药物化学-第十二章-维生素-朱艳玲
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临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍， 进行性肌营养不良，间歇性跛行及动脉粥样 硬化等的防治。此外，可用于延缓衰老。
长期过量服用
可产生眩晕、视力模糊等毒副作用，并可导致 血小板聚集及血栓形成。
四、维生素K (了解）
是一类具有凝血作用的维生素的总称。
广泛存在于绿色植物中，肠道中大肠 杆菌可产生。
性下降。
OH
增加双键数目 活性下降。
双键氢化或部分 酯化或换成醛基，活 氢化，活性丧失。 性不变，换成羧基，
活性下降。
22
(五)生理功能
1、维持弱光中人视觉，缺乏 时出现夜盲症； 2、诱导控制上皮组织的分化 和生长的作用，缺乏时上皮组 织表面干燥、变厚、屏障性能 降低，出现干眼症、牙周溢脓 等；
23
三、理化性质 （三个二） 两种反应 （氧化、脱水） 两种容器保存方式 （铝制、棕色瓶） 两种加入物质保存方式 （稳定剂、溶VE油）
25
二、维生素D
26
(一)、Vitamin D结构
9，10-开环胆甾-5，7，10（19）-三烯 -3β-醇（胆骨化醇 ）
1、D2（麦角骨化醇）和 D3（胆骨化醇）
19
维生素A酸
维生素A酸 all-trans-retinoic acid
异维生素A酸 13-cis-retinoic acid
也称为维甲酸，与维生素A的药理作用相似
我国采用维甲酸在临床上治疗早幼粒细胞白血病取 得良好效果，是目前诱导急性早幼粒细胞白血病的 首选药物。
异构体13-顺式维甲酸(异维甲酸)，用于严重痤疮， 停药后一般不复发。
维生素D2 （vitamin D2） 麦角骨化醇
维生素D3 （vitamin D3） 胆骨化醇
差别：D2比D3多一个C22烯和C-28甲基。
2、维生素D原
D3主要含于肝、奶、蛋黄中 植物油和酵母中含有麦角甾醇
(二）、维生素D3体内代谢途径
（三） vitamin D3的构效关系
（四）、Vitamin D的作用
4
皮肤干燥、粗糙毛孔粗大： 缺维 生素A、B6、锌 发育迟缓：缺维生素A、B1、B2 视力差、眼睛怕光、干涩： 缺维 生素A、B1、B2、硒 虚汗、盗汗：缺维生素D、钙、 铁 舌头紫红、嘴角烂： 缺维生素B3 、B6
5
一、共 同 点
维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营 养物质。
人体内不能合成或合成量很少，必需由食物 中供给。
二者有同等的生物学活性。
注射液配置
• 配制溶液： –使用CO2饱和的注射用水。 –安瓿充N2或CO2。 –加焦亚硫酸钠作抗氧剂。 –pH应控制在5.0-6.0之间。 –加络合剂EDTA。
• 贮存：应密闭、避光。
（三）、临床用途
1、临床用于预防和治疗Vitamin C缺乏症。 （易疲倦、高污染工作环境、吸烟、坏血 病患者、脸上色斑者、白内障患者和长期 服药者）
20
用于临床的 Vitamin A 酸
依曲替酯 etretinate
治疗严重银屑病
依曲替酸 etretin
维胺酯 viaminate
维胺酸 N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide
对宫颈、口腔、食管等癌变有很好的预防效果
21
（四）构效关系
四个双键须与环内双键共轭，否则 活性消失，增长或缩短脂肪链，活
吡多胺
(四）、维生素B12
氰钴胺。也被称为氰钴胺或辅酶B12。多存在于肝脏、鱼肉、肉类、蛋类 。
THANK YOU!
56
不是机体组织的原料，也不是能量来源。 主要作用于机体的能量转移和代谢调节。 绝大多数是酶的辅酶（Coenzyme）或辅酶的
组成部分。 参与多种类型的代谢反应。
6
二、分类
根据溶解性差异分为：
脂溶性维生素
水溶性维生素
1、不溶于水而溶于脂肪及有 机溶剂； 2、常与脂类共存，吸收与脂 类相关； 3、主要储存于肝脏，摄取过 多，引起中毒。
维生素A、D、E、K（多为药物）
1、溶于水，易从尿中排出 ，一般无毒； 2、体内没有非功能性的单 纯的储存形式； 3、较快出现缺乏症状
B族维生素、维生素C（多为 保健品）
7
第一节 脂溶性维生素 fat soluble vitamins
维生素A类 维生素D类 维生素E类 维生素K类
8
9
维生素A
干眼症 夜盲症
维生素A醋酸酯的化学稳定性优于维生素 A。
12
2、维生素A（A1、A2）
维生素 A1 视黄醇
维生素A2 3-去氢视黄醇
维生素A1–主要存在于哺乳动物和海水鱼中；
维生素A2–主要存在于淡水鱼中，生物活性为维生 素A1的30%～40%。
13
3、Vitamin A原——Provitamin A
在体内可转化为Vitamin A的化合物称为Vitamin A原， 在植物界中至少有10中胡萝卜素可转化为Vitamin A，其
缺
维生素D
佝偻症 软骨化症
Fra Baidu bibliotek10
一、维生素 A
11
一、维生素 A
（一）维生素A的化学结构
1、维生素A醋酸酯
O
6'
O
8
64 2
2'
（全-E型）-3,7-二甲基-9-（2,6,6-三甲基-1-
环己-1-烯基）-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯
为酯类化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙醚、脂肪 和油中，不溶于水。
中在人类营养中约2/3的Vitamin A来自-胡萝卜素，经
小肠中的15,15'-加氧酶作用转化为视黄醇。
β-胡萝卜素
14
（二）维生素A的理化性质
1、 Vitamin A对紫外线不稳定，易被空气氧化（受热 或金属离子催化）。先氧化为环氧化合物，在酸性介质 中重排成呋喃型氧化物。
15
防氧化措施
贮存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥处保存 可以溶于含有维生素E的油中 加入稳定剂（对羟基叔丁基茴香醚（BHA）、叔丁基 对苯甲酸（BHT）。 保存在棕色瓶中
3、参与类固醇的合成， 是骨骼生长、维持睾丸 和卵巢的功能、胚胎发 育必需；
4、具有抗氧化作用。
24
小结（六个二）
一、结构 （一个二） 两种结构 （VA1、VA2）
二、构效关系 （两个二） 两种情况活性下降 （增加环双键数、增长缩短脂肪链） 两种情况活性消失 （双键氢化或部分氢化、侧链上四个 双键须与环内双键共轭）
（二）、维生素B2
维生素B2,又叫核黄素，当缺乏时，就影响机体的生物 氧化，使代谢发生障碍。其病变多表现为口、眼和外生 殖器部位的炎症，如口角炎、唇炎、舌炎、眼结膜炎和 阴囊炎等
化学名: 7，8-二甲基-10-（D-核糖型-2，3，4，5四羟基戊基）异咯嗪
（三）、维生素B6
盐酸吡多辛。 维生素B6主要作用在人体的血液、肌肉、神经、皮肤等。
（二）、理化性质
1、稳定性 本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐
变黄。 故应避光、密闭保存。
2、互变性
在水溶液中可发生互变异构 主要以烯醇式存在
两种酮式异构体中，2-氧代物较3-氧代物 稳定，能分离出来，3-氧代物极不稳定， 易变成烯醇式结构
3、酸性
C-2上的羟基酸性较C-3上的羟基弱 –可与C-1的羰基形成分子内氢键
2、也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和其他 疾病的治疗。
3、广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加 剂。
维生素 B
（了解）
人类必需维生素B
(注：还有不必需维生素B)
(一）、维生素B1
维生素B1：缺乏时神经炎、中枢神经系统损伤、 食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。
存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡 蛋等。
O C
HO C O
HO C
HC
HO C H
CH2OH
L-（+）-苏糖型-2，3，4，5，6-五羟基 -2-己烯酸-4-内酯
维生素C结构特点
含六个碳原子的多羟基化合物; 两个手性碳，4个光学异构体; L-(+)抗坏血酸的活性最高;
D-(-)-异抗坏血酸的活性仅为1/20; D-(-)-抗坏血酸和L-(+)-异抗坏血酸几乎无效。
维生素E
（一）结构与命名
（±）-2，5，7，8-四甲基- 2 -（4，8，12-三甲 基十三烷基） -6-苯并二氢吡喃醇醋酸酯
又名：生育酚
天然Vitamin E的类型
（二）、药理作用与临床应用
与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用。 抗衰老作用
抗氧化作用、对生物膜的保护与稳定及调控作 用。
促进小肠黏膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙 磷的吸收，促进骨代谢，维持血钙、血磷的平 衡；
临床上常用Vitamin D防治佝偻病、骨软化症及 老年性骨质疏松症等。
注意：过量可导致维生素D中毒
引起呕吐、食欲减退，血液中钙磷水平升高，严重的 导致钙离子吸收过多，使神经系统和心、肝、肺和肾 等出现症状，停用后可逐渐复原
C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应， 生成C-3烯醇钠盐
4、水解性
在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水 解，生成酮酸钠盐。
5、还原性
由于烯醇结构，Vc 还易释放出H而呈现强还原性， 水溶液中易被空气中的氧所氧化 –生成去氢抗 坏血酸
在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转 为Vitamin C，二者可以相互转化。
药物化学
第十二章 维生素 Vitamins
第一节 脂溶性维生素
第二节 水溶性维生素
2
健康自测： 1分钟看出你缺哪种维生素
眼干涩： 缺维生素A、胡萝卜素 口臭 ： 缺维生素B6、锌 牙齿不坚固： 缺维生素A、钙、 铁 唇干燥、脱皮： 缺维生素A、B2 贫血、手脚发凉： 缺维生素B6、 铁叶酸
3
易疲劳、精力差： 缺维生素B1、 B2、B6 脱发过多、头皮屑过多： 缺维生素 A、B6、锌、钙 头发枯黄、分叉： 缺维生素E、铁 黑眼圈： 缺维生素A、C、E 出现色斑、黄褐斑： 缺维生素C、E 、叶酸 皱纹出现早、多： 缺维生素A、C 、E、硒 皮肤无弹性、无光泽： 缺维生素B1 、B2
功能有抗体的合成、消化系统中胃酸的制造、脂肪与蛋白质利 用(尤其在减肥时应补充)、维持钠/钾平衡(稳定神经系统)。 缺乏维生素B6的通症，一般缺乏时会有食欲不振、食物利用率 低、失重、呕吐、下痢等毛病。严重缺乏会有粉刺、贫血、关 节炎、小孩痉挛、忧郁、头痛、掉发、易发炎、学习障碍、衰 弱等。
吡多辛
吡多醛
16
2、遇酸易发生脱水反应
含有烯丙型醇的结构，遇酸可发生脱水反应，生成 脱水Vitamin A，活性仅为Vitamin A的0.4％。
17
3、鉴别反应
（1）维生素A可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。 （2）Retinol可产生强黄绿色荧光，可作为
Vitamin A定量、定性分析的依据 。
18
（三）体内代谢
加速血液凝固，是通过促进肝脏合成 凝血酶原所必需的因子。
防治因维生素K缺乏所致的缺血症如新 生儿出血、长期口服抗生素导致的出 血症等。
人体通常情况下不缺乏。
Vit K3
第二节 水溶性维生素 water soluble vitamins
维生素C 维生素B类 维生素H类
39
维生素 C
40
（一）维生素C结构和命名（抗坏血酸）
长期过量服用
可产生眩晕、视力模糊等毒副作用，并可导致 血小板聚集及血栓形成。
四、维生素K (了解）
是一类具有凝血作用的维生素的总称。
广泛存在于绿色植物中，肠道中大肠 杆菌可产生。
性下降。
OH
增加双键数目 活性下降。
双键氢化或部分 酯化或换成醛基，活 氢化，活性丧失。 性不变，换成羧基，
活性下降。
22
(五)生理功能
1、维持弱光中人视觉，缺乏 时出现夜盲症； 2、诱导控制上皮组织的分化 和生长的作用，缺乏时上皮组 织表面干燥、变厚、屏障性能 降低，出现干眼症、牙周溢脓 等；
23
三、理化性质 （三个二） 两种反应 （氧化、脱水） 两种容器保存方式 （铝制、棕色瓶） 两种加入物质保存方式 （稳定剂、溶VE油）
25
二、维生素D
26
(一)、Vitamin D结构
9，10-开环胆甾-5，7，10（19）-三烯 -3β-醇（胆骨化醇 ）
1、D2（麦角骨化醇）和 D3（胆骨化醇）
19
维生素A酸
维生素A酸 all-trans-retinoic acid
异维生素A酸 13-cis-retinoic acid
也称为维甲酸，与维生素A的药理作用相似
我国采用维甲酸在临床上治疗早幼粒细胞白血病取 得良好效果，是目前诱导急性早幼粒细胞白血病的 首选药物。
异构体13-顺式维甲酸(异维甲酸)，用于严重痤疮， 停药后一般不复发。
维生素D2 （vitamin D2） 麦角骨化醇
维生素D3 （vitamin D3） 胆骨化醇
差别：D2比D3多一个C22烯和C-28甲基。
2、维生素D原
D3主要含于肝、奶、蛋黄中 植物油和酵母中含有麦角甾醇
(二）、维生素D3体内代谢途径
（三） vitamin D3的构效关系
（四）、Vitamin D的作用
4
皮肤干燥、粗糙毛孔粗大： 缺维 生素A、B6、锌 发育迟缓：缺维生素A、B1、B2 视力差、眼睛怕光、干涩： 缺维 生素A、B1、B2、硒 虚汗、盗汗：缺维生素D、钙、 铁 舌头紫红、嘴角烂： 缺维生素B3 、B6
5
一、共 同 点
维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营 养物质。
人体内不能合成或合成量很少，必需由食物 中供给。
二者有同等的生物学活性。
注射液配置
• 配制溶液： –使用CO2饱和的注射用水。 –安瓿充N2或CO2。 –加焦亚硫酸钠作抗氧剂。 –pH应控制在5.0-6.0之间。 –加络合剂EDTA。
• 贮存：应密闭、避光。
（三）、临床用途
1、临床用于预防和治疗Vitamin C缺乏症。 （易疲倦、高污染工作环境、吸烟、坏血 病患者、脸上色斑者、白内障患者和长期 服药者）
20
用于临床的 Vitamin A 酸
依曲替酯 etretinate
治疗严重银屑病
依曲替酸 etretin
维胺酯 viaminate
维胺酸 N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide
对宫颈、口腔、食管等癌变有很好的预防效果
21
（四）构效关系
四个双键须与环内双键共轭，否则 活性消失，增长或缩短脂肪链，活
吡多胺
(四）、维生素B12
氰钴胺。也被称为氰钴胺或辅酶B12。多存在于肝脏、鱼肉、肉类、蛋类 。
THANK YOU!
56
不是机体组织的原料，也不是能量来源。 主要作用于机体的能量转移和代谢调节。 绝大多数是酶的辅酶（Coenzyme）或辅酶的
组成部分。 参与多种类型的代谢反应。
6
二、分类
根据溶解性差异分为：
脂溶性维生素
水溶性维生素
1、不溶于水而溶于脂肪及有 机溶剂； 2、常与脂类共存，吸收与脂 类相关； 3、主要储存于肝脏，摄取过 多，引起中毒。
维生素A、D、E、K（多为药物）
1、溶于水，易从尿中排出 ，一般无毒； 2、体内没有非功能性的单 纯的储存形式； 3、较快出现缺乏症状
B族维生素、维生素C（多为 保健品）
7
第一节 脂溶性维生素 fat soluble vitamins
维生素A类 维生素D类 维生素E类 维生素K类
8
9
维生素A
干眼症 夜盲症
维生素A醋酸酯的化学稳定性优于维生素 A。
12
2、维生素A（A1、A2）
维生素 A1 视黄醇
维生素A2 3-去氢视黄醇
维生素A1–主要存在于哺乳动物和海水鱼中；
维生素A2–主要存在于淡水鱼中，生物活性为维生 素A1的30%～40%。
13
3、Vitamin A原——Provitamin A
在体内可转化为Vitamin A的化合物称为Vitamin A原， 在植物界中至少有10中胡萝卜素可转化为Vitamin A，其
缺
维生素D
佝偻症 软骨化症
Fra Baidu bibliotek10
一、维生素 A
11
一、维生素 A
（一）维生素A的化学结构
1、维生素A醋酸酯
O
6'
O
8
64 2
2'
（全-E型）-3,7-二甲基-9-（2,6,6-三甲基-1-
环己-1-烯基）-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯
为酯类化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙醚、脂肪 和油中，不溶于水。
中在人类营养中约2/3的Vitamin A来自-胡萝卜素，经
小肠中的15,15'-加氧酶作用转化为视黄醇。
β-胡萝卜素
14
（二）维生素A的理化性质
1、 Vitamin A对紫外线不稳定，易被空气氧化（受热 或金属离子催化）。先氧化为环氧化合物，在酸性介质 中重排成呋喃型氧化物。
15
防氧化措施
贮存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥处保存 可以溶于含有维生素E的油中 加入稳定剂（对羟基叔丁基茴香醚（BHA）、叔丁基 对苯甲酸（BHT）。 保存在棕色瓶中
3、参与类固醇的合成， 是骨骼生长、维持睾丸 和卵巢的功能、胚胎发 育必需；
4、具有抗氧化作用。
24
小结（六个二）
一、结构 （一个二） 两种结构 （VA1、VA2）
二、构效关系 （两个二） 两种情况活性下降 （增加环双键数、增长缩短脂肪链） 两种情况活性消失 （双键氢化或部分氢化、侧链上四个 双键须与环内双键共轭）
（二）、维生素B2
维生素B2,又叫核黄素，当缺乏时，就影响机体的生物 氧化，使代谢发生障碍。其病变多表现为口、眼和外生 殖器部位的炎症，如口角炎、唇炎、舌炎、眼结膜炎和 阴囊炎等
化学名: 7，8-二甲基-10-（D-核糖型-2，3，4，5四羟基戊基）异咯嗪
（三）、维生素B6
盐酸吡多辛。 维生素B6主要作用在人体的血液、肌肉、神经、皮肤等。
（二）、理化性质
1、稳定性 本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐
变黄。 故应避光、密闭保存。
2、互变性
在水溶液中可发生互变异构 主要以烯醇式存在
两种酮式异构体中，2-氧代物较3-氧代物 稳定，能分离出来，3-氧代物极不稳定， 易变成烯醇式结构
3、酸性
C-2上的羟基酸性较C-3上的羟基弱 –可与C-1的羰基形成分子内氢键
2、也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和其他 疾病的治疗。
3、广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加 剂。
维生素 B
（了解）
人类必需维生素B
(注：还有不必需维生素B)
(一）、维生素B1
维生素B1：缺乏时神经炎、中枢神经系统损伤、 食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。
存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡 蛋等。
O C
HO C O
HO C
HC
HO C H
CH2OH
L-（+）-苏糖型-2，3，4，5，6-五羟基 -2-己烯酸-4-内酯
维生素C结构特点
含六个碳原子的多羟基化合物; 两个手性碳，4个光学异构体; L-(+)抗坏血酸的活性最高;
D-(-)-异抗坏血酸的活性仅为1/20; D-(-)-抗坏血酸和L-(+)-异抗坏血酸几乎无效。
维生素E
（一）结构与命名
（±）-2，5，7，8-四甲基- 2 -（4，8，12-三甲 基十三烷基） -6-苯并二氢吡喃醇醋酸酯
又名：生育酚
天然Vitamin E的类型
（二）、药理作用与临床应用
与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用。 抗衰老作用
抗氧化作用、对生物膜的保护与稳定及调控作 用。
促进小肠黏膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙 磷的吸收，促进骨代谢，维持血钙、血磷的平 衡；
临床上常用Vitamin D防治佝偻病、骨软化症及 老年性骨质疏松症等。
注意：过量可导致维生素D中毒
引起呕吐、食欲减退，血液中钙磷水平升高，严重的 导致钙离子吸收过多，使神经系统和心、肝、肺和肾 等出现症状，停用后可逐渐复原
C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应， 生成C-3烯醇钠盐
4、水解性
在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水 解，生成酮酸钠盐。
5、还原性
由于烯醇结构，Vc 还易释放出H而呈现强还原性， 水溶液中易被空气中的氧所氧化 –生成去氢抗 坏血酸
在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转 为Vitamin C，二者可以相互转化。
药物化学
第十二章 维生素 Vitamins
第一节 脂溶性维生素
第二节 水溶性维生素
2
健康自测： 1分钟看出你缺哪种维生素
眼干涩： 缺维生素A、胡萝卜素 口臭 ： 缺维生素B6、锌 牙齿不坚固： 缺维生素A、钙、 铁 唇干燥、脱皮： 缺维生素A、B2 贫血、手脚发凉： 缺维生素B6、 铁叶酸
3
易疲劳、精力差： 缺维生素B1、 B2、B6 脱发过多、头皮屑过多： 缺维生素 A、B6、锌、钙 头发枯黄、分叉： 缺维生素E、铁 黑眼圈： 缺维生素A、C、E 出现色斑、黄褐斑： 缺维生素C、E 、叶酸 皱纹出现早、多： 缺维生素A、C 、E、硒 皮肤无弹性、无光泽： 缺维生素B1 、B2
功能有抗体的合成、消化系统中胃酸的制造、脂肪与蛋白质利 用(尤其在减肥时应补充)、维持钠/钾平衡(稳定神经系统)。 缺乏维生素B6的通症，一般缺乏时会有食欲不振、食物利用率 低、失重、呕吐、下痢等毛病。严重缺乏会有粉刺、贫血、关 节炎、小孩痉挛、忧郁、头痛、掉发、易发炎、学习障碍、衰 弱等。
吡多辛
吡多醛
16
2、遇酸易发生脱水反应
含有烯丙型醇的结构，遇酸可发生脱水反应，生成 脱水Vitamin A，活性仅为Vitamin A的0.4％。
17
3、鉴别反应
（1）维生素A可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。 （2）Retinol可产生强黄绿色荧光，可作为
Vitamin A定量、定性分析的依据 。
18
（三）体内代谢
加速血液凝固，是通过促进肝脏合成 凝血酶原所必需的因子。
防治因维生素K缺乏所致的缺血症如新 生儿出血、长期口服抗生素导致的出 血症等。
人体通常情况下不缺乏。
Vit K3
第二节 水溶性维生素 water soluble vitamins
维生素C 维生素B类 维生素H类
39
维生素 C
40
（一）维生素C结构和命名（抗坏血酸）