浅谈分析化学四大滴定法图文
分析化学四大滴定总结讲解学习
分析化学四大滴定总结一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应H++ OH- = H2O滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱cK a≥10-8cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定c o K a1≥10-9c o K b1≥10-9K b1/K b2>104液基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等酸碱溶液pH计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质理定分析方法。
基本反应M+Y=MY配合物的稳定常数酸效应αY（H）干扰离子效应αY（N）溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。
αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+]⁴+βⁿ [H+] ⁿ[Y]越小，αY（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。
金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及总副反应αMY的总副反应αY条件稳定常数K’MYαM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件K’MY≥10-6分别滴定的条件K’MY≥10-6,△lgK≥5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等指示剂铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响：K’MY一定时，CM越大，ΔpM’越大2.条件稳定常数的影响：CM一定时，K’MY越大，ΔpM’越大3.酸度的影响：pH越小，αY（H）越大，K’MY越小，ΔpM’越小4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，αM（L）越大，K’MY越小，ΔpM’越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO、测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、条件电极电位条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1.反应物浓度2.温度3.催化剂4.诱导作用滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后曲线与终点的测定指示剂氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。
滴定分析法基本知识和技能—滴定分析法通用知识和技能(分析化学课件)
半容量 0~5ml 0~12.5ml 0~10ml 0~12.5ml
校准点2 校准点3 校准点4 校准点5
总容量
0~10ml 0~25ml 0~20ml 0~25ml
0~15ml 0~20ml
0~30ml 0~40ml 0~37.5ml 0~50ml
0~25ml 0~50ml
四、校正条件
✓ 万分之一天平 ✓ 温度计，温度范围0-100℃、分度值为0.1℃ ✓ 具塞碘量瓶 ✓ 纯化水 ✓ 滴定管 ✓ 标定工作室的室温不宜超过20±5℃，且要稳定
如：碳酸钙的测定：
HCl(过量) + CaCO3 = CaCl2 + CO2 ↑+H2O
NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O
适用范围：不易溶解的固体或反应速率 较慢的待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
3. 置换滴定法
将待测组分定量地转化成另一种能被直接滴定的物质，然后再用标准溶液滴定。 如：重铬酸钾的含量测定
适用范围：待测组分不能与滴定 剂直接反应。
滴定管的校正技术
一、校正目
二、校正原理
衡量法。衡量法是用天平称量玻璃量器中纯化 水的质量，然后按照该温度下纯化水的密度， 算出玻璃量器的容积。
三、校正点
规格
等级
校准点1
1~10ml 25ml 50ml
（二点） A级（五点） B级（二点） A级（五点） B级（四点）
1. 直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。例 如，用HCl标准溶液测定NaOH 的含量 。
特点：简便、快速、引入误差较少。 适用范围：能与滴定液快速、定量、完全反应的 待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
分析化学的四大基础滴定
1 酸碱滴定法的应用一、混合碱的测定（双指示剂法）NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定, 有几个滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗HCl 溶液体积V2, 如图所示：H2CO3 = H+ + HCO3 -pKa1 = 6.38HCO3 - = H+ + CO32-pKa2 = 10.25实验结果与讨论：(1) 当V1>V2 时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2)(2) 当V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3(3) 当V1<V2 时，混合碱组成：Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)(4) 当V1 = 0 时，混合碱组成：NaHCO3(5) 当V2 = 0 时，混合碱组成：NaOH如何用双指示剂法测定混合酸？二、化合物中氮含量的测定1.蒸馏法将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的H3BO3 溶液吸收蒸发出的NH3：NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3-用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO3-：H+ + H2BO3- = H3BO3终点时的pH = 5 ，选用甲基红作指示剂。
2.甲醛法6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O利用NaOH 标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。
六次甲基四胺（CH2)6N4 是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。
3.克氏(Kjeldahl)定氮法氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。
将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H 转化为CO2 和H2O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH 溶液，再用蒸馏法测定NH3。
三、硅含量的测定通过上述步骤，将SiO2的测定转变为HF的测定四、硼酸的测定硼酸是极弱酸(pKa = 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa = 4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH 值在9左右。
(完整版)四大滴定
四大滴定一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H ﹢+OH ﹣=H 2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na 2CO 3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC 8H 4O 6或草酸H 2C 2O ·2H 2O ：OH+HC 8H 4O 6ˉ→C 8H 4O 6ˉ+H 2O 如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A 和Kb 是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M ，而且A 或Kb 大于10—7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2％。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行:CO 32-+H ﹢→HCO 3ˉ HCO 3ˉ+H ﹢→CO 2↑+H 2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH 嬃,再加浓碱并蒸出NH 3，经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法.又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。
四大滴定总结
四大滴定总结分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。
一酸碱滴定1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应为H+ + OH- = H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
[2]2滴定曲线强碱滴定弱酸滴定反应为：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：滴定开始前 pH=2.88滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。
因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。
（2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。
因为Ka愈大，突跃范围愈大。
而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。
3酸碱指示剂用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。
是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。
常用类型指示剂名称范围酸色中性色碱色甲基橙 3.1-4.4 红橙黄甲基红4.4-6.2 红橙黄溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝酚酞 8.2-10.0 无色浅红红紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝4影响滴定结果的因素⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小）⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小）⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大）⑷滴定前标准液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏大）⑸不小心将标准液滴在锥形瓶的外面（偏大）⑹指示剂（可当作弱酸）用量过多（偏小）⑺滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出（偏小）⑻开始时标准液在滴定管刻度线以上，未予调整（偏小）⑼碱式滴定管（量待测液用）或移液管内用蒸馏水洗净后直接注入待测液（偏小）⑽移液管吸取待测液后，悬空放入锥形瓶，少量待测液洒在外面（偏小）⑾滴定到指示剂颜色刚变化，就是到了滴定终点（偏小）⑿锥形瓶用蒸馏水冲洗后，不经干燥便直接盛待测溶液（无影响）⒀滴定接近终点时，有少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁（无影响）（14）滴定时待测液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏小）二配位滴定2滴定曲线。
常见的四种滴定方法
常见的四种滴定方法滴定是化学实验中常用的一种分析方法，通过滴加一种标准溶液到待测溶液中，测定待测溶液中某种物质的含量。
滴定方法具有准确、简单、快速的特点，因此在实验室中经常被使用。
本文将介绍常见的四种滴定方法。
一、酸碱滴定法酸碱滴定法是最常见的滴定方法之一，它通过滴加一种酸或碱到待测溶液中，以测定待测溶液中的酸或碱的含量。
通常，酸碱滴定法使用酸碱指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有酚酞、甲基橙、溴酸亚锡、酚酞红等。
在酸碱滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
二、氧化还原滴定法氧化还原滴定法是通过滴加一种氧化剂或还原剂到待测溶液中，以测定待测溶液中某种物质的含量。
氧化还原滴定法通常使用氧化还原指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有二茂铁、三溴化铁、亚甲基蓝等。
在氧化还原滴定法中，需要注意的是，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
同时，标准溶液的浓度也需要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
三、络合滴定法络合滴定法是通过滴加一种络合剂到待测溶液中，以测定待测溶液中某种金属离子的含量。
络合滴定法通常使用金属指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有二苯基卡宾、二甲基甲酰胺等。
在络合滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
同时，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
四、沉淀滴定法沉淀滴定法是通过滴加一种沉淀剂到待测溶液中，以测定待测溶液中某种物质的含量。
沉淀滴定法通常使用沉淀指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有硫代硫酸钠、铬酸钾等。
在沉淀滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
同时，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
总之，滴定方法是一种常用的分析方法，能够快速、准确地测定待测溶液中某种物质的含量。
高中化学精品课件：专题九：四大滴定及其应用
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关键点
离子浓度关系
点0
原点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1， 说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
点①
两者反应生成等物质的量的HA和NaA，此时溶液pH ＜7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)＞ c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
二、四大滴定法
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1.酸碱滴定法
酸碱滴定法也称中和法，是一种利用酸 碱反应进行容量分析的方法。是用已知 物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物 质的量浓度的碱(或酸)的方法。酸碱中 和滴定是最基本的分析化学实验，这是 一种用途极为广泛的分析方法，也是普 通高中化学的必修课程。 其基本反应为： H+ + OH- = H2O
二、四大滴定法
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1.酸碱滴定法 2.络合滴定法 3.氧化还原滴定法 4.沉淀滴定法
四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是否便于测定。比如，氧化还 原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应， 酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应，而络合滴定则主要用于络合 反应的滴定。
液进行滴定至终点，消耗盐酸标准液v2ml（v1和v2均不为0），
根据v1和v2数值大小判断样品的组成（用化学式表示）：
①v1＞v2
②v1=v2
③v1＜v2
二、四大滴定法
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2.酸碱滴定法的实际应用
（1）混合碱的测定（双指示剂法）
讨论： ① 当 V1>V2 时，混合碱组成：
NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2) ② 当 V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3 ③ 当 V1<V2 时，混合碱组成：
分析化学 滴定分析法概述PPT课件
实验室常用试剂分类
级别
1级 2级 3级 生化试剂
中文名 优级纯 分析纯 化学纯
英文标志 GR AR
CP
BR
标签颜色 绿 红 蓝 咖啡色
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
2.3 基准物质和标准溶液
二.标准溶液的配制:
标准溶液具有准确的浓度。配制方法有两种： 1.直接法
准确称取一定量的基准物质，溶解后定量的转移至容量瓶 中，冲释到刻度，根据称取物质的量和容量瓶的体积计算钙标 准溶液的浓度。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3 2.标定法
I＝0.5×（c1z12+c2z22+···+cizi2） 式中c1,c2,···,ci,z1,z2,···,zi分别为溶液中各种离子的浓度和 所带电荷数。
中性分子的活度系数常粗略的视为等于1。
二、活度常数、浓度常数和混合常数
假如溶液中有下式反应
A＋B＝C＋D
2.4 活度、活度系数和平衡常数
根据化学平衡原理
（二）配位滴定法
以配位反应为基础的滴定分析法。
（三）沉淀滴定法 利用沉淀反应的分析法。目前应用最广的是生成难溶银
盐的反应，称为银量法。 （四）氧化还原滴定法
以氧化还原反应为基础的滴定分析法。
2.2 滴定方式和滴定分析对反应的要求
1. 按一定的反应式定量进行(99.9%以上) 2. 快(或可加热、催化剂) 3. 有适当的方法确定终点(指示剂)
直接 滴定
置换滴定：用K2Cr2O7标定Na2S2O3(KI)
Zn2+
NaOH
返滴定: Al+EDTA(过量)、 CaCO3+HCl(过量) KMnO4
间接滴定：Caቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ+
分析化学四大滴定总结
分析化学四大滴定总结1. 介绍滴定是化学分析中常用的一种定量分析方法，通过滴定液与待测物反应的化学反应达到定量的目的。
在分析化学中，有四种常用的滴定方法，分别是酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定。
本文将对这四种滴定方法进行详细介绍和总结。
2. 酸碱滴定酸碱滴定是通过酸碱中和反应进行定量分析的方法。
常用的滴定指示剂包括酚酞、甲基橙等。
在酸碱滴定中，滴定液通常是一种浓度已知的酸或碱溶液，待测物为酸或碱溶液。
滴定过程中，通过观察指示剂的颜色变化来判断滴定终点。
酸碱滴定的一般步骤如下：1.准备滴定液和待测物溶液。
2.取一定数量的待测物溶液放入滴定瓶中。
3.准备滴定管和取靶。
4.滴定管中加入一定量的滴定液。
5.滴定管中的滴定液滴入待测物溶液中，同时搅拌。
6.当颜色变化出现，滴定终点达到。
7.记录加入的滴定液的体积。
3. 氧化还原滴定氧化还原滴定是通过氧化还原反应进行定量分析的方法。
在氧化还原滴定中，常用的滴定指示剂有二茂铁和碘化钾淀粉溶液。
滴定液和待测物之间的氧化还原反应可以通过观察指示剂的颜色变化来判断滴定终点。
氧化还原滴定的一般步骤如下：1.准备滴定液和待测物溶液。
2.取一定数量的待测物溶液放入滴定瓶中。
3.准备滴定管和取靶。
4.滴定管中加入一定量的滴定液。
5.滴定管中的滴定液滴入待测物溶液中，同时搅拌。
6.当颜色变化出现，滴定终点达到。
7.记录加入的滴定液的体积。
4. 络合滴定络合滴定是通过络合反应进行定量分析的方法。
常用的滴定指示剂有硫氰酸铁、二甲基黄等。
滴定液和待测物之间的络合反应可以通过观察指示剂的颜色变化来判断滴定终点。
络合滴定的一般步骤如下：1.准备滴定液和待测物溶液。
2.取一定数量的待测物溶液放入滴定瓶中。
3.准备滴定管和取靶。
4.滴定管中加入一定量的滴定液。
5.滴定管中的滴定液滴入待测物溶液中，同时搅拌。
6.当颜色变化出现，滴定终点达到。
7.记录加入的滴定液的体积。
5. 沉淀滴定沉淀滴定是通过生成沉淀反应进行定量分析的方法。
分析化学：19章四大滴定(重点整理)
H2PO4-失去2个H+ 得到的产物
[H3PO4]+[H2CO3]+[H+]=[HPO42-]+2[PO43-]+C2 +[NH3]+[CO32-]+[OH-]
例19-6：写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的 质子条件式
HAc 和NaAc为共轭酸碱对，互为失（得）质子后的产物，不能 都作为零水准，只能选择其中的一种 若HAc 、H2O作为零水准 HAc → Ac--c2
（1）一元弱酸(碱)溶液 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-]
[H+]= 精确表达式: [H+]＝
Ka[HA] [H+]
+
Kw
[H+]
Ka[HA] + Kw c[H+]
[HA]= cδHA=
[H+] + Ka
展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦!
对精确式简化：
[ H ] K a [ HA] KW (精确式）
pH = pKa时， (HAc) = (Ac-) = 0.5
pKa时， (HAc) (Ac-) 主要 以HAc的形式存在
pH
HAc 的分布曲线
1= (HAc) 0 = (Ac-)
pKa时， (HAc) (Ac-) 主要 以Ac-的形式存在
[HAc] = (HAc) ·c = 0.85×0.10 = 0.085 [Ac-] = (Ac-) ·c = 0.15 ×0.10 = 0.015
2. 多元弱酸溶液中各种物种的分布 以二元弱酸H2A为例说明：H2A在溶液中存在两步解离 H 2A H+ + HAKa1
四大滴定方法
四种滴定方法详细介绍1、直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。
凡是能同时满足上述滴定反应条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。
直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。
例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的滴定反应要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。
2、返滴定法当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。
第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。
第二，用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。
如HCl滴定固体CaCO3。
第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl–缺乏合适的指示剂。
对上述这些问题，通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。
例如，对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDTA标准溶液，待Al3+与EDTA反应完成后，剩余的EDTA则利用标准Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准NaOH溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl–的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl–沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现[Fe(SCN)]2+淡红色即为终点。
3、置换滴定法对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。
这种滴定方法称为置换滴定法。
例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧化为S4O62–或SO42–等混合物，没有一定的计量关系。
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•
SO2 + I2 + 2H2O = H2SO4 +２HI
• 反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的
HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防
止副反应的发生。测定过程的总的反应式为：
• C5H5N•I2 + C5H5N•SO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5N•HI + C5H5NHOSO2•OCH3
也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分 析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴 定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方 法。
酸碱滴定法的实际应用
• 混合碱的测定（双指示剂法） • NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成
(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定, 有几个 滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指 示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲 基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液 体积V2, 如图所示：
络合滴定法的实际应用
• 盐水中Ca2+、Mg2+含量分析 • (1)钙离子测定 • 在pH为12～13的碱性溶液中，以钙—羧酸为指
示剂，用EDTA标准溶液滴定样品，钙—羧酸为指 示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当 用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙 离子。游离出钙—羧酸为指示剂的阴离子，溶液 由红色变为蓝色终点，以下用Na2H2Y代表EDTA 其反应式如下：
络合滴定法的实际应用
• Ca2+ + NaH2T → CaT- + 2H+ + Na+ • CaT- + Na2H2Y → CaY2- + 2Na+ + H+ + HT2• (2)镁离子测定 • 用缓冲液调节试样的PH值约等到于10,以铬黑T为
指示剂用EDTA标准溶液滴定样品,溶液由紫红色 变为蓝色终点。测得钙镁离子总量,再从总量中减 去钙离子含量即得镁离子含量.其反应式如下:
酸碱滴定法的实际应用
酸碱滴定法的实际应用
• 实验结果与讨论：
• (1) 当V1>V2 时，混合碱组成：
•
NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2)
• (2) 当 V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3
• (3) 当 V1<V2 时，混合碱组成：
•
Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)
氧化还原滴定法
• 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量 分析方法。
• 它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具 有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本 身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原 剂起反应的物质。
氧化还原滴定法的实际应用
• 碘量法 • 碘量法的特点:碘量法是基于I2氧化性及I－的还原
• (4) 当 V1 = 0 时，混合碱组成： NaHCO3
• (5) 当 V2 = 0 时，混合碱组成：NaOH
络合滴定法
• 络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基 础的滴定分析方法，又称配位滴定。
• 络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测 定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是 络合剂。
否便于测定。比如，氧化还原滴定主要用于氧化 还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的 反应，酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的 反应或者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要 用于络合反应的滴定。
酸碱滴定法
酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础 的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物 质。其基本反应为 H+ + OH- = H2O
络合滴定法的实际应用
• Mg2+ + 2NaH2T → MgT- + Na+ + 2H + • Na2H2Y + MgT - → M gY2- + 2Na+ + H+ +
HT2• Ca2+ + NaH2T → CaT- + 2H++Na+ • CaT- + Na2H2Y → CaY2- + 2Na+ + H+ +
可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定 的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。
络合滴定法的实际应用
• （2）氧化还原掩蔽法 • 例如: Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还
原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目 的。 • （3）沉淀掩蔽法 • 例如: 为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用 pH≥12时， Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀， 可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。
性所建立起来的氧化还原分析法。 • I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂，用I2
标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法;利用 I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准 溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法 (亦称碘量法)。
氧化还原滴定法的实际应用
• 碘量法的基本反应是：
•
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
浅谈分析化学四大滴定法
浅谈分析化学四大滴定法
概述 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 四大滴定法的异同点 四大滴定法的指示剂比较与总结
浅谈分析化学四大滴定法
• 概述： • 分析化学中的四大滴定即：氧化还原滴定，络合
滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。 • 四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是
HT2• EDTA与许多金属离子形成稳定程度不同的可溶性
络合物，在不同溶液与不同的pH值时，应用不同 的掩蔽剂进行直接或间接滴定，故此法叫络合滴 定．
络合滴定法的实际应用
• 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 • （1）配位掩蔽法 • 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的
试剂。 • 例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，
氧化还原滴定法的实际应用
• 测定水用的弗休试剂是I2、SO2、C5H5N和 CH3OH混合溶液。
• 该反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发 生岐化反应：
•
3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O
• 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I- 容易 被氧化。通常pH<9。
氧化还原滴定法的实际应用
• 卡尔•弗休(Karl Fisher)法测微量水
• 基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加