘， 用硫 代硫酸钠标准溶液进行滴定， 可间接计算出二氧化 ・ 氯的含量。 但该 法 只适用 于 常量测定， 于 浓度大 于 对
２ｓｌＬ ． ｇ 的二氧化氯溶液， ｎｌ 采用碘量法测定较为准 确Ｉ。碘量法干扰较少， ） ３ 但强光和温度会影响二氧
化氯溶液的稳定性， 因此二氧化氯储备液应避光冷 藏保存。在操作过程中也应尽可能保证低温和避
． ４２ 甲酚红分光光度法 甲酚红分光光度法也是《 生活饮用水标准检验 方法》Ｇ Ｉ ７０ （ ） （ Ｔ５ 一２ 为 中推荐的测定二氧化氯的 Ｂ ５ Ｘ
法。其采用氧化苯肿（ ｓｏ 作为滴定试剂， ｑ几Ａ ） 滴
定电池由铂指示电极、 盐桥和银一 氛化银参比电极构
成。电流滴定法的原理是利用不同 ｐ Ｈ值条件下 ０ ａ 和ａ 与 １发生反应， 认、仇一 仇一 一 用氧化苯砷或 硫代硫酸钠进行滴定， 分别确定 ａ ｃ Ｚ 和 ｑ、 Ｏ一 ｌ １ 一 Ｃ ，的含量。对于去离子水和碳过滤水， ０ 该方法对 Ｉ Ｉ Ｃ Ｃ 和 ｃ 的最低检测质量浓度分别为 仇、 仇一 ｌ 仇一 ００ 、０１ ．讲喇Ｌ对于自 ． ２０ 和０仪 ｎ ； １ ． １ 来水， 最低检测质
的方 法 主要有 ： 量 法、 ， 一 乙基 对 苯 二胺 碘 Ｎ Ｎ二 （Ｐ ） Ｄ 一 Ｄ 硫酸亚铁按滴定法 、 电流滴定法、 分光光度 法、 微分脉冲极谱法、 流动注射分析方法和离子色谱
法等。
１ 碘 ｔ法
《 生活饮用水标准检验 方法》 Ｇ Ｔ５ ０ （Ｂ ７ 一 Ｉ ５
２ 巧 中， （ ０ ） 碘量法是唯一可 同时测定二氧化抓 、 亚氯
消毒对保障饮用水卫生安全具有重要意义， 二
氧化抓（ 仇） ａ 因其具有广谱杀菌性， 对绝大多数细
菌和病原微生物灭活效果好 、 不易产生抗药性 、 卤代 副产物生成量少等优点而 日益受到人们关注， 部分 地区已将其作为液氧的替代消毒剂使用。但在饮用 水消毒中， 二氧化抓 自身及其消毒副产物同样会造 成污染， 对此， 许多国家对饮用水中二氧化氯及其主
标准检验方法， 其原理为： Ｈ为３ 二氧化氯与 在ｐ 时， 甲酚红发生氧化还原反应， 剩余的甲酚红在碱性条 件下显紫红色， ５３ｍ波长下 比色定量。施来顺 于 ７ｎ 等［利用二氧化氯氧化甲酚红使其褪色， Ｊ ６ 采用示差 分光光度法对不同二氧化氯浓度测定范围及精确度 进行了分析比较， 发现当二氧化氯的浓度在 ００ － ． ５