纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响_续一_

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纤维骨架材料的性能及测试方法

纤维骨架材料的性能及测试方法

纤维骨架材料的性能及测试方法张燕轮胎、胶带、压力胶管及其它某些橡胶制品都是由几种化学性质及组织结构不尽相同的材料组合而成的复合体。

简单地讲,凡是非纯胶制品,从使用材料方面看都可以看成是胶料(或热塑性弹性体)与骨架材料的复合体。

骨架材料在橡胶制品中起重要作用。

从某种意义上讲,橡胶制品在结构、制造技术和产品性能方面的进步和新产品的开发都离不开新品种、新结构骨架材料的配合。

骨架材料对橡胶制品的产品性能和工作寿命有决定性作用。

1.纤维骨架材料在橡胶制品中的作用概括地讲骨架材料在橡胶制品中主要起两点作用:(1)承受载荷:轮胎、胶带、胶管等橡胶制品在使用时都要受到载荷作用。

轮胎承受车辆及所载货物的全部载荷;动力传动胶带即V带承受拉力作用,输送带除受到拉力作用外,还要受到所载物料的重力作用;胶管则承受着因传输介质的压力(包括负压)而产生的周向拉力(在负压作用时是压缩力)的作用。

橡胶制品所承受的各种作用力,绝大部分是由骨架材料承担的。

不难想见,没有骨架材料,橡胶制品的承载能力将是何等低下,没有骨架材料,上述三种橡胶制品不可能发展为今天这样的局面。

(2)维持橡胶制品有固定的几何形状,保持橡胶制品的尺寸稳定性:多数橡胶制品在使用时都承受着载荷的作用,橡胶本身是一种高弹性、低模量材料,在外力作用下极易产生变形。

要维持橡胶制品有固定的几何形状并保持橡胶制品的尺寸稳定性就不能不依赖骨架材料的支撑。

其尺寸稳定性决不仅与橡胶制品的外观质量有关,更主要的是它关系到橡胶制品的使用性能。

如果橡胶制品的尺寸稳定性不好,就会劣化其使用性能而达不到最佳工作状态。

对于轮胎来讲,其尺寸稳定性用周长变化和断面宽变化两项指标考核。

周向变形过大易使轮胎产生平点现象即轮胎在车辆停驶期间,由于仍受车辆及货物的重力作用而使接地部位产生失圆(局部变平),影响轮胎的行驶平稳性;断面宽增加量过大,会使并装轮胎间的间隙变小,不利于散热,严重者会造成夹带石块,划伤胎侧。

纤维骨架材料技术讲座第3讲轮胎用纤维骨架材料的结构与性能_续完_

纤维骨架材料技术讲座第3讲轮胎用纤维骨架材料的结构与性能_续完_

纤维骨架材料技术讲座第3讲 轮胎用纤维骨架材料的结构与性能(续完)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2001)022*******(接上期)美国联信公司尺寸稳定型聚酯性能见表12。

日本帝人公司轮胎用聚酯帘布性能见表13。

潍坊大龙化纤有限公司聚酯帘布性能见表14和15。

315 维尼纶帘布维尼纶帘布的强度高、尺寸稳定性较好、耐干热性能较好,但耐湿热性能较差。

目前主要用于V带。

维尼纶帘布的物理性能见表16。

表11 中国神马帘子布集团有限公司改性尼龙66帘布的组织规格与性能项 目1400/3F941870/2HF107L 经线密度/[根・(10cm)-1]94107纬线密度/[根・(10cm)-1]10±16幅宽/cm142±210145+0-3匹长/m770(1±2%)770(1±4%)断裂强力/N≥300≥270覆胶量/%410±015510+110-115H抽出力/N≥16617≥12210回潮率/%—≤110表12 美国联信公司尺寸稳定型聚酯浸渍帘布的规格和物理性能规 格 初捻/复捻线密度/dtex断裂强力/N断裂伸长率/%5%定伸应力/(cN・dtex-1)定负荷伸长率/%177℃自由收缩率/%(定负荷伸长率+干热收缩率)/%1W70普通型 1100/2433/43324291491915182107412517919 1100/3358/358356320817151811954185171015 1440/2374/374305418911161411974165119171X30高强型DSP 1100/2433/43323431441114142158315314619 1100/3358/35835442101713182141318317715 1440/2374/37430381881214192155315316711 1670/2358/358351821017131421433183116191X40改进型DSP 1100/2433/43323421221514142148317214611 1100/3358/35835211791314112154315215610 1670/2358/358350019111141221623152176121X50改进型DSP 1100/2480/480—143101417—411117518 1100/3335/3353544213181714—315115510 1670/2335/3353478211111310—410114514A360最新型——120—185——— 注:1)定负荷伸长试验负荷分别为:1100/2 44N;1100/3和1670/2 66N;1440/2 58N。

纤维骨架材料技术讲座第6讲纤维骨架材料的制造技术_续二_

纤维骨架材料技术讲座第6讲纤维骨架材料的制造技术_续二_

纤维骨架材料技术讲座第6讲 纤维骨架材料的制造技术(续二)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2001)1220744205(接上期)虽然热固性纤维不存在热收缩,但热处理也可在一定程度上消除加捻和织造过程中出现的捻缩和织缩等现象,并使织物结构稳定下来。

因此,热固性纤维骨架材料浸渍后同样需要进行热处理。

31212 工艺条件纤维骨架材料的浸渍热处理工艺条件包括温度、张力和时间。

(1)温度拉伸温度应选择在纤维材料的软化温度与熔化温度之间,若拉伸温度低于软化温度,则会破坏纤维的分子结构,造成毛丝和原纤化等缺陷,影响成品骨架材料的强度性能。

热定型温度通常选定为与热拉伸温度相同或稍低,相差幅度为10℃左右。

干燥温度不宜过高,否则会造成骨架材料浸渍层表面迅速固化,而内部的浸渍液尚未被烘干,其中的水分或有机溶剂会被汽化并冲破已经形成的浸渍膜,从而破坏浸渍膜的完整性和牢固度,而且若浸渍膜被破坏形成的粉状物落在烘箱内,会增大着火的危险性。

在浸渍热处理时,帘、帆布等重型织物的干燥工艺分两步进行:第一步温度仅比水的沸点高10~20℃;第二步温度比第一步温度高30~40℃,使织物在较低的温度下有充分的时间蒸发水分。

(2)张力在热处理拉伸阶段,对骨架材料施加张力以克服纤维分子的热收缩力,避免纤维大分子收缩卷曲。

通常,拉伸张力宜高于热收缩力,以减小变形、提高模量。

在热定型阶段,张力等于或稍低于热收缩力,以使纤维分子形态稳定,并消除内应力。

(3)时间热处理时间是保证热处理效果的必要条件。

纤维骨架材料在浸渍热处理机烘箱内的行程是一定的,因此,通常根据织物的厚度和经线疏密程度调节其在烘箱内的滞留时间。

31213 设备纤维骨架材料浸渍热处理工艺在浸渍机上进行。

按处理对象区分,浸渍机可分为帘布(亦包括帆布、直经直纬织物等)浸渍机、线绳浸渍机及实验室模拟工艺与配方用单线浸渍机,虽然这3种浸渍机的处理对象不同,但工作原理是相同的。

纤维骨架材料技术讲座第3讲 轮胎用纤维骨架材料的结构与性能(续完)

纤维骨架材料技术讲座第3讲 轮胎用纤维骨架材料的结构与性能(续完)

纤维骨架材料技术讲座第3讲轮胎用纤维骨架材料的结构与
性能(续完)的报告,800字
轮胎用纤维骨架材料的结构与性能是一个非常重要的话题,因此本讲座的第三部分将探讨这一话题。

轮胎用纤维骨架材料一般分为基体材料和增强材料两大类。

基体材料通常是为了改善轮胎的表面外观而制作的,而增强材料则是为了提高轮胎的耐磨性和耐久性而制作的。

具体而言,基体材料可以分为橡胶、涤纶和尼龙等多种类型,具体的种类取决于轮胎的特定用途。

而增强材料除了能改善轮胎的表面外观外,还要抵抗轮胎在使用中出现的内外压力,保持轮胎的稳定性,同时又不会导致轮胎的耐磨性和耐久性下降。

轮胎用纤维骨架材料的结构可以分为两部分:一部分是轮胎内侧区域,在这一区域中,常采用尼龙或聚酰胺纤维织物材料和钢丝或其它合金增强材料作为基体材料,以形成角位置的弹性架构;另一部分是轮胎外侧区域,这一区域的材料种类比较多,常采用尼龙、涤纶、聚酰胺和钢丝等材料,以形成可以抵抗外力的弹性支架结构。

轮胎用纤维骨架材料的性能特点主要有以下几点,其一是强度,这意味着纤维骨架材料要具备足够的强度,以保证轮胎结构的完整性;其二是可靠性,轮胎用纤维骨架材料要具备较高的耐磨性和耐久性,以保证轮胎能够承受较大的外力;其三是耐气候性,轮胎用纤维骨架材料要具备较好的耐候性,以保证轮胎在不同的气候环境中都能正常使用。

本讲座的第三部分结束,就轮胎用纤维骨架材料的结构与性能的相关内容来说,希望大家都有所收获,并能将这些知识运用到实际工作中。

橡胶纤维骨架材料现状及发展

橡胶纤维骨架材料现状及发展

橡胶纤维骨架材料现状及发展1. 引言橡胶纤维骨架材料是一种新兴的材料,具有优异的力学性能和多功能性。

本文将就橡胶纤维骨架材料的现状和发展进行探讨。

2. 橡胶纤维骨架材料的定义橡胶纤维骨架材料是指将橡胶与纤维材料相结合形成的一种复合材料。

橡胶作为基体材料,纤维材料则起到增强和支撑的作用。

2.1 橡胶的特性•具有优异的弹性和韧性•耐磨性好•耐腐蚀性强2.2 纤维材料的特性•高强度•高模量•易加工3. 橡胶纤维骨架材料的应用领域橡胶纤维骨架材料由于其独特的性能,在多个领域得到应用。

3.1 汽车工业•橡胶纤维骨架材料可以用于汽车悬挂系统,提高车辆的舒适性和操控性能。

•可以用于汽车密封件的制造,提高密封性能和耐久性。

3.2 航空航天工业•在航空航天工业中,橡胶纤维骨架材料可以用于制造飞机胎、降落伞等部件,以提高安全性能和耐用性。

•可以用于航天器的隔振和减震,保护载荷设备免受外界震动的干扰。

3.3 建筑工业•橡胶纤维骨架材料可以用于建筑结构的加固,提高抗震能力。

•可以用于建筑隔音材料的制造,改善室内环境。

3.4 医疗领域•在医疗领域中,橡胶纤维骨架材料可以用于制造假肢,提供良好的支撑和舒适性。

•可以用于医疗敷料的制造,具有良好的透气性和吸湿性。

4. 橡胶纤维骨架材料的发展趋势随着科技的不断进步,橡胶纤维骨架材料也在不断发展。

4.1 材料改进•对橡胶材料进行改进,提高强度和韧性。

•研发新型纤维材料,提高增强效果。

4.2 制造工艺改进•提高制造工艺的稳定性和可控性,提高产品质量和产能。

•探索新的制造工艺,降低成本和能源消耗。

4.3 多功能材料的研究•开展多功能橡胶纤维骨架材料的研究,拓展其应用领域。

•将其他功能材料与橡胶纤维骨架材料相结合,实现更多功能。

5. 结论橡胶纤维骨架材料作为一种新兴的材料,在多个领域都有广泛的应用前景。

随着科技的发展,橡胶纤维骨架材料将不断改进和创新,为各个领域带来更多的价值和便利。

纤维骨架材料技术讲座 第4讲 管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能续完

纤维骨架材料技术讲座  第4讲  管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能续完

纤维骨架材料技术讲座第4讲 管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能(续完)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9 文献标识码:E 文章编号:10002890X (2001)0620380203(接上期)胶管纱线有3种编织方法:(1)股线或多股束丝并线后经一次加捻而成,像力车轮胎帘线一样,表示方法为XXX (XXXX )×X ,乘号前后数字分别表示束丝线密度(单位为dtex )和股数。

(2)多股束丝经二次加捻而成,像轮胎用帘线一样,表示方法与轮胎帘线相同。

(3)单根棕丝胶管增强线一般用棕丝的断面直径表示。

我国胶管纱线多为聚酯纱线,也有部分维尼纶(牵切纱或短纤纱)、维2棉、维2涤混纺纱,由于生产企业数量众多,但规模很小且分布分散,因此至今未实现标准化。

青岛新飞橡胶厂和吴江富达工业线绳有限公司的小规格芳纶软线绳即可用于胶管中。

国外胶管行业使用的芳纶纱线规格有1100×1,1680×1,1680×2,1680/2,1100/2和3360×1等。

日本帝人公司和德国米勒公司、F +W 公司胶管纱线的规格和物理性能见表41~43。

表41 日本帝人公司聚酯胶管纱线的规格和物理性能项 目 S503R 活化低收缩丝 P900M 普通高强低伸长丝 1100×11670×11100×21100×31670×21100/21100/31670×21670/31670/2×21670/2×3捻度/[捻・(10cm )-1] 初捻10±110±110±110±110±125252525211514 复捻—————25252525211514断裂强力/N 平均771411810153192261422614166162401124011339114581670416 最低631710010132131961019610——————定负荷伸长率/%410615415415415315410410511510512(1916N )(44N )(44N )(66N )(66N )(44N )(66N )(66N )(100N )(133N )(200N )断裂伸长率/%16151715171517101710151917141714171920192210粘合强度/(kN ・m -1) 平均39125818681688128812139161811318113166162151626416 最低29143912491068166816——————细度/mm 01290134014201530153015601670167018111021125干热收缩率/% 平均112112112115115315319319413415411 最高117117117210210—————— 注:1)S503R 纱线定负荷伸长率公差为±1%,初捻捻向为S ;2)括号内数据为定负荷。

纤维骨架等系列材料的性能及测试方法

纤维骨架等系列材料的性能及测试方法
帘子线受动态应力作用时,损耗能量转变为热能。因此
一种帘子线的损耗能量或损耗因子tgδ越大,这种帘子线
的动态力学性能越差,表现为在轮胎行驶时生热高。
3. 纤维骨架的性能及考核指标
测定帘线动态力学性能的仪器为粘弹仪,试验时对试样 施加低频率的交变应变,粘弹仪即自动绘出每一周期 内帘线的应力—应变曲线并自动用积分方法求出每个 周期内的能量损耗进而求出试样的动态模量E*和损耗 因子tgδ。 每种帘子线都有一个使损耗模量E″和损耗因子tgδ出现 峰值的温度。显然,轮胎设计工作应避开选用此峰值 温度与轮胎最高使用温度接近的帘线。广义地讲,帘 子线的损耗模量E″和损耗因子tgδ越小,出现峰值的温 度越高,这种帘线的动态力学性能越好。.
3. 纤维骨架的性能及考核指标
• 帘子线的耐疲劳性能实质是其高聚物结构 、粘弹性(滞后 性)等性能在动态作用下的综合反映,对轮胎的耐久性有 直接影响。
• 改善帘线耐疲劳性能 : 调节纤维单丝的线密度 ; 调节帘子线的捻度 。
3. 纤维骨架的性能及考核指标
• 帘线弯曲刚度: 弯曲刚度与轮胎的胎面磨耗、操纵性能及滚动阻力有关, 帘线的弯曲刚度越强表明其抗弯曲性能越好。
帘线的初始模量是其抵抗小变形能力的表征参数。是帘 线(或纤维)尺寸稳定性的一个度量指标。
3. 纤维骨架的性能及考核指标
• 胶带用骨架材料的性能 : • 动力传动胶带用骨架材料的性能:
提高动力传动胶带的品质,改善使用性能的关键是提高胶 带的强度和保持胶带的尺寸稳定性。这两项性能都与胶带 骨架材料的性能密不可分。
帘线(或线绳)的断裂伸长率随捻度提高增加;
帘线(或线绳)的冲击断裂功随捻度(以捻缩表征)增大降低;
帘线(或线绳)的动态能量(贮存能量、损耗能量)随捻度增大 降低。

芳纶短纤维对天然橡胶胶料性能的影响

芳纶短纤维对天然橡胶胶料性能的影响

橡 胶 工 业CHINA RUBBER INDUSTRY108第71卷第2期Vol.71 No.22024年2月F e b .2024芳纶短纤维对天然橡胶胶料性能的影响邱 健 ,蒋超杰,严 刚,李文超,葛孚宇,高 浩,李 利*(青岛科技大学 机电工程学院,山东 青岛 266061)摘要:基于轮胎胎面胶配方,研究芳纶短纤维用量和长度对天然橡胶(NR )胶料性能的影响。

结果表明:当芳纶短纤维长度为3 mm 时,芳纶短纤维用量为2份的胶料的Payne 效应最弱,硫化胶的拉伸强度最大,定伸应力和撕裂强度较大,耐磨性能和抗湿滑性能最好;当芳纶短纤维用量为2份时,芳纶短纤维长度为2 mm 的胶料的Payne 效应最弱,硫化胶的定伸应力和拉伸强度最大,芳纶短纤维长度为3 mm 的硫化胶的定伸应力和拉伸强度较大,撕裂强度最大,综合性能最好。

关键词:芳纶短纤维;天然橡胶;物理性能;动态力学性能中图分类号:TQ330.38+3 文章编号:1000-890X (2024)02-0108-07文献标志码:A DOI :10.12136/j.issn.1000-890X.2024.02.0108短纤维分为很多种类,在轮胎中的应用种类最多,不同种类的短纤维在轮胎胎面胶中的应用在各大轮胎企业得到了广泛的研究,结果表明加入短纤维可以显著提升胎面胶的性能。

芳纶短纤维具有高强度、抗拉伸、耐高温、优异的抗切割和耐化学腐蚀性能,现阶段芳纶短纤维应用的主要研究方向是将芳纶短纤维加入到轮胎胎面胶中以提高胎面胶的拉伸性能和耐磨性能,降低滚动阻力。

A.L.WALKER 等[1]在工程机械轮胎胎面胶中加入质量分数为2.5%的纤维素短纤维,胎面胶的耐磨性能提高,与未添加纤维素短纤维的胎面胶的轮胎相比,添加纤维素短纤维的胎面胶的轮胎的使用寿命延长80%。

R .DATTA 等[2]在载重轮胎胎面胶中加入了芳纶短纤维,胎面胶的抗切割性能和抗撕裂性能增强,生热降低,动态力学性能提高。

纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响_续完_

纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响_续完_

纤维骨架材料技术讲座第5讲 纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响(续完)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2001)0920572203(接上期) 温度越高、作用时间越长,纤维骨架材料的断裂强度损失越大;反之亦然。

150℃以下,轮胎帘线受热后强度损失由小到大的顺序是:聚酯<芳纶<棉纤维<人造丝<尼龙<维尼纶;在160℃以上,芳纶的耐热性最好。

1116 耐化学品作用性能在化学品作用下,纤维骨架材料的物理性能会出现不同程度的降低,表现为断裂强度及断裂伸长率下降以及在溶剂中溶胀、溶解等。

对纤维骨架材料有侵害作用的化学品包括酸、碱、盐及各种有机溶剂。

在进行胶料配方设计时,应密切关注各种组分对纤维骨架材料的侵害作用,如聚酯纤维受氨作用后产生氨解,断裂强度下降,因此应选用不含氨类物质的硫化促进剂。

1117 耐候性纤维骨架材料的耐候性是指抵抗因日光及在大气中长期暴露产生不同程度性能下降的能力。

帘线性能下降表现为断裂强度和断裂伸长率下降,下降的程度除与材料固有特性有关外,还与照射强度、时间、光线波长等因素有关。

对纤维骨架材料性能有破坏作用的光线主要是波长为25317~36514nm的紫外光。

纤维骨架材料的耐候性如表5所示。

为改善纤维骨架材料的耐候性,可以在纺丝时加入防老化剂或光稳定剂。

在骨架材料制造及使用过程中,应注意原料、半成品及成品的表5 纤维骨架材料的耐候性纤维骨架材料日照时间/h强度损失/%棉纤维94050人造丝90050尼龙20036聚酯60060芳纶优优维尼纶5001711包装,如帘布、帆布、线绳等包装中都有黑色PVC薄膜就是为避免日光照射。

骨架材料被打开包装后应尽快使用,使用不完时应闭光保存。

日照对纤维骨架材料的强度和粘合强度均有明显的影响。

2 纤维骨架材料对胶带性能的影响211 动力传动带提高动力传动带品质和使用性能的关键是提高其强度并保持尺寸稳定性,这与骨架材料的性能密切相关。

纤维骨架材料技术讲座第2讲纤维骨架材料的分类和性能

纤维骨架材料技术讲座第2讲纤维骨架材料的分类和性能

纤维骨架材料技术讲座第2讲 纤维骨架材料的分类和性能高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2000)11206952061 纤维骨架材料的分类111 按骨架材料所用的纺织材料分类11111 天然纤维天然纤维是指植物、动物所产的纤维及无机矿物纤维或由无机材料抽成的可用作纺织材料的细丝。

目前,骨架材料用植物纤维只有棉纤维,过去曾用麻纤维(亚麻或苎麻)的纱线作胶管的增强纱,但由于经过深加工后麻纤维可制成中、高档的服装面料,加之资源丰富和物美价廉的合成纤维已出现,因此现在已不再使用麻纤维。

动物纤维系蛋白质纤维,是高档服装面料的纺织材料。

在橡胶制品中,除某些机械专用部件中有用到毛毡外,一般不用动物纤维作骨架材料。

骨架材料用矿物纤维只有玻璃纤维。

11112 化学纤维化学纤维是指天然或合成高分子聚合物经人工化学处理与纺丝加工而成的纤维。

化学纤维按原料来源及相应的加工处理方法可分为人造纤维与合成纤维两大类。

人造纤维是以天然含纤维素的物质,如木材、棉短绒等材料,经化学处理与纺丝加工而制成的纤维,因此又称为天然纤维素再生纤维。

骨架材料中的人造丝纤维就是人造纤维。

合成纤维是指以煤、石油、天然气和农副产品等天然低分子有机物为原料,经一系列的化学反应合成为高分子聚合物,再经不同的纺丝工艺而制成的纤维。

现在橡胶制品骨架材料用纺织材料中,化学纤维已占绝对优势。

合成纤维还可以按不同的特定条件进行分类。

通常按合成纤维的分子结构分为碳链纤维和杂链纤维两类,前者包括维尼纶和丙纶(即聚丙烯纤维,由于其耐热性不好、熔点低,因此不用于制造骨架材料,但它是织造橡胶工业用垫布的理想材料);后者包括尼龙6、尼龙66(脂肪族聚酰胺纤维)、聚酯(聚芳酯纤维)和芳纶(芳香族聚酰胺纤维)。

按材料在高温下的热行为还可将纤维分为热塑性纤维和热固性纤维。

热塑性纤维有一定的熔限(因高分子材料聚合度不同,熔点不像低分子材料那样固定,而是有一个不大的温度范围),在一定的温度下会剧烈收缩、熔化。

纤维骨架材料技术讲座 第1讲 纤维骨架材料的作用和发展历程(续完)

纤维骨架材料技术讲座 第1讲 纤维骨架材料的作用和发展历程(续完)

纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历
程(续完)
高称意
【期刊名称】《橡胶工业》
【年(卷),期】2000(47)10
【总页数】1页(P635)
【作者】高称意
【作者单位】
【正文语种】中文
【相关文献】
1.纤维骨架材料技术讲座第6讲纤维骨架材料的制造技术(续完) [J], 高称意
2.纤维骨架材料技术讲座第3讲轮胎用纤维骨架材料的结构与性能(续完) [J], 高称意
3.纤维骨架材料技术讲座第4讲管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能(续完) [J], 高称意
4.纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响(续完) [J], 高称意
5.纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历程 [J], 高称意
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纤维骨架材料技术讲座第4讲管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能_续一_

纤维骨架材料技术讲座第4讲管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能_续一_

纤维骨架材料技术讲座第4讲 管带类橡胶制品用纤维骨架材料的结构与性能(续一)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2001)0420245210(接上期)11114 聚酯帆布欧洲采用以聚酯束丝为经线、聚酯棕丝为纬线制成的帆布作为PVC橡塑轻型输送带的骨架材料,这种帆布的经线在织布前要加捻,相邻经线捻向相反。

德国Hoechst公司(现已并入KOSA公司)聚酯束丝2聚酯棕丝帆布的组织规格和物理性能分别见表7。

表7 德国H oechst公司的聚酯束丝2聚酯棕丝帆布的组织规格和物理性能项 目经向纬向规格1100dtex715型丝Φ013mm高弹棕丝密度/(根・cm-1)1813断裂强度/ (kN・m-1)918412断裂伸长率/%3041 注:1)织法均为1/1平纹;2)质量为370g・m-2;3)厚度为0164mm;4)S和T表示捻向,经线捻度为S和T向各100捻・m-1,纬向无捻度。

11115 聚酯2尼龙交织帆布聚酯2尼龙交织帆布的经向尺寸稳定性良好、纬向弹性好,是输送带广泛使用的骨架材料,但其浸渍处理比人造丝或尼龙帆布困难, RFL浸渍液中要添加专用粘合剂且应全部使用丁吡胶乳,可采用两浴浸渍处理方法。

聚酯2裴龙交织帆布的表示方法为EP2×××,E和P分别表示经、纬线为聚酯和尼龙66,×表示有效强度。

日本采用TN2×××或PN2×××表示。

我国自80年代中期开始研制生产聚酯2尼龙交织帆布,现已实现了产品规格系列化和技术规范标准化。

德国OLBO公司、德国Hoechst公司、日本帝人公司和我国聚酯2尼龙交织帆布的组织规格和物理性能分别见表8~13。

11116 聚酯2棉混纺帆布聚酯2棉混纺帆布是棉帆布的替代品,利用聚酯纤维强度较高和棉纤维与橡胶粘合性能较好的优点,将不适宜织造棉帆布的低等级棉纤维与聚酯短纤维混纺成纱后织成聚酯2棉混纺帆布。

纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历程

纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历程

纤维骨架材料技术讲座第1讲 纤维骨架材料的作用和发展历程高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9 文献标识码:E 文章编号:10002890X (2000)0920571204 轮胎、胶带和压力胶管等橡胶制品基本上是由化学性质及组织结构不相同的材料组合而成的复合体。

广义上说,非纯橡胶制品都是橡胶(或热塑性弹性体)与骨架材料的复合体。

骨架材料对橡胶制品的性能和使用寿命起决定性的作用。

从某种意义上讲,橡胶制品在结构、制造技术和产品性能方面的进步和新产品的开发都离不开新品种、新结构骨架材料的配合。

本讲座主要介绍充气轮胎、胶带和胶管等橡胶制品用纤维骨架材料的性能、作用、制造技术(主要是粘合处理技术)及国际发展动向等。

1 纤维骨架材料在橡胶制品中的作用骨架材料在橡胶制品中主要起承受载荷和保持制品尺寸稳定性的作用。

(1)承受载荷轮胎、胶带和胶管等橡胶制品在使用时都要受到载荷作用。

轮胎承受车辆及所载货物的全部质量;V 带承受拉力作用;输送带除受到拉力作用外,还要受到所载物料的重力作用;胶管则承受由传输介质的压力引起的周向拉力(在负压作用时是压缩力)的作用。

橡胶制品所承受的各种作用力,绝大部分由骨架材料承担。

(2)保持橡胶制品的尺寸稳定性 作者简介:高称意(19462),男,河北任丘人,北京橡胶工业研究设计院高级工程师,主要从事纤维骨架材料的性能研究与产品开发工作。

橡胶是一种高弹性和低模量的材料,在外力作用下极易产生形变。

要维持橡胶制品固定的几何形状并保持其尺寸稳定性就必须依赖骨架材料。

橡胶制品的尺寸稳定性不仅与其外观质量有关,更主要的是影响制品的使用性能。

如果橡胶制品的尺寸稳定性不好,就会降低其使用性能,使其无法达到最佳工作状态。

对轮胎而言,周向变形过大易使轮胎产生平点现象即轮胎在车辆停驶期间,由于仍受车辆及货物的重力作用而使接地部位产生失圆(局部变平)现象,影响轮胎的行驶平稳性;断面宽过度增大,会使并装轮胎间的间隙变小,不仅不利于散热,严重时会夹带石块,划伤胎侧。

纤维骨架材料技术讲座 第6讲 纤维骨架材料的制造技术续完

纤维骨架材料技术讲座  第6讲  纤维骨架材料的制造技术续完

纤维骨架材料技术讲座第6讲 纤维骨架材料的制造技术(续完)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2002)0120057206(接上期)31513 配制操作注意事项(1)在配制浸渍液时,宜边加料边搅拌,搅拌速度要低,且手工搅拌要始终保持同一方向,搅拌速度不宜超过20r・min-1,切忌剧烈动作,特别是将RF树脂倒入胶乳时更应注意,以保证浸渍液的化学稳定性。

(2)若原材料品质不一、温度存在差异,则会导致RF树脂或RFL浸渍液的p H值出现波动,因此应随时检查反应体系的p H值,一旦发现p H 值低于8,应及时将其调整到815~910。

4 纤维骨架材料粘合机理纤维骨架材料与胶料的粘合方式有机械粘合、物理粘合和化学粘合。

对于不同的纤维材料,粘合方式对其粘合强度的贡献率不同。

411 机械粘合由于浸渍液渗透进纤维或织物内及浸渍剂向纤维分子或细微孔隙内渗透使纤维骨架材料产生与胶料的粘合,对于结构稀疏的织物,如胶管用编织、针织、缠绕增强材料,因织物已完全被胶料包围,这种机械粘合就可满足使用要求,只需对织物进行简单浸渍处理即可。

棉纤维骨架材料与胶料的粘合主要靠机械粘合。

棉纤维织物表面的大量绒毛嵌入胶料内产生的“锚固效应”,使其无需浸渍处理、只用胶浆涂覆即可满足粘合要求。

412 物理粘合纤维骨架材料与胶料的物理粘合作用由偶极间的相互作用、范德华力和氢键三个部分组成。

人造丝、尼龙的物理粘合在总粘合作用中所占比例为20%~25%;而聚酯和芳纶由于分子链缺乏粘合活性基团及可与胶料分子产生键合作用的氢键,物理粘合在总粘合作用中所占比例很小。

413 化学粘合化学粘合是纤维材料通过RFL浸渍膜与胶料分子主价键的键合作用实现的,它在化学纤维特别是合成纤维材料与胶料的粘合作用中占绝对优势。

(1)RFL浸渍膜与胶料的粘合RFL浸渍剂中的胶乳组分交联到橡胶大分子网络上,产生与胶料的粘合。

浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合

浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合

浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合一36一中国胶粘剂CHINAADHESIVES2007年8月第16卷第8期V o1.16No.8,Aug.2007浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合李璐,熊联明,覃毅,曹端庆,曾林辉(南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330063)摘要:介绍了橡胶和纤维骨架材料粘合的基本原理,讨论了直接粘合体系和浸渍体系的应用及原理,着重介绍了目前人造丝,尼龙,聚酯和芳纶等主要橡胶用纤维骨架材料所用的粘合体系的状况.关键词:橡胶;纤维材科;粘合中图分类号:TG497文献标识码:B文章编号:1004—2849(2007)08—0036—050前言在橡胶工业中,纤维作为橡胶的补强材料,广泛应用于轮胎,胶带(平型带,V型带和同步带),胶管,胶鞋,隔膜,胶布,减震及某些密封等制品中.橡胶与各种纤维材料间的粘合十分重要,它们之间的粘合水平直接影响到橡胶制品的性能和使用寿命.近半个世纪以来,高性能的新型合成纤维材料的陆续出现,使得橡胶制品的质量,性能和使用寿命得到大幅度提高.但是如何进一步提高纤维材料与橡胶的粘合性能,却一直是困扰橡胶制品生产厂家的难题之一.本文系统地介绍了橡胶和纤维骨架材料粘合的原理和现状.1料合的基本原理维与橡胶,由于两者的分子结构,反应活性和表面性质等各不相同,要使它们粘合,必须考虑下面两个基本原则l】]:一是两者容易发生反应或具有亲和性;二是与之粘合的橡胶具有良好的相溶性或通过具有强反应活性的物质,使粘合单独或通过混合进行.由于纤维与粘合剂化学组成的多样化,因此,与纤维的粘合机理比较复杂.目前,关于粘合理论的观点主要有机械粘合理论,吸附理论,扩散理论和化学键理论四种,这些理论各自从不同的角度对粘合本质进行了解释闭.2粘合体系的应用及原理直接粘合与浸渍粘合在工艺过程和粘合剂的作用等方面有很大的区别,因而两者的粘合机理就有所不同.2.1直接粘合体系的应用及原理直接粘合法是将粘合助剂直接加入胶料中,通过硫化使其界面产生键合实现粘合的方法.直接粘合体系要求被粘的骨架材料具有高的表面吸附性;粘合剂对被粘骨架材料的亲合性要好,即两者的溶解度参数尽可能接近;粘合剂的表面张力要小,易于在被粘物表面扩散.常用的直接粘合体系主要有间甲白和三嗪等体系l3].2.1.1间甲白直粘法间甲白直粘体系是由甲醛给予体六亚甲基四胺(HMT)或亚甲基给予体(如六甲氧基甲基蜜胺, HMMM),单体间苯二酚或树脂型间苯二酚给予体和白炭黑组成的三组分粘合体系,又称HRH体系.适合于人造丝,尼龙,维尼龙和聚酯纺织物等纤维骨架材料与橡胶的粘合.典型的间甲白直粘体系的组成为间苯二酚或它的给予体2.5~3.8份,HMT或亚甲基给予体1.5~2.5份,对分子中含有间甲给予体的用量1.5~5.0份,白炭黑15份.其粘合机理在于间苯二酚作为亚甲基(一CH一)接受体,促进剂HMT为亚甲基给予体,在硫化温度下,亚甲基与间苯二酚发生化学反应生成低聚,有继续反应能力的酚醛树脂粘合剂.酚醛树脂中的羟甲基和羟基与纤维表面的羟基,氨基发生缩合反应或形成氢键,使其一面与被粘的纤维表面产生了化学键合.酚醛树脂中的羟基和羟甲基在加热条件下一般认为能生成一种亚甲基醌中间体,与橡胶大分子中活泼的0【一亚甲基反应,使其另一面与橡胶产生了化学键合或使橡胶交联,结果使橡胶和纺织收稿13期:2007—05—17;修回13期:20o7一o6—29.基金项目:江西省科技工业攻关项目.作者简介:李璐(1983一),女,山东临沂人,在读硕士,主要从事高分子材料改性方面的研究.E—mail:**********************第16卷第8期李璐等浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合一37一物形成化学键合的界面而牢固粘合.组分中的白炭黑是一种粘合增进剂,白炭黑表面酸性的硅醇基起着改善胶料对纤维表面湿润吸附性的作用及催化间甲粘合树脂生成的作用,同时由于白炭黑的酸性,迟延了硫化反应,使胶料保持较长时间的流动性,使硫化反应与粘合反应同步,因而可提高橡胶和纤维的粘合问.间甲白直接粘合胶料的配方如下表1所示.表1间甲白直接粘合胶料配方组分名称质量/份NR1ooZnO3.0硬脂酸2.0次磺酰胺类促进剂1.0FEF40防老剂A1.0高芳烃油6.0白炭黑15间苯二酚2.5促进剂H1.6硫磺2.5HRH体系的优点是能够控制粘合反应的历程,使橡胶的硫化反应和粘合反应协调一致,胶料的耐热氧老化性好,过硫性小.缺点是混炼时分散困难,易喷霜,高温时间苯二酚易冒白烟,危害人体健康,污染环境;而促进剂HMT对皮肤有刺激作用,还会降低胶料的焦烧安全性,并且胶料的耐蒸气老化性差,因而应用受到限制.为此,又开发了一些新型的间甲苯直粘体系,如亚甲基接受体型的粘合剂RS(间苯二酚与硬脂酸物质的量比为1:1的共熔物),粘合剂RE(间苯二酚与乙醛物质的量比为2:1的低聚缩合物),RS-11和R一80等;亚甲基给予体型的粘合剂HMMM和RA等;包含接受体和给予体的有RH(间苯二酚与促进剂H物质的量比为1:1的络合物);混合型的粘合剂RL等.这种预缩合型树脂无粉尘,极大地减少了间苯二酚升华造成的对人体健康和环境的损害,是一种比较理想的间苯二酚给予体圄.目前为了提高我国橡胶粘合剂产品的技术水平,各助剂厂投入了大量的人力和物力进行新产品开发, 重点是绿色,环保和高性能产品,改性间苯二酚一甲醛树脂GLR-20便是其中之一.GLR一20由间苯二酚, 甲醛及特征改性剂等经多元缩合和缩聚而成.间苯二酚为双官能团分子结构,具有较高的反应活性,与甲醛和特征改性剂的反应更加充分,完全.所制得的热反应型树脂在贮存条件下结构稳定,不会继续发生树脂化反应,且产品中的游离酚含量较低.在间甲白(HRH)粘合体系中,GLR一20作为间苯二酚给予体,与亚甲基给予体配伍使用.在橡胶高温硫化过程中两者发生分子间的缩合和缩聚反应, 生成粘合树脂,通过分子间的作用力实现橡胶与骨架材料的强力粘合.GLR一20属于绿色,环保和高性能橡胶助剂产品,适应国内外橡胶工业的发展趋势, 达到了国外同类产品先进水平,且价格低于国外产品,具有较高的性价比和广阔的市场前景l6J.2.1.2三嗪体系该体系是20世纪70年代发展起来的新型单组分直粘体系,比钴盐类耐热,比间甲白简单;有较高的耐屈挠龟裂性,消除了使用间苯二酚的弊端;在胶料中易分散,不喷霜,焦烧安全性较好;可用于天然橡胶NR,丁腈橡胶NBR,异戊二烯橡胶IR和三元乙丙橡胶EPDM等橡胶与聚酯或尼龙的直接粘合[71,胶料配方如表2所示.表2三嗪体系胶料配方组分名称质量/份H不溶性硫磺IS—HS一7020ZnOSAHAF促进剂CZ防老剂BLE防老剂4010NA粘合剂SW2-2纤维浸胶法纤维浸渍法是橡胶与各种纤维粘合的基本方法之一,用于橡胶与棉纤维,人造丝纤维,尼龙纤维,聚酯纤维和玻璃纤维纺织物的粘合.纤维不同,采用的浸渍液也可能不同.2.2.1RFL浸渍体系RFL体系是间苯二酚一甲醛一胶乳浸渍粘合体系,是橡胶工业中广为应用的橡胶与纤维粘合的配方体系.它是由间苯二酚(R)与甲醛(F)预先制成缩合物(RF),然后加入橡胶或树脂胶乳(L),经熟化而制成的一种水溶性粘合剂1.RF的缩水状态,胶乳L的种类,RF与L的配合比例等,可根据被粘材料的性质进行调整,适用的是棉纤维,人造丝纤维,尼龙纤维及织物.RFL浸渍液中,酚醛树脂(RF)属于直接粘合剂,胶乳(L)具有柔软性网.RFL中的RF有两种,一种是间苯二酚及甲醛;另一种是水溶性的间苯二酚一甲醛预缩体,如美国Indespec公司开发的预缩合液体型间苯二酚一甲醛树脂产品PvenecoliteR一2170和PvenecoliteR一2200.该产品用作RFL浸渍粘合体系中的间苯二酚给予体后,RFL浸渍粘合体系可不再采用有毒性的单体间苯二酚,并可以减少70%的甲醛用量,对环境保护和人体健康十分有益. Pvenecoh'teR一2170和R一2200的间苯二酚一甲醛树一38一中国胶粘剂第16卷第8期脂质量分数分别为0.75和0.70,游离间苯二酚质量分数均为0.15—0.18.该配制工艺简单,浸渍方便,容易控制[91.若胶料采用NR或以NR为主的配方时,棉帘线单用天然胶乳即可获得良好的粘合效果;人造丝和尼龙帘线,单用天然胶乳粘合效果较差,需并用部分极性强的丁吡胶乳(用量占胶乳总量的1/3以上).丁吡胶乳分子中丁吡基的氮原子可以与RF树脂中的酚羟基之间形成氢键,因而可提高粘合效果. 尼龙帘线若用RFL浸渍液,则丁吡胶乳量要提高. 2.2.2异氰酸酯浸渍液该法主要用于聚酯帘线的浸胶,方法是用含中等活泼氢的化合物,如酚,肟和丙二酸酯等封闭异氰酸酯,再制成水基处理液,加入到RFL浸渍液中制成混合的处理液.只要将聚酯帘线用该混合液进行一次浸渍处理便可改善其与橡胶的粘合效果.高温下,封端打开,异氰酸酯重新释放出来,一面与聚酯帘线材料发生化学反应,另一面与橡胶分子发生化学反应,从而将聚酯帘线与橡胶粘合在一起[91.2.2.3RFL-Pexul浸渍体系这是聚酯帘线专用浸渍体系,其主要添加剂是Pexul树脂,化学名称是2,6一双(2,4一二羟基苯亚甲基)一4一氯苯酚,是对氯苯酚和问苯二酚及甲醛的缩合物.使用时将20份固体Pexul溶于80份浓度为5mol几的氨水溶液中制成20%的溶液,加入到RFL 浸渍液中混合均匀,即可对帘线进行浸渍处理,得到较高的粘合力.但该法浸渍出的织物颜色不够鲜亮, 这是由于树脂缩合反应的氯代酚纯度低,缩合反应不彻底,生成的树脂相对分子质量不高和杂质没能完全分离的缘故,还需要进一步改进12].2.2.4偶联剂浸渍体系这是为改善玻璃纤维和橡胶粘合效果而开发的一类浸渍体系,以硅烷偶联剂为主,一般与RFL浸渍体系配合使用.玻璃纤维表面光滑,表面能较高且是亲水性的,易吸附环境中的水分,橡胶难以润湿,因此与橡胶粘合困难.但玻璃纤维表面有化学反应性较强的硅醇基(Si—OH),易与偶联剂发生化学反应.硅烷偶联剂对玻璃改性很有效,目前应用较多,效果较好的硅烷偶联剂有H151,A172,A174, KH550,KH560,KH580,KH590和Y5620等,常用的Chemlock系列粘合剂大多属于该类型lJ01.此外,提高橡胶与纤维粘合效果的另外一种常用方法是纤维织物涂胶法.该法是将橡胶,树脂等组分与有机溶剂组成的胶液涂覆于织物表面,然后再使之与橡胶粘合,多用于制造胶布,胶管,胶带和其他夹布橡胶制品.所用的胶液主要有异氰酸酯, 酚醛树脂,聚氨酯和环氧树脂涂液等.近年来用氩一氧等离子体处理的聚酯纤维,可以有效地改善聚酯纤维的粘合性能,因为用等离子体处理可增加聚酯纤维表面的极性和机械链结性能…】.3各种纤维骨架材料用粘合体系在轮胎,胶带和胶管等橡胶制品中大量采用的纤维材料主要有四种:人造丝,尼龙,聚酯和芳纶.由于其各自的化学与物理性能不同,因而需要不同的粘合体系与之相匹配.3.1聚酯从聚酯分子结构上说,它没有羟基,也没有胺基,表面活性较差,故不易与RF树脂的甲基基团发生缩合反应.从理论上讲,聚酯的内聚能密度不像RF树脂,尼龙和人造丝那般接近,对各种系统的热力学适应性的研究结果表明,简单的RFL系统与聚酯相之间的分子接触性差,所以用通常的RFL胶液浸渍聚酯织物很难取得令人满意的粘合性能川.因此,需要一种改进型的RFL粘合体系.早期的解决办法是添加异氰酸酯,但由于异氰酸酯存在污染性较大和易燃等缺点,所以人们已开始研制生产替代型水性粘合体系,即不再使用游离的异氰酸酯,而采用含有异氰酸酯功能基团的稳定化合物,即嵌段异氰酸酯.它在高温(约150oC)下开始分解并释放出活泼的功能基团,这就是杜邦公司的D417或称Shoal"胶液,其主要成分是嵌段异氰酸酯,环氧树脂和分散剂, 配方见表3.D417预浸渍剂对聚酯纤维进行第一步浸渍处理并在240oC左右烘干,然后进行第二步RF 浸渍液处理和烘干.Shoaf胶液所形成的薄膜主要是聚氨酯薄膜,其内聚能密度与聚酯非常相近lJ.聚酯织物浸渍这种胶液后要在高温(235℃)下干燥后再浸渍RFL胶液,即对聚酯进行两段浸渍处理.表3用于聚酯的D417预浸渍剂配方另一种方法是用芳香或杂环醛取代RFL中的一部分甲醛所生成的物质,如卜内门公司研制的VulcabondE浸渍剂.它是一种改性树脂,是一种氯酚基水性粘合体系,配方见表4.表4用于聚酯的VulcabondE浸渍液配方第16卷第8期李璐等浅谈橡胶与纤维骨架材料的粘合一39一其中的对氯苯酚可与间苯二酚缩合,将其加人到RFL中,硫化时这种改性树脂就同RFL树脂进行了交联,用其对聚酯进行浸渍处理时,处理温度要求在240qC左右,VulcabondE与RFL浸渍液的典型混合配比为2:3~7J.其粘合性之所以好可能是因为聚酯的氧原子和酚的羟基之间的氢键和内聚能密度匹配得好.另一种理论认为,VulcabondE浸渍涂层有热缩聚作用,可产生两种粘附力很强的交联薄膜,薄膜又与RFL溶液反应形成与橡胶的粘合体系.此外,还有一种用于聚酯纤维的一步法处理方法,这是在聚酯纤维捻线阶段进行预处理后得到的.对橡胶具有亲和性的聚酯帘线在使用时只需进行RFL浸渍液处理即可.3.2尼龙尼龙纤维与棉纤维相比具有强度高和耐磨性好的优点,但它表面光滑,绒毛少,粘合性能较差,不能产生投锚效应起机械粘合的效果.因此,尼龙表面必须进行化学处理才能产生好的粘合效果.目前常用的化学处理方法有异氰酸酯法,RFL处理法和FRS直接粘合法fl3l.用RFL粘合体系处理尼龙能获得满意的效果,特别是当纤维的玻璃化转变温度低于粘合体系的硫化温度时(如尼龙一6和尼龙一66),能促进粘合性能的发挥,因此一步法配制的RFL浸渍液的硫化条件与尼龙的热定型处理是相适合的.但与人造丝相比,它要求丁吡胶乳用量在丁苯一丁吡混合胶乳中占80%以上才能获得最佳粘合性能.实际上常用100%丁吡胶乳,既能获得最佳粘合性能又可避免RFL浸渍液性能的波动Il41.3.3人造丝人造丝使用RFL粘合体系能获得满意的效果.它先用间苯二酚一甲醛胶乳(RFL)浸渍,然后硫化,以获得足够的粘合力,这里的RF组分通过极性或共价的相互作用增强了粘合,干燥后的胶乳与橡胶基体共硫化,保证了它与橡胶的粘合性能f15],典型配方见表5.表5用于人造丝的浸渍液配方RFL浸渍液的配制过程是先将问苯二酚溶于水,再加入甲醛和缩合催化剂烧碱,缩合反应进行约6h,然后将缩合产物RF树脂加入相应的胶乳中,再搁置24h进行熟化后方可使用.这种配制过程适用于天然胶乳,称为二步混合法.由于游离甲醛会优先与胶乳中的游离氨发生反应产生六甲基四胺,破坏胶乳的稳定性而不能形成令人满意的树脂,因此在与胶乳混合之前必须进行RF预缩合.随着合成胶乳的出现,二步混合法改进为一步混合法,即间苯二酚甲醛直接加入到胶乳中,缩合反应能在胶乳存在的情况下发生,生成RF树脂.虽然两种方法的最终化学产物相同,但仍会造成浸渍液组织结构上的差异,进而导致浸渍液性能上的差异.最主要的差异表现在浸渍液的硫化特性上.对于二步法配制的RFL浸渍液,获得最佳粘合性能的硫化条件为:硫化温度60qC,硫化时间110S.对于一步法配制的RFL浸渍液,达到最佳粘合性能的硫化温度大幅度提高,约200cC,而硫化时间却大为缩短,仅为70S.3.4芳纶芳纶纤维具有高强度,高模量,低滞后损失,耐高温,低密度和断裂伸长率小以及低收缩率(小于0.2)和耐疲劳性好等特点,但芳纶纤维用RFL浸渍后,与橡胶粘合性能差,这是芳纶本身的结构所致.其一,它的大分子链上有许多体积大的芳环,使其活性基团酰胺基受到芳基核的空间位阻屏蔽,较难与其它原子或基团发生作用;其二,芳纶是100%结晶的,其表面缺少活性官能团,形成氢键的能力低,与粘合剂亲合性差l】63.在RFL处理前用粘合活化剂环氧树脂或异氰酸酯对芳纶进行活化,可提高与橡胶的粘合性能"7】.目前,对芳纶改性的研究一般集中在利用化学反应改善纤维表面组成及结构,或利用物理方法提高芳纶与基体树脂之间的浸润性.大致有等离子体表面改性技术,氟化处理法,偶联剂改性技术,x一射线辐射l】目和超声波91等方法,后两种较多用于改善芳纶与基体树脂的粘合性.目前对提高芳纶纤维与橡胶界面粘合性能的研究主要是芳纶纤维表面化学改性和物理改性. Ramazantz~等研究了硫化介质和还原试剂处理方法对芳纶的影响.研究表明,经处理的芳纶韧性提高幅度最大,制备的橡胶等复合材料界面剪切强度提高33%.Benrashidt21等采用氯磺酸处理芳纶,通过纤维表面引入氯磺基,并进一步转化为羟基,羧基和氨基等活性基团,提高了界面粘合性能.但氯磺化反应反应速率快且不易控制,易损伤纤维本体,因此有一个最适宜的浓度和处理时间的控制问题.雷渭媛旧等将芳纶Kevlar--49表面接枝环氧化合物,在纤维表面引入烯丙基和环氧基团,其表面较未处理纤维粗糙,表层——40——中国胶粘剂第16卷第8期聚集态结构由结晶结构变为非结晶结构,与橡胶的粘合性能显着提高.rrarantili等将芳纶纤维浸泡于甲基丙烯酰氯溶液中,处理后的纤维表面粗糙度中等,与橡胶的粘合更加紧密.另外RFL体系对芳纶的动态疲劳寿命有不利的影响,改良的RFL浸渍液是在RFL中加入炭黑的分散体,从而增加浸渍薄膜的定伸应力,使其介于纤维与橡胶的定伸应力之问.对于具有高定伸应力的芳纶与低定伸应力的橡胶问的结合来说,纤维,粘合剂和芳纶三者之间的机械配位性很重要.粘合剂在此种情况下会形成应力缓冲区,产生的粘合剂韧性越高越有利于容纳这些应力,使之产生良好的粘合强度4结语综上所述,橡胶与织物的粘合不仅是橡胶工艺技术和纤维性能及加工技术的问题,还和相应的粘合体系密切相关.橡胶及纤维骨架材料要获得广泛应用,就必须灵活熟炼地掌握它们的特性与复合的准则,才能开发出与它们复合相适应的粘合剂配方.相信通过纤维生产者,粘合剂研制者,织物制造者和橡胶工艺人员的共同努力和全面合作,一定能找出提高粘合性能的最佳途径.参考文献【1】鹿沼忠雄.橡胶和纤维织物的粘合[J】.吴绍吟,译.橡胶译丛,1996(1):27.【2】蒲启君.橡胶于骨架材料的粘合机理【J】'橡胶工业, 1999,46(11):685-686.【3】李惠如.翻胎工业中纤维帘线与橡胶的直接粘合方法简介[J].橡胶工业,1993,40(2):122—124.【4】SKELSTI.Handbookofadhesivetechnologyandapplica-tion[M].NewY ork:VanNostrandReinholdCo.,1990:661.【5】王宇翔,罗之祥,徐炳强.国产间苯二酚一甲醛树脂的性能研究[J】.轮胎工业,2004,24(9):545—546.[6]王宇翔,罗之祥.改性间苯二酚一甲醛树脂GLR-20的应用研究【J】.轮胎工业,2006,26(9):547.【7】杨清芝.实用橡胶工艺学【M】.北京:化学工业出版社,20o5.【8】王锦成,陈月辉,王继虎.聚酯帘线与NBR粘合性能的研究『J】.橡胶工业.2005,52(7):418—419.【9】蒲启君.骨架材料及橡胶的粘合技术及其新发展【J】-橡胶工业,2003,50(3):175—176.【10]陶再山.硅烷偶联剂在橡胶工业中的应用【J】-中国橡胶, 20HD2,19(16):25.【11】李龙.橡胶基复合材料用骨架材料的分析[J】.高科技纤维与应用,2003,28(3):34.【12】杨慈文.胶管中聚酯织物的粘合【J】.橡胶工业,2002,49 (9):529.【13】朱敏庄.橡胶工艺原理【M】.广州:华南工学院出版, 1987.【14】张喜亮,贾德民.聚合物帘线和橡胶粘合研究进展[J】.合成橡胶工业,2000,23(6):385.【151尹寿琳,阳文锋,翁建文.橡胶与尼龙纤维粘合性能研究[J1.粘接,1991,12(4):26—30一[16】凌育赵,严志云.提高芳纶纤维与橡胶界面粘合性能的方法『J].橡胶工业,2006,53(8):507—511.【17】JANSENH-芳纶纤维与橡胶的新粘合体系【J】-橡胶工业,1998,45(9):541—544.【18】邱军,张志谦.芳纶APMOC纤维辐照处理研究【J】'合成纤维,2000,30(1):25—27.【19】石健滨.超声技术对芳纶界面性能的影响[J】.黑龙江工程学院,2002,16(4):57—58.【20】RAMAZANB,TESOROCG.Effectofsurface-limitedre- actiononthepropertiesofkevlarfibers[J】.TextileResearchJourna1.1990.10(7):334—344.[21】BENRASHIDR,BABICHMW,NELSONGLFlammability studyofwallboardcontainingthermalstoragematerials—methodstoimproveflameretardancyoftreatedwallboard[J]. 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纤维增强体对天然橡胶顺丁橡胶复合材料性能的影响

纤维增强体对天然橡胶顺丁橡胶复合材料性能的影响

第42卷第3期青岛科技大学学报(自然科学版)2021年6月Journal of Qingdao University of Science and Tcchnology(Natural Science Edition)Vol.32No3 J un.2021文章编号:1672-6987(2021)03-0074-06;DOI:1036351/36726987302133312纤维增强体对天然橡胶/顺丁橡胶复合材料性能的影响林广义,王宏,渠广凯,屈思远,梁振宁(青岛科技大学机电工程学院,山东青岛266061)摘要:研究了芳纶纤维(AF)、碳纤维(CF)以及聚酰胺纤维(PA)对天然橡胶/顺丁橡胶复合材料(NR/BR)性能的影响,用机械共混法制备了纤维/橡胶复合材料。

结果表明:纤维的加入使得NR/BR复合材料的硬度和撕裂强度得到提高,其中芳纶纤维/天然橡胶/顺丁橡胶(AF/NR/BR)复合材料的撕裂强度提高最多,提高了22.5%;通过橡胶加工分析仪(RPA)分析得到,AF/NR/BR复合材料的“Payne”效应最明显,芳纶纤维与橡胶基体界面结合的最好;碳纤维/天然橡胶/顺丁橡胶(CF/NR/BR)复合材料的导热性能最好;通过扫描电子显微镜可以看到,AF与橡胶基体界面无明显缝隙,PA在橡胶基体中分散不均匀。

关键词:纤维/橡胶复合材料;撕裂强度;Payne效应;界面结合;导热性能中图分类号:TQ332;TQ333.2文献标志码:A引用格式:林广义,王宏,渠广凯,等.纤维增强体对天然橡胶/顺丁橡胶复合材料性能的影响青岛科技大学学报(自然科学版),2021,42(3):74-79.LIN Guangyi,WANG Hong,QU Guangkai,et al.Effect,of fiber reinforcement,on proper­ties of NR/BR composite[j]J ournal of Qingdao University of Science and Technology(Nat­ural Science Edition),2021,42(3):74-79.Effect of Fiber Reinforcement on Properties of NR/BR CompositeLIN Guangyi,WANG Hong,QU Guangkai,QU Siyuan,LIANG Zhenning (College of Electromechanical Engineering,Qingdao University of Science and Technology,Qingdao266061,China)Abstract:In this paper,the effects of aramid fiber(AF),carbon fiber(CF)and polyamidefiber(PA)on the properties of NR/BR composites were studied.The results showed that,the hardness and tear strength of NR/BR composite were improved by adding fiber,amongwhich the tear strength of AF/NR/BR composite increased by22.5%,and the Payne effect,of AF/NR/BR composite was the most,obvious by RPA analysis carbon fiber/natural rub­ber/cis-1,4-polybut.adiene rubber(CF/NR/BR)composite had the best,thermal conductivi­ty;through SEM,it could be seen that,there was no obvious gap between AF and rubbermatrix,and PA was not evenly dispersed in rubber matrix.Key words:fiber/rubber composite;tear strength;Payne effect.;interface bonding;thermalconductivity短纤维/橡胶复合材料(SFRC)是“纤维刚性”和学性能为橡胶复合材料提供了优势,这是由于短纤“橡胶柔性”的有机结合口勺。

纤维骨架材料技术讲座:第6讲 纤维骨架材料的制造技术(续完)

纤维骨架材料技术讲座:第6讲 纤维骨架材料的制造技术(续完)
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第 1期
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纤维骨架材料技术讲
第 6讲
纤维骨架 材料的制造 技术( 续完 )
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纤维 骨架 材 料技 术 讲 座 第 6讲 纤维 骨 架材 料 的制造 技 术 ( 完 ) 续
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用 。湿气 对纤 维骨架 材料 粘合 陛能 的破坏 并不 严
重 , 对臭 氧和 紫 外线 的协 同破 坏 作 用 却很 大 。 但 在温 度 、 间和 湿气 3个 因素中, 间影 响最小 。 时 时
53 氮氧 化 物和二氧 化 硫对 粘台性 能 的影响 . 氮氧化 物 尤其是 二氧化 氮 对纤 维骨架 材料粘 合有 破坏作 用 , 其 速 度 比臭 氧要 慢 一 些。 二 氧 但 化硫 对纤维 骨 架材 料粘合性 能 的破 坏作用 只相 当 于 空气 的氧化 作用和 热老 化作 用 。 54 氨对 聚酯 纤维 粘含性 能 的影响 . 聚酯纤 维 受氨 或含氮 化合 物 的作用会 发生 分 子链 断裂 而使 断 裂强 度下 降 , 且 氨 或含 氨 化合 并 物对 浸渍 聚酯纤 维 的粘合性 能 也有影 响 。 日本瑞 翁公 司研 制 的羧基 丁吡胶 乳 对 由氨或 含氨 化台物 而 引起 的聚酯 纤 维粘 合 性 能 下 降有 防护 作 用, 其 作 用机理 是 : ①胶 乳 分子 上 的 羧基 直 接与 氨 或 含 氨化合 物 反应, 到把 氨捕 获起来 的作用 ; 起 ②胶乳 分子链 上 有活泼 氢. 吡啶基 上有活 泼氮 , 它们在 两
成 而起到粘 合 作用 。 ()F 2 R L浸渍 膜与 纤维 问 的粘合
纤 维分 子或 细微 孔 隙内渗透 使纤 维 骨架材 料产 生

天然纤维填料及其对橡胶性能的影响

天然纤维填料及其对橡胶性能的影响

橡胶参考资料2019年天然纤维填料及其对橡胶性能的影响符㊀尧㊀编译㊀㊀近年来,寻找和应用新自然资源在化工领域是一个重要的课题.这些资源往往只是副产品,拥有价格优势.自然资源的例子有木质素㊁淀粉㊁纤维素等.纤维素是自然界中最丰富的可再生生物物质材料,也是植物细胞壁的主要成分.纤维素几乎是取之不尽㊁用之不竭的高分子原料,具有优良的结构和性能.纤维素大分子是由重复DG葡萄糖链节组成的亲水性线性生物大分子,具有良好的生物降解和增强性能.纤维素的高聚合度和许多潜在的化学改性方法也使它成为化学工业和橡胶制品有吸引力的材料.然而,用于橡胶制品时,其微纤维(微米级)或晶须(纳米级)类别是首选的.纤维素纤维在橡胶共混物中具有潜在的应用潜力,主要用作填料,因为它们具有优良的环保特性,而且在橡胶复合材料中拥有多种纤维增强技术.将浆粕用于橡胶复合材料需要进行改性.用于橡胶复合材料的浆粕纤维应该是疏水性的,因此它应该具有较高的水稳定性和对橡胶基体的亲和性.这些性能可以简单通过纤维素纤维表面乙酰化来实现.乙酰化是一种最有意义的反应之一,它能将木质纤维素纤维接枝到聚合物基体上.可用硫酸做催化剂,在无溶剂体系中,将浆粕纤维在室温下用乙酸酐进行乙酰化反应.可用F T I R 光谱法研究酯化反应对浆粕结构的影响.用扫描电镜观察纤维结构变化,用接触角法测定纤维的疏水/亲水性能.浆粕纤维的酯化反应通过乙酰基取代羟基来降低其亲水性.乙酰化反应可以在均相或非均相条件进行,有没有溶剂都可以.无溶剂是首选方法,因为溶剂溶解反应物,同时降低反应速率.此外,使用溶剂使潜在技术复杂化,增加了工艺过程.如上所述,乙酰化反应很容易通过F T I R光谱法研究.可通过3300c m-1㊁1740c m-1㊁1366c m-1和1215~1230c m-1处的强吸收谱研究乙酰化浆粕.浸润性或表面能变化可以通过测量接触浸润角来测量.可以用各种液体来测定由乙酰化浆粕制成的基材的表面能.然而,这种测量并不涉及乙酰化纤维的尺寸稳定性.本文研究了三种纤维素粉体与表面相关的性能及其对填充共混胶最终性能的影响.主要目的是从橡胶共混物的硫化特性和物理机械性能的角度确定最佳填充量.填料用量范围为10~50份,并将其填充橡胶共混物的性能与未填充参考试样进行了对比.所获得的结果揭示了在实际橡胶共混物中应用所选填料的可能性.1㊀实验1.1㊀材料本研究中使用的木质纤维素是由斯洛伐克G r e e n c e l l s.r.o提供的粉状浆粕GW400F.粉末浆粕是由B u k o c e l a.s公司K r a f t浆粕纤维干法生产.浆粕的物理与化学性能:纤维素含量99.5%,湿度小于7%,视密度70g/L~90g/L,灰分(850ħ,4h)最大0.5%,颜色为白色,水抽出物p H值为6ʃ1,筛分试验(S T N E NI S O4610)>100μm最多5%.<32μm最少25%.以商标名为S K N3375的丁腈橡胶(丙烯腈含量31~35%)制备共混胶.除了加工助剂和硫化体系成分外,胶料含有三种不同含量的纤维素.填料填充量变化范围10~50份.混炼胶在实验室B r a b e n d e r密炼机上两步混炼.第一步是混炼橡胶与加工助剂和填料,第二步加入硫化剂.硫化胶拉伸强度按照现行技术标准,使用Z W I C K R O E L L/Z2.5设备,在实验室温度下以速度500m m/m i n进行测试.03第49卷㊀㊀第4期㊀㊀㊀㊀天然纤维填料及其对橡胶性能的影响1.2㊀浆粕乙酰化无溶剂,用硫酸做催化剂,在非均相条件下进行纤维与乙酸酐的乙酰化反应.制备了两批总重500g以上的样品.第一批用200g纤维素粉和600c m3乙酸酐与2c c m硫酸制备.第二批用300g纤维素粉和600c m3乙酸酐与2c c m硫酸制备.反应时间为15m i n.添加液体(乙酸酐和硫酸)的体积不足以获得粘性材料.纤维只被液相浸渍.乙酰化在室温(25ħ)下进行不同的时间,偶尔手动混合.加入3L水终止反应,产物在搅拌器中混合约2m i n.样品(A C C)在干燥器中以70ħ加压干燥至湿度为5%.1.3㊀浆粕的等离子体处理样品在C e s k eB u d e j o v i c e南波西米亚大学应用物理与技术学院的粉末等离子体设备中处理.等离子体处理采用微波低压等离子体放电,功率500W,100P a气压,O2/A r/空气混合气体流量100m/s,HMM S O蒸汽中保持90m i n.1.4㊀红外光谱采用傅里叶变换红外光谱法(F T I R)研究反应条件对浆粕纤维化学结构的影响.我们使用E x c a l i b u rF T S3000M X F T I R分光光度计获取F T I R光谱.仪器的波谱范围是7800~400c m-1.仪器按空气校准.整个测试采用A T R全衰减反射技术进行.1.5㊀接触角测量用S e e S y s t e m(配备S e e S o f t w a r e6.0程序)进行水滴接触角测量.先将产品放在双面胶带上,用沙漏压紧,在光学显微镜下检查,保证覆盖胶带的整个表面,制备样品.在样品上滴下作为试验液体的水滴.1个试样重复4次测试.由于胶带会影响测量的浸润效果,所以我们对片状试样进行了进一步测试.这些片状试样是在压力机上以恒压20M P a加压制备.试样直径为13m m.也用这种方法制备了测定水中溶胀能力的片状试样.1.6㊀溶胀动力学溶胀度是测试的下一个参数.使用的设备有电脑和p u c i.e x e程序㊁E D K93㊁4感应式尺寸传感器和放在稳定容器中的测量容器.该设备通常用于测试木材的溶胀能力.水为溶胀液体.将压制的试样置于传感器下,记录其厚度,在试样上浇注水时,每秒记录一次变化.用该程序监测厚度随时间的相对变化(%)和绝对(m m)变化.取在1000s时的溶胀值进行比较.2㊀结果与讨论不同类型浆粕的测试结果列于表1.结果表明,天然纤维素粉具有与氩等离子体处理的A R C 纤维素粉非常类似的特性.相比之下,乙酰化纤维素的所有参数都与天然纤维素不同.表1㊀各类浆粕的特性N C A C C A R C 接触角,ʎ417349相对溶胀(t=1000s),%11586130在3300c m-1处的最大吸收率0.03180.02410.0322在1730c m-1处的最大吸收率0.00470.04200.0047在1220c m-1处的最大吸收率0.01580.05890.0158图1㊀浆粕样品的F T I R光谱F T I R光谱(图1)通过乙酰的最大信号谱带特性进行评价.在3000~3500c m-1之间的吸收峰是O H键合的纤维素键.这个区域用来比较O H基是否减少,是否被乙酰基取代.3000至2800c m-1范围是饱和烃,即C H和C H2基团.在约为1650c m-1处的区域中的峰归属于吸收的水.在约1430c m-1范围内的峰属于纤维素的C H2基团.O H基除了在3000~3500c m-1范围内还包括波长为1335c m-1处的峰.C-O键在1170~1100c m-1之间,最后一个特征区域是纤维素芳香核(898c m-1)中的C=C键和环振动.乙酰基浆粕的结构变化由乙酰基的三个特征峰证实.图谱显示乙酰化后在1730(C=O)㊁1360和1220(C-H键-O(C=O)-C H中C-H键弯曲振动和乙酰基中C-O键伸展振动)波数附近13橡胶参考资料2019年发生强烈的吸附变化.由浸泡在水中的试样片测试了浆粕的溶胀动力学.为了便于比较,我们取1000s 时的溶胀值.从图2可以看出,由等离子体处理的粉末纤维素溶胀能力最大.天然纤维素值较低,乙酰化浆粕溶胀能力最小.图2㊀浆粕相对溶胀动力学图3㊀填料含量对N B R 胶料最佳硫化时间的影响从图3可以明显看出,与无填料的参考样品相比,所有含天然填料的胶料的最佳硫化时间t c 90缩短.对于纤维素(A C C )和(A R C )下降更为明显.还记录了随着A R C 用量的增加,N B R 胶料最佳硫化时间的变化.在含有天然纤维素(N C )的胶料中,最佳硫化时间随填料含量的增加而减少.加入乙酰化纤维素后N B R 硫化胶的最佳硫化时间缩短,但随着填料含量的增加,t c 90值在小范围内波动.胶料物理机械性能如图4和图5所示.与参考试样相比,N B R 硫化胶的拉伸强度随A C C 和A R C 纤维素用量的增加呈下降趋势,如表2所示.对于NB R 硫化胶,加入最多20份天然纤维素(NC )填料可获得最高的拉伸强度,30份填料的胶料拉伸强度最小.如图5所示,对于所有类型的纤维素填料拉断伸长率都随用量的增加而线性下降,只有当填图4㊀填料含量对N B R硫化胶拉伸强度的影响图5㊀填料含量对N B R 硫化胶拉断伸长率的影响料含量为10份时,拉断伸长率才比参考样品高.天然填料在N B R 基体中的均匀性较差,可能是其物理机械性能恶化的原因.3㊀结论结果表明,纤维素粉经乙酰化改性后,纤维素表面性质发了明显的变化,呈疏水性.乙酰化改性与未改性的纤维素相比明显影响溶胀能力.氩气和HM D S O 等离子体处理不引起表面能和溶胀的显著变化.研究结果表明,随着天然填料在橡胶中含量的增加,物理机械性能下降.其原因可能与天然填料的结构和纤维素(C )表面羟基有关,这些羟基倾向于形成分子内和分子间氢键,导致在橡胶基体中形成填料聚集体和团聚体,这在很大程度上导致了性能恶化.橡胶基体与填料粒子之间的弱相互作用和粘附性是天然填料在所测试橡胶体系中不能作为补强填料的另一个原因.结果表明,在纤维素含量较低的情况下(最高20份)胶料的性能较好.为了提高橡胶基体和天然填料粒子的相容性和粘附性,应开发有效的改性方法,以便更广泛地利用这些材料.参考文献:1㊀Št e f a nŠu t y 等,K .G .K .,V o l .71,N o .5(2018),26~2923。

纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历程_续完_

纤维骨架材料技术讲座第1讲纤维骨架材料的作用和发展历程_续完_

纤维骨架材料技术讲座第1讲 纤维骨架材料的作用和发展历程(续完)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2000)1020635203(接上期)目前国际轮胎制造业比较一致的看法是:采用尺寸稳定型聚酯可以制造Z速度级以下的轿车子午线轮胎,而Z速度级和高性能轿车子午线轮胎如跑气保用轮胎、超轻质量轮胎等仍采用人造丝为骨架材料。

西欧地区的轮胎生产技术先进,高性能轮胎的产量较大,世界上仅存的3家人造丝工业丝制造厂中的两家位于瑞士和意大利,在澳大利亚的另一家工厂也是欧洲一家纤维公司的海外子公司。

因此,目前西欧人造丝的应用量仍较大,尽管近年来尺寸稳定型聚酯的用量逐年上升,但仍是人造丝用量略占上风,21世纪聚酯将与人造丝平分秋色。

一种观点认为,人造丝会很快退出轮胎骨架材料市场,现在看来只要没有比尺寸稳定型聚酯的尺寸稳定性和耐热性更佳的新骨架材料问世,人造丝就不会在短时间内从轮胎骨架材料市场上消失。

美国和日本因政府对环保问题的干预已不再生产人造丝工业长丝,除少量人造丝需从国外进口外,轿车子午线轮胎已完全采用聚酯作为骨架材料,其中尺寸稳定型聚酯占总用量的80%以上。

(6)改性尼龙帘布除人造丝和聚酯外,子午线轮胎用纤维骨架材料还有尼龙,当然其市场份额很小。

尼龙用作子午线轮胎骨架材料有两种形式:①采用低捻度帘线并在浸渍热处理时适当加大拉伸率,以此改善尼龙的尺寸稳定性(主要是提高模量),但热收缩率仍较大,故适宜用作中型载重子午线轮胎的骨架材料,波兰等国即是如此。

②对尼龙作改性处理以改善尺寸稳定性。

英国登录普公司已有制造改性尼龙子午线轮胎的成功经验。

我国的平顶山神马帘布集团公司已经生产出改性尼龙66帘布,北京、广州等地轮胎厂已开始采用改性尼龙66帘布为骨架材料生产子午线轮胎。

(7)高性能子午线轮胎用新型纤维子午线轮胎用纤维骨架材料的物理性能要求的重点是尺寸稳定性和耐热性。

纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响

纤维骨架材料技术讲座第5讲纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响

纤维骨架材料技术讲座第5讲 纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X(2001)07204392041 纤维骨架材料对轮胎性能的影响111 动态模量和损耗因子在行驶运转的轮胎中,增强帘线经受反复的拉伸、压缩、弯曲和扭转等多种应力的作用,有些作用还是周期性的。

合成纤维帘线是高分子材料,其力学行为属粘弹性。

在线性粘弹行为范围内(帘线的应变幅度小于1%),轮胎的滚动阻力和燃油消耗与增强帘线的动态模量(E3)和损耗因子(tanδ)有直接关系。

动态模量与贮存模量(或弹性模量,E′)和损耗模量(E″)的关系如下:E′=E3cosδE″=E3sinδ式中δ为滞后相角。

曾有研究认为,与橡胶对轮胎滚动阻力的贡献相比,增强帘线对轮胎滚动阻力的贡献较小,只占20%~40%的比例。

但最新的研究结果表明,增强帘线对轮胎滚动阻力有很大的影响,其对轮胎滚动阻力贡献的大小取决于驱动状态、充气压力、轮胎结构等因素,因此可根据轮胎结构、最终用途及驱动状态选择适宜的增强帘线。

帘线受动态应力作用时,损耗的能量转变为热能。

帘线的损耗能量或损耗因子越大,其动态力学性能越差,表现为在轮胎行驶时生热多,这显然对轮胎的性能有不利影响。

帘线的动态力学性能可采用粘弹仪进行测定。

试验时,对试样施加低频率的交变应变,粘弹仪即自动绘出每一周期内帘线的应力2应变曲线,并用积分方法计算出能量损耗,进而得出试样的动态模量和损耗因子。

帘线贮存模量的对数、损耗模量的对数及损耗因子与温度的关系分别见图1~3。

从图2和3可以看出,每种帘线都有一个使损耗模量和损耗因子出现峰值的温度。

帘线的损耗模量和损耗因子越小,出现峰值的温度越高,动态力学性能越好。

因此,在进行轮胎设计时,应避免选用峰值温度与轮胎最高使用温度接近的帘线。

112 滞后性能在实际使用时,轮胎增强帘线的应变幅度大于1%,表现为非线性粘弹行为。

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纤维骨架材料技术讲座第5讲 纤维骨架材料对橡胶制品性能的影响(续一)高称意(北京橡胶工业研究设计院,北京 100039) 中图分类号:TQ330138+9;TQ33612 文献标识码:E 文章编号:10002890X (2001)0820507205(接上期) 胶管两端被固定于方向互相垂直的实心主动轴和空心从动轴上,空心从动轴与一气泵相通,以给胶管充气。

试验时,胶管被弯成90°并转动,帘线经历拉伸2压缩的交替作用。

这种试验方法用于测试帘线的耐拉伸2压缩疲劳性能。

考核的内容包括:①比较帘线由于疲劳作用而损坏(胶管爆破)的试验周次(试验机主动轴转动总转数);②在主动轴转数一定的条件下,测试帘线的强力保持率。

在试验过程中,测试胶管弯曲部位的温度亦可从生热角度考察被测帘线的耐疲劳性能。

(2)U 1S 1胶管试验U 1S 1胶管试验的基本原理与Mallory 胶管试验基本相同,也是测试帘线的耐拉伸2压缩疲劳性能,不同之处在于U 1S 1胶管试验机的主动轴与气泵中心轴线处于直线状态,不直接带动胶管而是带动一个转盘,被测胶管被固定在转盘的边缘。

试验时,主动轴旋转带动转盘,进而带动胶管旋转。

其试验装置见图5。

图5 U 1S 1胶管疲劳试验装置 采用U 1S 1胶管疲劳试验机测试帘线耐疲劳性能的考核内容与Mallory 胶管试验相同,也可通过测试帘线温度的升高情况,对其力学滞后性能进行评价。

(3)固特里奇盘形疲劳试验固特里奇盘形疲劳试验的试样是矩形橡胶试样,中间夹有沿矩形长边方向平行排列的被测帘线。

这种试验是测试帘线的拉伸2压缩疲劳性能,其中心是两块倾斜的盘,盘的中心分别与主动轴和从动轴相连,主动轴与从动轴的轴线不在同一条直线而是互成一定角度。

由于两根转动轴呈折线排列,因此当主动轴转动时带动盘一起转动,且两块盘在通过上、下位置时的间距不同,从而对试样施加拉伸和压缩作用。

试验装置见图6。

图6 固特里奇盘形疲劳试验装置试验时,将试样的两条短边分别固定在两个盘上,胶片内的被测帘线随试验机每转动一周要经历拉伸和压缩的交替作用,疲劳方式与前述两种试验方法相同。

这种试验方法的试验条件并不像前两种试验那样苛刻(帘线被弯曲,胶管充内压),被测帘线不易断裂损坏,通常以疲劳试验后胶样中帘线的强力保持率评价帘线的耐疲劳性能。

(4)费尔斯通压缩2屈挠疲劳试验费尔斯通压缩2屈挠疲劳试验主要用于测试帘线的耐压缩2屈挠疲劳性能,试验装置见图7。

试验的试样为由两层平行排列帘线组成的外覆橡胶的带状试样,其中一层帘线为被测帘线,另一层为钢丝帘线。

试验原理是将试样绕过一根轴并将两端固定,由于试验载荷下钢丝帘线不能被拉伸,而使橡胶层和被测帘线处于被压缩状态。

图7 费尔斯通压缩疲劳试验装置(5)登录普疲劳试验登录普疲劳试验主要用于测试帘线的耐拉伸2屈挠疲劳性能,其试验装置见图8。

试样为环形橡胶2帘线复合材料试样,内有5层包覆了橡胶的帘线,从内层起的第2和5层帘线为被测帘线。

在试验时,环形试样在主动轮与从动轮间被拉伸,一段给定的时间之后,取出被测帘线,并测试其剩余强力,以考核帘线的耐疲劳性能。

(6)德墨西亚屈挠疲劳试验德墨西亚屈挠疲劳试验的试样是被测帘线沿长轴方向平行排列的橡胶块,其两端固定于试验机上。

以试验后被测帘线的强力保持率考察帘线的耐屈挠疲劳性能。

德墨西亚屈挠疲劳试验装置见图9。

图8 登录普疲劳试验装置图9 德墨西亚屈挠疲劳试验装置帘线耐疲劳性能的实质是其高聚物结构(热固性还是热塑性纤维、刚性分子链还是柔性分子链)、粘弹性(滞后性)等性能在动态作用下的综合反映,对轮胎的耐久性有直接影响。

轮胎不同部位帘线的耐疲劳损坏性能不同,疲劳后内层帘线的强力损失比外层帘线容易出现;胎侧较柔软部位帘线的强力损失程度比胎冠硬挺部位帘线更大。

轮胎内尼龙帘线的强力损失受轮胎旋转方向和帘布交叉方向的影响,因此,尼龙斜交轮胎两个胎侧内帘线的强力损失速率明显不同,承受载荷的尼龙帘线强力损失率高于承受拖拽作用的帘线。

帘线的耐疲劳性能是纤维材料的固有特性,由分子结构决定:分子链柔性越强,耐疲劳性越好;分子链刚性越强,耐疲劳性越差。

通常可以通过调节纤维单丝的线密度和捻度改善帘线的耐疲劳性能。

原则是:耐疲劳性能较好的纤维(如尼龙),其单丝线密度可大些;耐疲劳性能差的纤维(如芳纶、人造丝),应降低其单丝线密度。

帘线用纤维单丝的线密度分别为:尼龙 617dtex;人造丝 1114~1183dtex;芳纶 1168dtex;聚酯纤维 510~516dtex。

近年来,纤维制造商开发出了单丝线密度为313 dtex的聚酯束丝,以进一步改善聚酯帘线的耐疲劳性能。

在一定范围内,提高捻度可以改善帘线的耐疲劳性能,因此,耐疲劳性能好的纤维加工成帘线时,捻度可稍低,而耐疲劳性能差的纤维加工成帘线时,捻度应较高。

114 弯曲刚度帘线在弯曲作用下的弹性模量与断面惯性矩的乘积为弯曲刚度,它对轮胎的胎面磨耗、操纵性能及滚动阻力有影响,帘线的弯曲刚度越大,表明其抗弯曲性能越好。

为便于比较,将线密度为1tex的纤维材料弯曲刚度定义为相对弯曲刚度。

常用纤维材料的相对弯曲刚度(10-7N・cm2)为:人造丝 3112,聚酯 5812,维尼纶 2914,尼龙6 1312,尼龙66 1318。

115 压缩性能行驶中轮胎内的帘线抵抗轴向和横向压缩作用的能力用压缩模量表征。

帘线的压缩模量远小于拉伸模量,因此帘线受到弯曲扭转压缩应力的破坏作用远大于拉伸应力的作用。

帘线的压缩模量与轮胎胎面磨耗和操纵性能有直接关系。

116 耐冲击性能高速行驶中的轮胎会受到冲击作用,使帘线遭到破坏引起轮胎的损坏。

帘线的耐冲击性能是其断裂强度、拉伸变形量与断裂功等性能的综合反映,实验室模拟冲击试验就是通过以极快的应变速率检测帘线的力学性能来评价其耐冲击性能。

帘线的耐冲击性能也是纤维分子结构的表现,在宏观物理性能方面,帘线的断裂功可以较全面地反映其耐冲击性能。

帘线在高温、高速状态下的变形量、断裂强力和断裂功等物理性能与常温、低速条件下的性能大不相同。

在低应变速率条件下,尼龙帘线的断裂功最大;在高应变速率条件下,则是聚酯帘线的断裂功最大。

117 捻度帘线的捻度可用单位长度内的捻回次数表征。

不同线密度帘线或线绳间的捻度不可比,为此引入捻角概念———即束丝或股线因加捻而呈螺旋爬升状,爬升方向相对于帘线或股线轴的夹角即为捻角,捻角相同的帘线或股线的加捻程度相同。

在实际工作中,测定捻角比较困难,因此又引入捻系数概念,利用捻系数就可对同种材料、不同线密度的股线或帘线和不同纤维材料的股线或帘线的加捻程度进行对比,捻系数相同表示加捻程度相同。

帘线加捻后,纤维由伸直排列变为对帘线轴向有倾角,帘线的长度较束丝的长度缩短,称为捻缩。

这种捻缩在帘线受到外力作用时会伸长,因此加捻后帘线的断裂伸长率较束丝大。

帘线在加捻过程中,束丝或初捻股线受到加捻张力的作用产生伸长变形,外层纤维受到的张力较内层纤维大,产生的伸长变形也比内层纤维大,使束丝的纤维间或组成帘线的股线间产生向心压力。

随着捻度的增大,线的密实程度加大,帘线的物理性能亦随之改变,断裂强力增大(在一定的捻度范围内),硬度、耐冲击性能和耐疲劳性能提高。

加捻方向分为S和Z向,单股帘线多为Z 向,经2次加捻制成的双股或3股帘线多采用初捻为Z向、复捻为S向,有些3次加捻制成的帘线,如棉帘线、维尼纶帘线、芳纶帘线及线绳要经过束丝加捻、股线加捻、帘线或线绳加捻3道工艺才能完成,多采用Z2S2Z向的加捻方式,这种帘线的结构和捻度均较为稳定。

捻度对帘线或线绳的性能有很大影响。

一般,随捻度增大,帘线(或线绳)的断裂强力、初始模量、耐往复拉伸疲劳性能下降,断裂伸长率、断裂功和耐压缩疲劳性能则提高。

分子链刚性越大的纤维(如芳纶、聚酯、人造丝)越应取较大捻度,而对柔性分子链的纤维(如尼龙、维尼纶)应取相对低的捻度。

芳纶、聚酯、人造丝帘线通常为对称捻度,而尼龙、维尼纶帘线为非对称捻度。

118 断裂强度帘线的断裂强度与轮胎胎体强度直接相关,决定了轮胎的安全性、使用寿命和耐久性。

在胎体强度相同的条件下,采用断裂强度高的帘线可以减小帘线用量和胎体厚度,有利于轮胎散热和实现轻量化。

由于帘线由多根纤维单丝组成,每根单丝的横截面积很小,不易测量,因此帘线的强度不采用绝对强度单位(如Pa)表示,而采用相对强度单位表示,即帘线横截面积采用相对面积单位———dtex表示。

通过计算得出的1dtex纤维的断面直径和截面面积见表4,其中断面直径或截面面积是其当量断面直径或当量截面面积而不是表观断面直径或表观截面面积。

帘线的断裂强度主要由材料种类决定,捻度、浸渍热处理条件等对帘线的断裂强度亦有影响。

表4 轮胎帘线的断面直径和截面面积材 料断面直径/(m・dtex-1)截面面积/(m2・dtex-1)棉、人造丝9115×10-66158×10-11聚酯9161×10-67125×10-11 PEN9167×10-67154×10-11尼龙1106×10-58178×10-11芳纶9147×10-67104×10-11维尼纶9197×10-67181×10-11 注:PEN为对萘二甲酸乙二醇酯纤维。

119 断裂伸长率及定负荷伸长率断裂伸长率及定负荷伸长率是表征帘线在拉伸应力作用下变形行为的两个指标,主要取决于纤维材料种类:热固性纤维的断裂伸长率及定负荷伸长率低于热塑性纤维;刚性分子链纤维的断裂伸长率及定负荷伸长率低于柔性分子链纤维。

捻度、加捻工艺、浸渍热处理条件等对帘线的断裂伸长率及定负荷伸长率也有一定影响。

1110 初始模量帘线初始模量定义为帘线受到拉伸力作用时,伸长为原标距1%时的应力,即应力2应变曲线上原点与1%变形对应点间连线的斜率。

美国材料试验学会标准(ASTM)中对芳纶束丝及帘线初始模量的求法有专门的规定,仍采用两点法,只是两个点的选取方法不同于其它纤维。

帘线的初始模量是其抵抗小变形能力的表征参数,是帘线(或纤维)尺寸稳定性的一个质量指标。

初始模量高,则表明帘线承受同样拉伸力作用下的变形较小或帘线产生一定变形所需施加的应力较大。

帘线的初始模量由纤维材料的强度和变形性能综合决定,帘线浸渍热处理工艺参数也对初始模量有影响。

1111 断裂功和断裂比功帘线的断裂功指帘线在被拉伸过程中外力拉断帘线对帘线所做的功,即帘线在被拉伸至断裂过程中吸收的能量,在数值上等于其应力2应变曲线与横轴形成的图形的面积,主要取决于帘线的强伸性能———强度与变形性能,也与帘线的长度、线密度成正比。

为便于相互比较,引入了断裂比功的概念,即单位长度、单位线密度帘线的断裂功。

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