白糖中的有色物质

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白糖中的有色物质

白糖的色值和外观白度是白糖质量指标中最重要的项目,技术上的难度也较大。按我国国家标准(gb317-1998),精制糖的色值不超过 30iu,优级白砂糖不超过80iu,一级白砂糖不超过

170iu。多年以来,国外制糖工作者为生产更洁白的白糖,进行了非常大量的研究工作,并在生产上采取了很多措施。为了更好地解决这个问题,需要了解白糖为什么会有色,以及有色物的成分、性质和除去的方法。

1.白糖显色的机理

纯粹的蔗糖是无色的洁白的晶体。各种糖产品带色是由于它们含有蔗糖以外的成分。

物质显现某种色泽是由于它吸收了某些波长的光波。不吸收光波的物质是无色或白色的。

光波是一定波长围的电磁波。人眼可见的光线的波长的围为400~800nm。在此围以外,波长200~400nm的为紫外线,波长800~25000nm的为红外线,以及波长更小或更大的其它电磁波,人眼都看不见。

各种有色的物质,由于它的分子结构的特点,对某一波长或某几种波长的电磁波有比较强的吸收。吸收400~435nm波长的物质

显黄绿色,吸收435~480nm波长的显黄色,吸收480~500nm波

长的显橙色至红色,吸收500~560nm波长的显紫红色。吸收更高波长的显紫色、蓝色、青色和青绿色。

所有的白糖,不论是质量很好的或质量较差甚至变色的,它们都主要吸收短波光线,对高波长段光线的吸收较小;波长越大,

光密度越低。下表是一个亚硫酸法糖厂生产的两种白糖的吸光性

质,其中第一种的糖浆经过常规的二次硫熏,第二种的糖浆经磷

浮法清净。后者的白糖比前者洁白,它对整个波长围的光线的吸

收均明显低于前一种。

波长 nm 420 460 500 540 560 580 620 白糖 1 0.082 0.044 0.030 0.028 0.025 0.022 0.022 白糖 2 0.078 0.040 0.029 0.024 0.023 0.020 0.018 另一方面,各种糖品(包括成品和半制品)对紫外线的吸收都远大于对可见光的吸收。绝大多数糖品在可见光和波长大于300nm

的紫外线围的吸收光谱都是一条连续的逐渐下降(先急速下降然

后缓慢下降)的曲线。一种典型的白糖的分光吸收曲线如下图。它对紫外线的吸收很强,对可见光的吸收很弱。

许多实测资料都说明,白糖、原糖和赤砂糖,以及各种蔗汁和糖浆,还有焦糖和还原糖分解物等有色物质,对可见光的吸收光谱都是连续地逐渐下降的曲线,没有吸收峰。它们更多地吸收紫外线:对300nm以下的吸收很强,在波长300nm以上直至可见光的吸收,实际上是前者向高波长方向延伸的下降段。纯粹的蔗糖的这个延伸段下降得很陡,到可见光区域,吸收就极少,故颜色很白。但各种不纯糖液中的杂质使这个延伸段升高和延长,在可见光区域也有相当的吸收,故色泽较深。各种糖品对可见光的吸收,都是对短波光线较强,对中波长光线略有吸收,故它们主要显黄色、橙色或带红色;如果对高波长光线的吸收也较强,则带褐色以至灰黑色。

通常,糖品对短波长光线的吸收远大于对中波长光线,如420nm 的光密度一般为560nm的三倍多。虽然如此,由于人眼对短波光的敏感度低,多数糖品的黄色并不深。而如果它吸收560nm光波的光密度稍大一些,即使只是对420nm的光密度的1/3左右,也会显现明显的红色。又如果对600nm以上波长的光线也有稍大的吸收,它就带灰褐色。

白糖的色值分析,国际机构icumsa(糖品分析统一方法国际委员会)规定使用420nm的波长进行测定。因为白糖较强地吸收该波长的可见光,测定时仪器的读数较大,分析误差较小。对于高纯度的白糖如精制糖,这一测定值的高低能够较好地反映出糖的外观色泽的深浅。但对于纯度不很高的白糖,它对其它波长的光线也有相当的吸收,虽然其绝对值比较低,也会使白糖带不同的外观色泽,如“带黄”、“带红”、“带青”、“带灰”等。通常,如果白糖对中波长的吸收稍强,就会带红色,如果对高波长的光线也有稍强的吸收,就会带灰色。测定糖品样本对不同波长λ单色光的光密度 dλ,算出比值 (dλ/d420),就可以看出问题。此外,含还原糖较多的白糖,外观会较白,这可能是由于还原糖和蔗糖的折光率不同所致。

用不同的原料(甘蔗或原糖)、以及用不同的生产方法(亚硫酸法、碳酸法和磷浮法)制出的白糖,其色素的成份会有些不同,使外观的观感有差异。有些白糖的分析色值不高,但外观颜色较深,带暗红色;有些白糖的分析色值稍高,但外观颜色不差,带青白色。例如,榨蔗生产的白糖的外观一般较白,而炼糖加工生产的白糖,如以同一分析色值对比,外观会带暗红色。榨蔗生产的白糖,色值130iu左右还比较白,但在炼糖生产的这个色值的白糖,会显得相当难看。

事实上,对于不很洁白的白糖,人眼感觉的色泽深浅主要还是决定于糖对中波长光线的吸收,而不是对分析白糖色值所用的420nm光线。这是分析色值与感观色泽深浅有时不一致的原因。在原料不同或生产方法不同时,这种差异较为明显。

糖厂的中间制品的色值,icumsa规定用560nm波长测定。由于人眼对中波长光线最敏感,用这一波长测出的数值的高低,和人眼感觉的颜色深浅比较一致。

关于成品糖和中间制品的色值分析,历史上在国外都曾用过不同的方法和不同的波长,至今仍未完全统一。因此,对有关的色值数据必须留意其测定的方法和波长,必要时加以注明,如

iu(420nm)或iu420,iu(560nm)或iu560等。

国糖品分析过去使用的单位为司丹默(stammer,简写为ºst),以后白糖分析转用国际单位iu。初时曾根据一些白糖样本用两种方法的分析结果,推算出1ºst近似地相当于80~90iu。必须说明,这两种分析方法的前提条件是不同的(是否用微孔膜过滤和是否

调ph至中性),故这种“换算”是很粗的,而且完全不能使用在其他的场合。

糖品中有色物的主要成分是有机物,因此需要对有机物显色的机理有所了解。

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