从废炭_钯催化剂中提取钯
钯碳催化剂提钯
钯碳催化剂提钯一、引言钯是一种重要的贵金属，广泛应用于化学、电子、医药等领域。
然而，钯的产量有限，价格昂贵，因此如何提高钯的利用率成为了一个重要的研究方向。
钯碳催化剂是一种常用的钯催化剂，其制备方法和性能研究一直备受关注。
本文将介绍一种新型的钯碳催化剂提钯方法。
二、钯碳催化剂的制备方法钯碳催化剂是将钯与活性炭等载体材料混合制备而成的。
传统的制备方法包括浸渍法、共沉淀法、还原法等。
这些方法虽然制备简单，但是存在着钯利用率低、催化剂活性不高等问题。
近年来，一种新型的钯碳催化剂制备方法被提出，即“碳纳米管模板法”。
该方法利用碳纳米管的孔道结构作为模板，将钯离子沉积在碳纳米管孔道内，然后通过高温煅烧将碳纳米管模板去除，得到具有高比表面积和孔道结构的钯碳催化剂。
该方法制备的钯碳催化剂具有高催化活性和稳定性，可以用于多种有机反应。
三、钯碳催化剂提钯方法传统的钯碳催化剂提钯方法包括酸性溶液浸泡法、氧化钯还原法等。
这些方法虽然可以提取钯，但是存在着提取效率低、催化剂活性下降等问题。
近年来，一种新型的钯碳催化剂提钯方法被提出，即“氧化钯还原-酸性溶液浸泡法”。
该方法首先将钯碳催化剂在氧化钯的存在下还原，得到具有高催化活性的钯碳催化剂。
然后将还原后的钯碳催化剂浸泡在酸性溶液中，利用酸性溶液中的氯离子与钯形成络合物，从而实现钯的提取。
该方法提取效率高、催化剂活性不受影响，可以用于大规模生产。
四、结论钯碳催化剂是一种重要的钯催化剂，其制备方法和提钯方法一直备受关注。
碳纳米管模板法是一种新型的钯碳催化剂制备方法，可以制备出具有高比表面积和孔道结构的钯碳催化剂。
氧化钯还原-酸性溶液浸泡法是一种新型的钯碳催化剂提钯方法，可以提高钯的提取效率和催化剂活性。
这些新型的方法为钯的高效利用提供了新的思路和方法。
含钯废活性炭催化剂中金属钯的回收
含钯废活性炭催化剂中金属钯的回收张保明【摘要】本文主要研究了含钯废活性炭催化剂中金属钯的回收.其间运用洗涤预处理、高温焙烧的方法,除去含钯废活性炭催化剂中的大部分有机物及载体炭,得到的钯精矿经还原后用盐酸和氯酸钠浸出.本文考察了焙烧方式和氯化铵沉淀温度等因素对钯回收率的影响,得到钯的回收率99.5％,纯度不低于99.95％.【期刊名称】《中国资源综合利用》【年(卷),期】2019(037)002【总页数】3页(P27-29)【关键词】含钯废活性炭催化剂;预处理;焙烧;氯化铵沉淀【作者】张保明【作者单位】江西省君鑫贵金属科技材料有限公司,江西上饶 334000【正文语种】中文【中图分类】X831活性炭可以负载贵金属，其产物具有良好的催化性能，贵金属催化剂广泛应用于农药制造、医药制造、石油化工、精细化工催化等行业中。
其中，钯炭催化剂具有催化活性高、选择性好等优点，例如，除草剂、除虫剂、合成染料、氟呱啶、甲苯二异氰酸酯合成、苯二甲酸加氢精制等均采用含钯活性炭催化剂[1-3]。
经过一段时间使用后，催化剂中的钯被杂质污染而失去活性，需更换新催化剂。
由于我国贵金属钯资源紧缺，无法满足各行业所需，每年需从国外进口大量钯，因此对含钯废催化剂进行回收和循环利用，这对于解决我国钯资源短缺以及环境问题具有重大意义。
我国每年回收处理废钯碳催化剂约1000 t，原料主要来源是大型石化、医药、精细化工等企业。
国内大部分钯炭回收企业主要采用焙烧、还原、王水溶解、氨络合、盐酸酸化、氨络合、水合肼还原等工艺得到贵金属钯，工艺比较成熟，本文主要研究钯炭焙烧前预处理、焙烧方式等精制过程的优化工艺。
1 试验部分1.1 原料原料为维生素E生产过程产生的废钯炭催化剂，此催化剂以活性炭为载体，主要活性成分为贵金属钯。
其中，贵金属钯的质量分数为0.8%～1.0%，同时还含有大量的冰醋酸及少量的硅、铁、铜等元素。
1.2 试剂与仪器试剂：甲酸、盐酸、氨水、氯酸钠、水合肼等均为分析纯。
钯碳催化剂回收钯的方法是什么
钯碳催化剂回收钯的方法是什么在化学领域中，催化剂是一种能够改变化学反应速率和有效降低活化能的物质。
钯碳催化剂是一种具有高催化活性的化合物，在有机合成反应中广泛应用。
然而，由于钯的昂贵性，钯碳催化剂的回收和再利用变得尤为重要。
方法一：溶剂萃取法溶剂萃取法是常见的钯碳催化剂回收方法之一。
该方法是通过选择合适的有机溶剂，将含有钯碳催化剂的反应体系与溶剂进行充分混合，使钯离子可以溶解到有机溶剂中。
随后，通过调节温度、pH值等条件，可以让钯离子与有机溶剂中的其他离子发生配位反应，形成稳定的配合物。
最后，通过浓缩、结晶等方法，可以将钯从有机溶剂中分离出来，从而实现催化剂的回收。
方法二：氧化还原法氧化还原法是另一种常用的钯碳催化剂回收方法。
该方法是通过改变催化剂表面的电荷状态，使得催化剂的钯离子发生氧化还原反应，从而将其还原成金属钯。
具体的操作过程可以分为两步：首先是氧化步骤，通过加入氧化剂，催化剂表面的钯离子被氧化为高价态；然后是还原步骤，通过加入还原剂，将高价态的钯离子还原成金属钯。
通过这种方法，钯碳催化剂中的钯可以被还原回收。
方法三：离子交换法离子交换法是一种基于离子交换原理的钯碳催化剂回收方法。
该方法通过合成具有离子交换功能的树脂或吸附剂，将反应体系中的钯离子捕捉在其表面上。
通过调节溶液的pH值、温度和流速等条件，可以控制钯离子与离子交换剂之间的离子交换反应。
当钯离子被吸附在离子交换剂表面后，可以通过洗脱剂将其从离子交换剂上洗脱下来，从而实现催化剂的回收和再利用。
方法四：物理分离法物理分离法是一种基于物理性质的钯碳催化剂回收方法。
由于钯和碳的密度差异较大，可以利用这一特性通过物理分离将它们分离开来。
常用的物理分离方法有离心法、过滤法和沉淀法等。
这些方法通常结合了溶剂萃取和氧化还原等方法，使得钯碳催化剂的回收更加高效和可行。
综上所述，回收钯碳催化剂主要采用溶剂萃取法、氧化还原法、离子交换法和物理分离法等方法。
（干货）您想知道钯碳催化剂怎么回收的？
（⼲货）您想知道钯碳催化剂怎么回收的？1 钯的简介钯（Pd）属于第Ⅷ族元素，⼀般情况下，块状钯呈银⽩⾊，20℃下其密度约为12.02g/cm3，熔点为1550℃，沸点2900℃，延展性和可塑性很好[1]。
钯（Pd）作为⼀种贵⾦属，主要⽤于催化、精密电阻等领域。
⼀般尺⼨的Pd⾦属是⼀种银⽩⾊的、较软的材料，具有良好的延展性和塑性，但在纳⽶级的尺⼨下，其形貌和性能都发⽣了较⼤的变化，在⾼度分散和超微细尺⼨下，钯及其分散体系⼀般呈现⿊⾊，同时具有很⼤的⽐表⾯积。
最引⼈瞩⽬的是Pd所具备的优异的吸氢性能，在室温和1个标准⼤⽓压下，钯⾦属可以吸收体积为其⾃⾝体积800多倍的氢⽓。
当压⼒⼀定时，钯的吸氢能⼒随着温度的升⾼⽽下降。
吸氢后，其晶格常数能够发⽣变化，体积明显变⼤，⽽且电导率等性质也随着吸氢量增加⽽减少[2]。
优异的吸氢能⼒使钯能够⼴泛地应⽤于⽓体反应，特别是氢化或脱氢的反应，因此以钯为主要活性组分的催化剂是多种反应的⾸选催化剂。
2 钯碳催化剂的分类及⽤途钯碳（Pd/C）催化剂是将活性组分钯通过某种⽅式负载于载体活性炭上所制备的⼀种负载型催化剂。
尽管Pd具有良好的催化性能，但是对于块状钯或海绵钯来说，其机械性能差，热稳定性差，且价格较为昂贵，不适合直接⽤于催化反应。
因此⼈们利⽤具有⼀定机械强度的、较⾼⽐表⾯积的、适宜化学性质的载体对Pd进⾏⽀撑和分散，使上述问题得到了解决。
活性炭因为其⾼⽐表⾯积、较好的热稳定性和机械强度，被⼴泛⽤作制备钯碳（Pd/C）催化剂的载体。
Pd/C催化剂具有均相催化剂所不具有的⼀些优势，因⽽得到了⼴泛的研究和应⽤。
Pd/C催化剂为⿊⾊粉末状均匀颗粒，如图1所⽰。
图1 钯碳图⽚2.1 Pd/C催化剂分类以负载在活性炭上的Pd质量分数（载量）来进⾏分类，可将常见的Pd/C催化剂分为载量从 0.5wt%到 30wt%不等，其中，以 0.5%，1%，1.25%，3%，5%，10%[3-7]常见。
从废钯碳催化剂中回收钯的方法[发明专利]
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[19]中华人民共和国专利局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1127304A[43]公开日1996年7月24日[21]申请号95104435.4[22]申请日95.5.29[71]申请人国内贸易部物资再生利用研究所地址221006江苏省徐州市黄河路西段共同申请人扬子石化设备器材修配公司[72]发明人张方宇 贾哲嗣 赵正湘 夏忠祥 李耀星张军[74]专利代理机构北京科龙环宇专利事务所代理人韩小雷[51]Int.CI 6C22B 11/06权利要求书 1 页 说明书 2 页 附图 1 页[54]发明名称从废钯碳催化剂中回收钯的方法[57]摘要本发明公开了一种从废钯碳催化剂中回收钯的方法，该方法包括焙烧、酸煮、氯化、离子交换、氨络合、还原等步骤。
本发明方法工艺简单、生产成本低，钯回收率大于99％，钯纯度达99.95％。
95104435.4权 利 要 求 书第1/1页 1、一种从废钯碳催化剂中回收钯的方法，其特征是将废钯碳催化剂放入焙烧炉中氧化焙烧，焙烧灰用硫酸溶液酸煮除杂，除杂后的灰用氯化法把钯浸出，浸出液经阳离子交换树脂交换进一步除杂，交换液经氨络合提纯，还原得海绵钯。
2、如权利要求1的方法，其特征是所述焙烧温度为500～700℃。
3、如权利要求1的方法，其特征是所述步骤为将酸煮除杂后的灰放入含有盐酸、氯酸钠、氯化钠的溶液中，重量配比为灰：氯化氢：氯酸钠：氯化钠：水＝1∶(1～3)∶(0.1～0.3)∶(0.1～0.3)∶(4～6)，温度为70～90℃，浸泡时间为3～5小时。
4、如权利要求1的方法，其特征是所述酸煮步骤为将焙烧灰加入10～30％(重)的硫酸溶液中，固液比为1∶5～8，温度为90～120℃，酸煮时间为2～4小时。
5、如权利要求1或4的方法，其特征是所述酸煮步骤中每千克灰加入250～400ml甲酸。
6、如权利要求1的方法，其特征是所述氯化浸出液经732型阳离子交换树脂交换进一步除杂。
从含钯废催化剂中回收钯的方法
从含钯废催化剂中回收钯的方法作者：张振国来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第07期摘要：本文中主要介绍了含钯催化剂中金属钯的不同回收方法，并综述了各种回收方法的工艺特点及可行性。
关键词：钯；废催化剂；回收Abstract：Various recovery processes of metal from palladium-contained spent catalysts are introduced.The features and feasibility of various recovery processes are summarized.Key words：palladium；Spent catalyst；Recovery钯系催化剂广泛用于化学工业，特别是石油化学工业的加氢、氢解、氧化等过程，以钯——氧化铝系催化剂用量较大。
在使用过程中，由于催化剂表面不断吸附有机炭以及金属烧损、活性组分流失等诸多原因，其催化性能越来越低，以致无法使用。
金属钯价格昂贵，我国资源又很贫乏，因此，从失活催化剂中回收钯有非常重要的意义。
1 各种废钯/炭催化剂回收钯的方法1.1 氧化焙烧、盐酸浸出、氨络合分离[1]废催化剂Pd-C催化剂置于氧化焙烧炉内，控制温度，防止Pd氧化，在90℃下用8mol/L 盐酸（液固比50：1）浸1.5小时，为浸出完全可适量加入H2O2或氯酸钠，完全浸出时问2小时（总计值）。
工艺上采用三段浸出流程，Pd残留率99.95%，Pd收率>98%。
亦可以用离子交换树脂提纯Pd。
本类Pd-C催化剂强度小，易破碎，粒度不一，载体为活性炭。
一般废催化剂含Pd约0.32%。
1.2 王水溶解法用蒸馏水煮洗废催化剂3次，烘干，用95%乙醇润湿、引燃，共2～3次，得灰蓝色物，用王水溶解，l克渣分几次加6mol王水，蒸干后冷却，每克蒸干物加3mol盐酸溶解，过滤。
用少量蒸馏水洗滤饼2～3次。
助剂对热解废钯炭催化剂回收钯工艺的研究
第１２期 收稿日期：２０２０－０４－１９作者简介：黎 鹏（１９８４—），陕西长武人，工程师，本科，主要从事贵金属资源回收再利用；通信作者：蔡军锋。
助剂对热解废钯炭催化剂回收钯工艺的研究黎 鹏，蔡军锋 ，师 磊，杨能强，文永忠（１．西安凯立新材料股份有限公司，陕西西安 ７１０２０１；２．陕西省贵金属催化剂工程研究中心，陕西西安 ７１０２０１）摘要：针对废钯炭催化剂的热解工艺过程的助剂影响，分别考察了氢氧化钠、石灰和碳酸钙、面粉、纤维素等不同的添加剂对灰化后灰渣状态和钯回收率的影响。
实验结果表明石灰为添加剂得到的灰渣呈灰白色松散状态，得到的钯回收率最高达到９８．０％。
热解温度对钯的回收率有较大影响，最佳热解温度为５５０℃。
关键词：热解；助剂；废钯炭催化剂；回收中图分类号：ＴＱ４２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１２－００１３－０２ 钯炭催化剂是以活性炭为载体的含钯催化剂，钯粒子的粒度多为５～８ｎｍ，含钯０．３％～０．１％，纳米金属钯呈现为非常微小的颗粒状分布于活性炭表面，大部分用于化学工业中［１］。
失效后的废钯炭催化剂含有大量有机物及水分。
废贵金属催化剂是回收再利用贵金属的重要原料之一。
从废钯炭催化剂中回收钯一般有三种方法［２－３］：（１）焚烧法，在高温下炭燃烧生成ＣＯ２挥发，钯留于灰分中，溶解灰分钯转入溶液在进行钯的分离提纯。
（２）高温氯化挥发法，高温下通入Ｃｌ２或加入氯化物，使钯生成氯化物挥发，吸收后提纯。
（３）有机溶剂湿法处理，先用有机物溶剂将有机物浸溶除去，再使钯溶解转入溶液，最后精制钯。
由于贵金属催化剂主要应用于精细化工领域的有机催化合成反应中，废催化剂退出后夹带有大量有机物，因此后两种回收方法存在很大的局限性，不适用。
且第二种回收方法对设备高要求能抗高温氯化物腐蚀，且此法回收率不高。
第三种回收方法要耗费大量的有机溶剂，且污染较大。
因此，本实验采用焚烧法进行钯的热解与回收。
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从废炭-钯催化剂中提取钯
Ξ
杨春吉 迟克彬(大庆石化公司研究院,中国大庆 163714)
韩 燕(黑龙江石油化工厂,中国大庆 163713)Extraction of P alladium from W aste C -Pd C atalysts
Yang Chuji ,Chi K ebin (Research Institute of Daqing Petrochemical C omplex ,Daqing 163714,China )
H an Yan (Heilongjiang Petrochemical C omplex ,Daqing 163713,China )
Abstract :According to the com positions of waste palladium catalysts of the acetaldehyde plant of Daqing Petrochemical C orp ,a method extracting chlorinated palladium from waste palladium catalysts was described.The method includes following reactions such as diss olving the waste catalysts by aqua regia ,chemical com plexing by NH 3・H 2O ,acid -washing ,drying and calcinating.The recovery process is sim ple and low cost.The total recovery rate and the purity of palladium is above 90%and 99%,respectively.
K eyw ords :Catalyst ;Recovery ;Palladium
摘 要:本文根据大庆石化总厂乙醛装置排出的废C -Pd 催化剂的组成,阐述了经焚烧、王水溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧等从废催化剂提取金属钯的工艺流程及生产方法。
该回收工艺简单,成本低,Pd 的总回收率>90%,纯度>99%。
关键词:催化剂;回收;钯中图分类号:TF11113 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2001)04-0028-03
大庆石化总厂化工二厂乙醛生产装置,为了维持催化剂的活性,每年都有大量的废催化剂排出,在排出的废催化剂中含014%～016%的Pd 。
钯因资源稀少而价格昂贵,若废催化剂中的钯不能回收再利用,将直接影响到乙醛生产工艺过程的经济性。
作者在查阅了大量资料和一定实验工作的基础上,提出了适于处理乙醛生产装置废C -Pd 催化剂的回收方法。
Pd 总回收率>90%,纯度>99%。
1 回收工艺流程
本回收工艺主要包括下列流程:焚烧、溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧提取海绵钯[1],工艺流程图如下所示。
2001年12月第22卷第4期 贵金属Precious Metals Dec.2001V ol.22,N o.4Ξ收稿日期:2000—08—24
2 工艺原理及提取方法
211 焚烧浓缩:乙醛生产装置废C -Pd 催化剂中含45%～50%
C ,为了减少王水溶解时碳对PdCl 42-的大量吸附,使Pd 溶解完全,并利于过滤,废催化剂必需经过焚烧使大量的碳燃烧除去。
将计量的废C -Pd 催化剂原料加入瓷坩锅中,放进焚烧炉并在300～500℃恒温8～10h ,冷却后将焚烧残渣研碎,制得粉末状精渣。
精渣中含Pd 916%、Fe 25%、Cu 60%以上,还有少量的Zn 、Ca 、Na 、Ni 等金属。
212 王水溶解:王水能溶解所有金属,焚烧后的钯精渣用王水溶解后,所有金属都生成相应的金属盐,Pd 的溶解反应式为[2]:
Pd +H NO 3+3HCl PdCl 2+NOCl +2H 2O
将计量的钯精渣加入装有电动搅拌器的三口圆底烧瓶中,依次加入钯精渣6倍重量的浓盐酸和2倍重量的浓硝酸。
用玻璃盖住瓶口静止30min ,然后搅拌混合物,并在70～80℃恒温水浴上加热反应,直到精渣不再溶解为止。
213 氨水络合:在碱性条件下,亚钯盐溶于过量的氨水,形成可溶性的[Pd (NH 3)4]2+,Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+也形成相应的络合离子。
Fe 3+因与氨不能形成络合离子,而生成Fe (OH )3沉淀。
为使酸浸液中的Pd 尽可能都转变成可溶性的络离子,氨水须过量,达到pH815～9。
为加速Fe (OH )3沉淀,溶液温度升至70～75℃,使Fe (OH )3沉化。
由于反应生成的Fe (OH )3沉淀本身是1种凝聚剂,在凝聚沉淀的同时具有吸附作用,使部分Cr (OH )3、Sn (OH )2等共沉淀而除去。
为了减少[Pd (NH 3)4]2+被吸附,可控制一定的温度。
络合反应在带有机械搅拌器的三口圆底烧瓶中进行。
缓慢滴加氨水,边加边搅拌,当达到pH815～9时,停止滴加。
在恒温水浴上加热至70～75℃,搅拌30min ,静止、过滤。
最后用硫氰化钾检查溶液中的Fe 3+,应无显色反应。
除铁后的溶液中含Fe 3+<0101g/L 。
Pd 的回收率和Fe 的去除率均>98%。
214 Pd 的制备:上述滤液含有大量的Cu 和少量的Zn 、Na 、Ca 、Ni 等金属离子,由于[Pd (NH 3)4]2+遇稀盐酸时生成黄色的Pd (NH 3)2Cl 2结晶沉淀,不溶于稀盐酸,而其它离子则生成相应的盐酸盐溶液,经过滤可得到Pd (NH 3)2Cl 2结晶沉淀。
反应式为[2]:
Pd (NH 3)4Cl 2+2HCl Pd (NH 3)2Cl 2↓(黄色)+2NH 4Cl
将除铁后的滤液移到烧杯中,边搅拌边缓慢滴加6m ol/L 的HCl ,直至pH =1～2时停止滴加,
9
2杨春吉等:从废炭-钯催化剂中提取钯
03贵 金 属
静止、过滤,沉淀用无离子水洗涤3次。
然后将Pd(NH3)2Cl2结晶体烘干后在550℃下锻烧,制得钯和氧化钯的混合物,经氢气还原后全部转化为海绵钯。
Pd的总回收率>90%,纯度>99%。
215 回收CuCl2溶液:在生成Pd(NH3)2Cl2结晶沉淀的滤液中,含有大量的Cu2+。
在乙烯直接氧化制乙醛的一步法工艺催化体系中,主要起催化作用的是PdCl2,CuCl2是Pd再氧化成PdCl2的氧化剂。
反应机理如下[3]:
H2C=CH2+H2O+PdCl2CH3CH O+Pd+2HCl
Pd+2CuCl2PdCl2+2CuCl
2CuCl+1/2O2+2HCl2CuCl2+H2O
将上述滤液转移到装有电动搅拌器的三口圆底烧瓶中,在90℃的恒温水浴上加热蒸除NO-3,直至溶液中NO-3的含量<50ml/L为止。
所得溶液即可返回到CuCl2/PdCl2的盐酸水溶液催化体系中循环使用。
3 结束语
乙烯直接氧化制乙醛的一步法工艺,产生的废C-Pd催化剂的回收利用,主要立足在生产装置上的循环使用。
采用本回收工艺,Pd的总回收率>90%,纯度>99%,工艺简单,投资少,效益高,是提高乙醛装置经济效益的有效措施。
利用该技术,对乙醛装置的废C-Pd催化剂进行回收利用,可带来可观的经济效益。
参考文献
[1]日本化学会(编),安家驹,陈之川(译).无机化合物合成手册,第二卷〔M〕.北京:化学工业出版社,
1986.503～504.
[2]钱晓春.从废Pd-C催化剂中回收钯的研究〔J〕.化学世界,1992,33(3):140～141.
[3]华庆民,张新璐,赵英杰等.大庆石油化工总厂生产装置资料汇编(内部资料)〔C〕.大庆:大庆石油化工
总厂科协,1993.60-61.
〔上接第38页〕
[23]寇明泽,谢炜.铱(Ⅳ)—KI O4—偶氮氯膦Ⅲ催化分光度法测定微量铱〔J〕.甘肃教育学院学报(自然科学
版),1999,13(1):36-38.
[24]李欣,刘锡林.Rh(Ⅲ)—偶氮氯膦-pN—KI O4褪色反应催化光度法测定痕量铑〔J〕.冶金分析,1999,
19(3):11-12;15.
[25]朱利亚,吴瑞林.DBC-偶氮胂光度法测定银合金中钇、钆或镧〔J〕.冶金分析,1988,8(4):51-52.
[26]余席茂.多卤代变色酸双偶氮类稀土显色剂的合成及分子结构与吸光性能的关系〔J〕.高等学校化学学
报,1985,6(9):776-779.
[27]杨志斌,王辉.分析化学〔J〕.1985,13(6):413-417.
[28]铁安年.对马尿酸偶氮氯膦与钯显色反应的研究〔J〕.痕量分析,1986,2(4):17-20.
[29]刘锡林,尉文龙.二溴对甲偶氮羧与钯(Ⅱ)的显色反应及用于微量钯的分光光度测定〔J〕.化学试剂,
2000,22(1):34-35.
[30]何平,于四旺.Rh(Ⅲ)—DBC—偶氮胂络合物吸附波的研究〔J〕.理化检验(化学分册),1999,35(9):
387-389.
[31]王传娥,寇宗燕.钯(Ⅱ)与对磺偶氮氯膦显色反应的研究〔J〕.分析试验室,1999,18(3):71-73.
[32]王和平.Pd(Ⅱ)—4′-磺胺偶氮氯膦光度法及分离法的研究〔J〕.贵金属,1989,10(1):28-31.。