正渗透汲取剂及其回收工艺
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DS,即汲取剂的水溶液,为FO系统提供直接驱动 力,是FO过程的关键组成部分。一般合适汲取剂的特点: 高渗透压、较小的反向扩散性能、易从水中分离、经济 可行性、可重用性和无毒性、与FO 膜兼容。
汲取剂类型
无机型
NaCl,CO2/NH3,fertilizers,seawater, and aluminum/copper/magnesium sulfate, sugar, etc. 优缺点:高的渗透压但易返流,不易回收再利用。
2、聚合物水凝胶:是聚合物链由物理或化学键连接而 成的三维网状结构;带有离子基团的水凝胶能够提高渗 透压,在环境刺激下(温度、光、压力或酸碱)能发生 可逆变化。能耗更低
影响FO性能的汲取剂特性
表征FO性能的指标主要有:水通量、反向溶质通量、 回收率、脱盐率等。
汲取剂主要特征包括:渗透压、相对分子质量、水溶 性、黏度、扩散系数、温度、含量等。而这些特征对 FO性能的影响不是孤立的。
正渗透原理
膜两侧的溶液分别为具 有较低渗透压的原料液 (FS) 和具有较高渗透 压的汲取液(DS)。
正渗透(Forward Osmosis,FO)是一种依靠渗透压驱动的自发膜分 离过程,即水通过选择性半透膜从较高水化学势区域(低渗透压侧) 自发地扩散到较低水化学势区域(高渗透压侧)的过程。
正渗透的应用
汲取剂分离回收工艺
热分离法(对具有挥发性或热敏性的汲取剂) 膜分离法(大多数汲取剂、膜蒸馏/超滤/纳滤/反渗透) 磁分离法(对于磁性纳米粒子汲取剂) 沉淀法 刺激响应法(采用智能材料,利用地热、辐射等刺激) 组合工艺
加热或蒸馏回收
无机物汲取液 美国耶鲁大学Elimelech课题组以碳酸氢铵(或氨气与 二氧化碳气体高浓度溶液)为汲取液驱动海水进行正渗 透脱盐淡化。
对于一般溶液,其渗透压与 浓度的关系可利用维里方程 表示:
π/(cRT)=1+Bc+Cc2+Dc3+··· 式中:
B、C、D为维里系数。 由上述公式可以看出,DS渗 透压是溶质浓度c、溶质相对 分子质量M、温度T的函数。
溶质扩散系数Ds的影响
K=δτ/εDs
式中: K为溶质扩散阻力, δ、τ、ε分别为膜支承层的厚度、曲 折度、孔隙率。
正渗透具有出水水质高、能耗低、污染轻等优点,有着 广泛的应用前景,包括: 海ຫໍສະໝຸດ Baidu淡化 工业废水、垃圾渗滤液处理 污泥浓缩脱水 农田灌溉 能源微藻脱水 食品加工 发电
正渗透的组成
正渗透膜
正渗透膜由具有选择透过性的致密活化层和具有一 定机械强度的多孔支撑层。活化层由三醋酸纤维素组成 (hydrolyzes outside the 4 to 7 pH range)。 汲取剂
3、NaCl:是一种简单常用的汲取剂,有较高水体溶性 和渗透压,不易结垢,广泛运用于食品生产和污水处理 等领域。
4、不同无机肥料做汲取剂:可实现直接施肥灌溉。
有机型汲取剂
1、新型树状大分子汲取剂:有结构精确的对称球面或球 状纳米结构,由高度支化结构通过共价键连接中央核组 成;能产生高渗透压(2.28MPa),且易于通过传统膜 分离工艺回收。
渗透压的影响
渗透压是指溶液本身固有的,导致选择透过性膜两侧溶液之间 渗透现象发生的压力。
根据范特霍夫定律(Van’t Hoff),理想稀溶液渗透压 为:
π=cRT=ρRT/M
式中:
π为稀溶液渗透压 R为气体常数 (8.314L·Kpa/(K·mol)) T为绝对温度 该公式适用于稀溶液和溶质 相对分子质量较大的溶液
由上式可以看出,扩散系数大的溶质扩散阻力小, 从而更容易通过膜的支撑层扩散。
温度的影响
1、温度对渗透压、黏度、扩散系数等均有影响; 2、T↑水分子活动变的剧烈,溶液粘度相应较低,促进 水的扩散,增加了膜通量; 3、影响内浓差极化现象; 4、较高温度下,膜表面结晶更密实,降低了清洁效率。
因此,升高温度能够提高通量,到达某一临界 点时,膜开始结垢,导致通量下降,影响工艺性能。
第三个阶段是20世纪80年代以后。这一时期我国膜分离技术跨入应用 阶段,一些技术上较为成熟的膜过程开始得到应用。在自己研制成功 的醋酸纤维素(CA)膜与复合膜生产装置的基础上,又相继引进了外国 有关公司的反渗透膜生产线。反渗透技术已在我国电厂锅炉补给水预 除盐、超纯水制造、海水和苦咸水淡化等方面大规模推广应用,并取 得很好的技术效益和经济效益。
有机型
2-甲基咪唑基化合物, 六价磷腈化合物, EDTA钠盐,聚丙烯酸钠, 功能化碳量子点化合物,木质素磺酸盐, 智能材料等。
优缺点:这些汲取剂具有较高的渗透压,相对低的反向扩散和再 生能耗。
磁性汲取剂
优缺点:易于利用磁场和低压膜过程与水分离,但易团聚。
无机型汲取剂
1、挥发性溶质SO2的水溶液:进行FO海水脱盐 2、新型碳酸氢铵汲取剂:2005年,耶鲁大学 Elimelech 团队提出,研究发现,高溶解性的NH4HCO3溶液能产生 较高的渗透压,从而获得高水通量和回收率。经温和加 热后可分解为NH3和CO2,易于实现汲取剂的分离。(稳 定性?)
我国膜分离技术研究和应用的三个阶段
第一个阶段是20世纪60年代的开创时期。这个时期电渗折是我国最早 得到推广应用的膜分离过程,其应用领域涉及苦咸水淡化;电厂锅炉 补给水预除盐;电子、医药行业超纯水制造等。离子交换膜、隔板、 电极及其他配套设备已能自己制造,并几经换代使电渗析装置日趋完 善。
第二个阶段是20世纪70年代。这一时期,电渗析、反渗透、超滤和微 滤等各种膜和相应组件、装置都在研究中,或己开发出来,除电渗析 外,其他膜组件仍末得到应用。
现阶段的膜分离技术
从1980年至今,膜技术已发展到第3阶段,即发展到 以追求低能耗高分离效率、环境友好、绿色能源(太阳 能、风能、潮汐能)利用等为目标的膜技术革新阶段, 涉及到制膜技术的进步、创新集成膜工艺的开发与利用 等。中国也从最初的研发参与国发展到膜技术的研究与 应用大国。第3阶段中有代表性的创新膜技术主要是具 有低能耗、低环境影响负荷特点的正渗透(FO)、膜蒸 馏(MD)等膜分离技术。
汲取剂类型
无机型
NaCl,CO2/NH3,fertilizers,seawater, and aluminum/copper/magnesium sulfate, sugar, etc. 优缺点:高的渗透压但易返流,不易回收再利用。
2、聚合物水凝胶:是聚合物链由物理或化学键连接而 成的三维网状结构;带有离子基团的水凝胶能够提高渗 透压,在环境刺激下(温度、光、压力或酸碱)能发生 可逆变化。能耗更低
影响FO性能的汲取剂特性
表征FO性能的指标主要有:水通量、反向溶质通量、 回收率、脱盐率等。
汲取剂主要特征包括:渗透压、相对分子质量、水溶 性、黏度、扩散系数、温度、含量等。而这些特征对 FO性能的影响不是孤立的。
正渗透原理
膜两侧的溶液分别为具 有较低渗透压的原料液 (FS) 和具有较高渗透 压的汲取液(DS)。
正渗透(Forward Osmosis,FO)是一种依靠渗透压驱动的自发膜分 离过程,即水通过选择性半透膜从较高水化学势区域(低渗透压侧) 自发地扩散到较低水化学势区域(高渗透压侧)的过程。
正渗透的应用
汲取剂分离回收工艺
热分离法(对具有挥发性或热敏性的汲取剂) 膜分离法(大多数汲取剂、膜蒸馏/超滤/纳滤/反渗透) 磁分离法(对于磁性纳米粒子汲取剂) 沉淀法 刺激响应法(采用智能材料,利用地热、辐射等刺激) 组合工艺
加热或蒸馏回收
无机物汲取液 美国耶鲁大学Elimelech课题组以碳酸氢铵(或氨气与 二氧化碳气体高浓度溶液)为汲取液驱动海水进行正渗 透脱盐淡化。
对于一般溶液,其渗透压与 浓度的关系可利用维里方程 表示:
π/(cRT)=1+Bc+Cc2+Dc3+··· 式中:
B、C、D为维里系数。 由上述公式可以看出,DS渗 透压是溶质浓度c、溶质相对 分子质量M、温度T的函数。
溶质扩散系数Ds的影响
K=δτ/εDs
式中: K为溶质扩散阻力, δ、τ、ε分别为膜支承层的厚度、曲 折度、孔隙率。
正渗透具有出水水质高、能耗低、污染轻等优点,有着 广泛的应用前景,包括: 海ຫໍສະໝຸດ Baidu淡化 工业废水、垃圾渗滤液处理 污泥浓缩脱水 农田灌溉 能源微藻脱水 食品加工 发电
正渗透的组成
正渗透膜
正渗透膜由具有选择透过性的致密活化层和具有一 定机械强度的多孔支撑层。活化层由三醋酸纤维素组成 (hydrolyzes outside the 4 to 7 pH range)。 汲取剂
3、NaCl:是一种简单常用的汲取剂,有较高水体溶性 和渗透压,不易结垢,广泛运用于食品生产和污水处理 等领域。
4、不同无机肥料做汲取剂:可实现直接施肥灌溉。
有机型汲取剂
1、新型树状大分子汲取剂:有结构精确的对称球面或球 状纳米结构,由高度支化结构通过共价键连接中央核组 成;能产生高渗透压(2.28MPa),且易于通过传统膜 分离工艺回收。
渗透压的影响
渗透压是指溶液本身固有的,导致选择透过性膜两侧溶液之间 渗透现象发生的压力。
根据范特霍夫定律(Van’t Hoff),理想稀溶液渗透压 为:
π=cRT=ρRT/M
式中:
π为稀溶液渗透压 R为气体常数 (8.314L·Kpa/(K·mol)) T为绝对温度 该公式适用于稀溶液和溶质 相对分子质量较大的溶液
由上式可以看出,扩散系数大的溶质扩散阻力小, 从而更容易通过膜的支撑层扩散。
温度的影响
1、温度对渗透压、黏度、扩散系数等均有影响; 2、T↑水分子活动变的剧烈,溶液粘度相应较低,促进 水的扩散,增加了膜通量; 3、影响内浓差极化现象; 4、较高温度下,膜表面结晶更密实,降低了清洁效率。
因此,升高温度能够提高通量,到达某一临界 点时,膜开始结垢,导致通量下降,影响工艺性能。
第三个阶段是20世纪80年代以后。这一时期我国膜分离技术跨入应用 阶段,一些技术上较为成熟的膜过程开始得到应用。在自己研制成功 的醋酸纤维素(CA)膜与复合膜生产装置的基础上,又相继引进了外国 有关公司的反渗透膜生产线。反渗透技术已在我国电厂锅炉补给水预 除盐、超纯水制造、海水和苦咸水淡化等方面大规模推广应用,并取 得很好的技术效益和经济效益。
有机型
2-甲基咪唑基化合物, 六价磷腈化合物, EDTA钠盐,聚丙烯酸钠, 功能化碳量子点化合物,木质素磺酸盐, 智能材料等。
优缺点:这些汲取剂具有较高的渗透压,相对低的反向扩散和再 生能耗。
磁性汲取剂
优缺点:易于利用磁场和低压膜过程与水分离,但易团聚。
无机型汲取剂
1、挥发性溶质SO2的水溶液:进行FO海水脱盐 2、新型碳酸氢铵汲取剂:2005年,耶鲁大学 Elimelech 团队提出,研究发现,高溶解性的NH4HCO3溶液能产生 较高的渗透压,从而获得高水通量和回收率。经温和加 热后可分解为NH3和CO2,易于实现汲取剂的分离。(稳 定性?)
我国膜分离技术研究和应用的三个阶段
第一个阶段是20世纪60年代的开创时期。这个时期电渗折是我国最早 得到推广应用的膜分离过程,其应用领域涉及苦咸水淡化;电厂锅炉 补给水预除盐;电子、医药行业超纯水制造等。离子交换膜、隔板、 电极及其他配套设备已能自己制造,并几经换代使电渗析装置日趋完 善。
第二个阶段是20世纪70年代。这一时期,电渗析、反渗透、超滤和微 滤等各种膜和相应组件、装置都在研究中,或己开发出来,除电渗析 外,其他膜组件仍末得到应用。
现阶段的膜分离技术
从1980年至今,膜技术已发展到第3阶段,即发展到 以追求低能耗高分离效率、环境友好、绿色能源(太阳 能、风能、潮汐能)利用等为目标的膜技术革新阶段, 涉及到制膜技术的进步、创新集成膜工艺的开发与利用 等。中国也从最初的研发参与国发展到膜技术的研究与 应用大国。第3阶段中有代表性的创新膜技术主要是具 有低能耗、低环境影响负荷特点的正渗透(FO)、膜蒸 馏(MD)等膜分离技术。