优选第二章提取分离方法

❖ （四）氨基酸途径 （aa途径） ❖ 产物—— 生物碱 ❖ 前体 ——乌氨酸 、赖氨酸——脂肪胺 （TCA
循环中α酮酸还原氨） ❖ 苯丙氨酸、酪氨酸 、色氨酸 ——芳香族生物碱
（莽草酸途径）
（五）复合途径
❖ 1、AA－MA途径—— 莽草酸途径 ❖ 2、AA－MA途径—— MVA途径 ❖ 3、aa —— MVA途径 ❖ 4、aa —— AA－MA途径 ❖ 5、aa —— 莽草酸途径
O O
HO HO
❖ 9、三萜化合物——基本骨架由30个C组成。
H3C
CH3
H
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
HO H
H3C CH3
❖ 10、鞣质——复杂的多元酚类化合物总称。
OH HO
OH
HO
O O
OH OH
COOH
没食子酸
HO
O
O
逆没食子酸
❖ 属于水溶性成分。
二、各类中药化学成分的主要的生物合成途径
❖ 类型分类 ❖ C2单位（CH3COOH）：脂肪酸、酚酸、苯醌、等
聚酮类 ❖ C5单位（异戊二烯）：萜类、甾类 ❖ C6单位 ：香豆素、木脂素等苯丙素类化合物 ❖ 氨基酸：如生物碱类 ❖ 复合单位：由上述单位复合构成
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❖ （一）醋酸 —— 丙二酸途径 （AA－MA途径） ❖ 产物：脂肪酸、酚类、蒽醌等 ❖ 1、脂肪酸 ❖ 饱和脂肪酸——AA－MA途径
如:乙醚 bp. 35℃，极易燃 氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大,对生物碱溶解性好 苯 bp. 80.1℃，毒性大 石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用 于甲醇、乙醇不能任意混溶。
❖ （二）水蒸气蒸馏法
❖ 适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取
❖ MVA 头—尾
DMP（焦磷酸二甲烯丙酯）
❖
IPP (焦磷酸异戊烯酯)
❖ 氧化、还原、脱羧、缩合、重排
❖ → 反式角鲨烯 → 三萜、甾类
❖ （三）莽草酸途径（桂皮酸途径 ） ❖ 产物 ❖ 具有C6-C3 骨架的苯丙素衍生物：香豆
素、木质素、木脂素等 ❖ 具有 C6-C3-C6 骨架的衍生物：黄酮类 ❖ 前体—— 苯丙氨酸
(乙酰丙二酸酯途径：缩合 、还原 ) 不饱和脂肪酸—— 氧化成羟基衍生物
（ 脱水而成 ） ❖ （注：ATP：三磷酸腺苷 ADP：二磷酸腺苷）
❖ 2、酚类—— AA－MA途径：只有缩合
❖ 3、醌类 在 AA－MA途径中由多酮环合成各种醌类和聚酮类
❖ （二）甲戊二羟酸途径（ MVA） ❖ 产物—— 萜类、甾体类
适宜提取成分 提取方法
强极性溶剂
溶解范围广（酸水、碱水） 生物碱盐
穿透能力强
苷类
价廉易得、安全
糅质
煎煮法
糖类
渗漉法
水 有些脂溶性成分溶解不完全 氨基酸 （酸水）
有些苷类成分的酶解
蛋白质
水提液易发霉、变质
水溶性杂质多，过滤困难
沸点高，浓缩困难
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点
适宜提取成分 提取方法
OH
HO
O
异牡荆素
glc
OH
O
❖ 多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。 ❖ 6、萜和挥发油——分子式符合（C5H8）n通式的化合物。
OH
OH
❖
薄荷醇
龙脑
❖ 挥发油有挥发性，可随水蒸汽蒸馏。
❖ 7、生物碱——含N有机化合物，有碱性，可溶于酸 水。
O
龙胆碱
O
N
❖ 8、甾体类化合物——含甾体母核的化合物。
O
第二节 中药化学成分的提取分离方法
一、中药有效成分的提取方法 （一）溶剂提取法
❖ 依据：化学成分的溶解性（极性） ❖ 关键：提取溶剂的选择 ❖ 溶剂的选择原则：相似相溶的原则，价廉、易
得、无毒、安全等。 ❖ 提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提
取法、连续回流提取法。
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点
❖ 2. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无溶剂残留， 对环境无污染。
❖ 3. 提取效率高，节约能耗。
二 、中药化学成分分离与精制方法
分离依据 分离方法
分离原理或特点
二相萃取法 分配系数（K）差异
分 逆流分溶法（CCD）
配 液滴逆流色谱法（DCCC）
系 高速逆流色谱法（HSCCC）
数 液-液分配柱色谱
优选第二章提取分离方法
❖ 3、醌类——分子中具有醌式结构的化合物
O
❖
萘醌类
OH O
❖ 分子含酚羟基，有一定酸性，可溶于碱水。
❖ 4、苯丙素类——含有C6－C3骨架的化合物
❖ （1）香豆素：邻羟基桂皮酸形成的酯，分子多含酚羟基，
偏亲水性
HO
OO
（2）木脂素：具有2个C6－C3骨架的衍生物
❖ 5、黄酮——具有C6－C3－ C6骨架的衍生物
（三）二氧化碳超临界流体萃取技术（CO2 - SFE） 超临界流体萃取技术：以超临界流体作为萃取介质的一
种提取新技术。 超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力（Pc）以
上，介于气体与液体之间的流体。 特点：具有液体和气体的双重特性。 如：密度与液体近似黏度与气体近似，对很多物质有很
强的溶解能力，扩散系数是液体的100倍（不及气体）
乙醇
甲醇 丙酮
除去多糖、
溶解范围广（不同浓度乙醇） 蛋白质外
渗滤法（稀醇）
水溶性杂质溶出少
的大多数
浸渍法
可抑制酶的活性
化学成分
回流法
提取液不易发霉、变质
均可
连续回流法
大部分可回收利用
但有挥发性、易燃烧
溶解特点与乙醇相似，但有毒
溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用；
但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。
正相色谱和反相色谱
（ 加压液相色谱法
正相色谱和反相色谱
快速色谱
） 低压液相色谱（LPLC） 差 中压液相色谱（MPLC） 异 高压(效)液相色谱法（HPLC）
亲水性有机溶剂（和水可任意混溶）
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点
适宜提取成分 提取方法
对化合物溶解选择性较强;
亲脂 水溶性杂质少、易纯化 ;
游离生物碱
性有 挥发性大、易燃烧、有毒 ; 苷元
机溶剂 价格昂贵，对提取设备要求高; 某些苷类
穿透力较弱，提取时间长;
作为提取溶剂不常用。
回流法 连续回流法
中药提取常用的超临界流体 CO2的优点： ❖ 1. 临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成分稳定。 ❖ 2. 临界压力（Pc=7.37 MPa）不太高, 易操作。 ❖ 3. 本身呈惰性，与化合物不反应。 ❖ 4. 价格便宜。 超临界流体萃取中药成分的主要优点：
❖ 1. 可以在接近室温下工作，防止热敏成分的破坏或逸 散。