1.5 影响紫外-可见吸收光谱的因素

1ห้องสมุดไป่ตู้5.4 乙酰化位移
定义：就是利用乙酰化的方法将酚羟基变成乙酰基。 应用：常用在多羟基芳烃化合物的结构研究上。利用此方 法消去羟基的影响。就可以了解化合物的骨架结构信息。 例子：邻甲基苯酚乙酰化后，其B带吸收和甲苯相近。
14:17:50
内容选择
1.1 紫外-可见吸收光谱分析法基础 1.2 紫外-可见分光光度计 1.3 吸收带类型与溶剂效应 1.4 重要化合物的紫外-可见吸收光谱 1.5 影响紫外-可见吸收光谱的因素
1.6 紫外-可见吸收光谱的应用
结束
14:17:50
14:17:50
二、空间位阻
例：下面两个空间异构体：构型（a）和构型（b） 构型（a）中两个甲基非 常接近，使两个苯环不能
共平面，共轭不完全。
而构型（b）中两个苯环
可以共平面，共轭完全，
因而强化了共轭作用，所 以λmax和εmax 都增大。
14:17:50
三、构象异构
例：α取代环己酮的α位Cl取代在横键和竖键时λmax不 同。
14:17:50
1.5.2 互变异构
互变异构体有不同的紫外吸收带位置。
例如：乙酰乙酸乙脂的酮-烯式互变异构体中，酮式异构 体中的两个羰基没有共轭，其n→π*跃迁最大吸收波长 λmax＝272nm，但在烯醇式异构体中羰基和乙烯的双键发 生共轭，其π→π*跃迁最大吸收波长λmax＝243nm。 在极性溶剂（如水）中，由于酮式异构体可以和水 分子缔合形成溶剂氢键而增加其稳定性，所以，在极性溶 剂中以酮式异构体为主。
14:17:50
14:17:50
1.5.3 溶液的pH值
改变溶液的pH值，化合物的紫外吸收光谱会发生变化。 例如：酚性化合物和苯胺类化合物，溶液由中性变成碱性 时（加NaOH），若吸收带发生红移，则可以判断其是酚 性化合物（如苯酚、烯醇或不饱和酸）； 若吸收带发生蓝移，则表示为苯胺类化合物。
14:17:50
第一章 紫外-可见吸收 光谱分析法
第五节 影响紫 外-可见吸收光 谱的因素
1.5.1 立体效应
1.5.2 互变异构
1.5.3 溶液的pH值
1.5.4 乙酰化位移
14:17:50
1.5.1 立体效应
一、 顺反异构
例：顺式和反式1，2二苯代乙烯的λmax不同。
为什么？
14:17:50
这是因为：
顺式1，2-二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻， 使苯环和乙烯双键的共平面性减小；而反式1，2-二 苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键共平面。 所以，顺式1，2-二苯代乙烯的 → * 共轭不如 反式1，2-二苯代乙烯的完全，即顺式 → * 跃迁所 需能量较高。 反式1，2-二苯代乙烯的λmax和εmax 一般比顺式1 ，2-二苯代乙烯的大。 这一特征可用于顺反异构体的鉴定。