硒的检测技术研究进展
硒的检测技术研究进展
收光谱 法 、 墨炉 原子 吸收光 谱法 、 化物 一原 子 吸 石 氢 收光谱 法 、 化 物 一原 子 荧 光 光 谱 法 、 化 动 力 学 氢 催
３８ｎ ６ ｍ为 激发 波长 ， ５０ａ 处测 定 ， 产生 的荧 在 ２ ｍ 所 光强 度与 四价 硒含 量成 正 比。水 样经 硝酸 一高 氯酸
硒 在 生 物 体 中 的存 在形 式 分 为 有 机 态 和 无 机
ｍ Ｌ水 样 测定 ， 的最低 检 出浓 度 为 ０ ２ ｘ Ｌ～， 硒 ．５Ｉ ｇ・ 现为 国家 标准 方法第 二 法 。
１ ３ 氢化 物 一原 子 荧光 法 ．
态 ， 检测方 法 的研究 和发 展也分 为 两个方 面 ： 其 一类 总硒 的检 测 ， 一类 是有 机硒 的形 态分 析检 测 ， 另 现将 各种 方法 分别 简述 如下 ：
化成 四价硒 ， 与盐 酸反应 将六 价硒 还原 至 四价硒 ， 再 然后再 测定 总 硒 含量 。该 法样 品 中若 存 在 大量 铁 、
为 每毫 升 ０ ２ ｇ 相对 标 准 偏 差 为 １ ７ ， 品测 ．２ｎ ， ．％ 样 定硒 的加标 回收率 为 ９ ． ％ 一１０ ９ 。该 方 法操 ７７ ０ ．％ 作 简单 ， 结果 准 确 ， 满 足 日常 对 硒 样 品 的检 验 要 能 求 ， 为 国家 标准 方法 第一 法 。 现
产生 棕红色 ， 因此 水 样 用 混 合 酸 消解 时 一 定 要加 热
至大量 酸被 赶掉 ， 量 的 强 氧化 剂 可 用 盐 酸 羟胺 消 少
除。本 法最低 检 出 限为 ２ ５ ．
５ ｇ・ ０ Ｌ～， 敏度较 低 。 灵
１２ 荧 光 分 光 光 度 法 ．
・ Ｌ～， 定 上 限为 测
电感耦合等离子体质谱测量硒的研究进展
质谱学报
Journal o f Chinese M ass Spectro met ry So ciety
Vo l. 29
N o. 5
Sep. 2008
电感耦合等离子体质谱测量硒的研究进展
王 军1, 2,பைடு நூலகம்3 , 刘丛强1 , 王莹莹4
550002; 2. 中国科学院研究生院 , 北京 100039; 100013; 4. 北京化工大学理学院 , 北京 100029) ( 1. 中国科学院地球化学研究所 , 贵州 贵阳 3. 中国计量科学研究院 , 北京
vieir32采用etvidicpms和流动注射fiidicpms两种进样方式测量了海底沉积物和河底泥中的secdh元素含量其中se的检测限分别为30ng和60ng不确定度好于1033采用etvidicpms测量了生物样品中的痕量硒用浓缩78se作为稀释剂电热蒸发前使用了原位熔融方法使加入的稀释剂与待测样品中的硒同位素充分混合并达到平用n2替代ar检测限为90ng测量结果的不确定度为81512使用idicpms八极杆碰撞室方法测量了沉积物中的研究了稀土元素双电荷离子对硒同位素比对测量的影响156gd278se160gd2并采用阳离子交换技术去除样品中995的稀土硒的回收率达到99
摘要 : 近年来 , 准确测量生物、 食品、 环境、 地质等 样品中 的硒元 素含量、 同位 素组成 及其各 种形 态受到 越来 越多的关注。随着质谱技术的发展 , 电感耦合等离 子体质谱 ( ICP M S) 技术成为硒的各种特性量研究 和测量 的重要手段 , 使其在生命科学、 环境地球化学、 生物、 营 养等研 究中有 着广泛的 应用前 景。本文 综述了 ICP M S 法应用于硒同位素比值 , 元素总量以及多种形态测量技术方面的最新研究进展。 关键词 : 电感耦合等离子体质谱 ; 硒 ; 同位素 中图分类号 : O 657. 63 文献标识码 : A 文章编号 : 1004 2997( 2008) 05 311 10
食品中硒的测定方法研究
食品中硒的测定方法研究近年来，随着人们对食品质量和安全的关注度不断提高，食品中含有的营养物质的测定方法也越发受到了重视。
硒作为一种重要的微量元素，在人体健康方面起着重要的作用。
因此，研究食品中硒的测定方法显得尤为重要。
首先，目前常用的测定食品中硒的方法主要有原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱法等。
其中，原子荧光光谱法被广泛应用于测定食品中的微量硒。
该方法以其灵敏度高、精确度高的优点受到了研究人员的青睐。
通过此法，能够准确、快速地测定食品中硒的含量，为食品质量监测提供了有力的手段。
然而，虽然原子荧光光谱法具有很多优点，但也存在一些局限性。
例如，该方法需要使用精确的标准溶液来校正仪器漂移，且样品处理过程复杂，需要使用化学试剂进行预处理和气化。
这些步骤不仅增加了测定的时间和复杂性，还可能引入误差。
因此，研究人员致力于寻找更简单、快速、准确的测定食品中硒的方法。
在这种情况下，电感耦合等离子体质谱法逐渐受到关注。
该方法具有样品制备简单、测定速度快、准确度高等优势。
通过结合液相色谱或气相色谱等预处理技术，可以实现对食品中硒的快速测定。
同时，该方法还具有较高的选择性和灵敏度，可以检测到食品中微量的硒元素。
除了原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法，高效液相色谱法也是测定食品中硒的常用方法之一。
高效液相色谱法是利用色谱仪对样品中的化合物进行分离和检测，通过设定特定的波长来测定硒的含量。
该方法具有准确、快速、高效的特点，已经广泛应用于食品质量检测领域。
当然，除了这几种常用方法之外，还有一些新的测定食品中硒的方法不断涌现。
例如，分子印迹聚合物技术能够通过合成特定的分子印迹聚合物来选择性地吸附和测定硒。
这种方法不仅灵敏度高，还避免了传统测定方法中的样品预处理步骤。
总体来说，对于食品中硒的测定方法的研究还有很多潜在的发展空间。
当前常用的方法虽然已能够满足大多数需求，但仍存在一些不足之处。
因此，需要进一步改进已有方法，并探索新的测定技术。
环境介质中硒的检测方法研究进展
环境介质中硒的检测方法研究进展环境介质中硒的检测方法研究进展硒是一种重要的微量元素，它在生物体内具有重要的生理和毒理效应。
在环境中，硒的含量和分布对生物体的生长和发育有着重要的影响。
因此，准确、快速、灵敏地检测环境介质中硒的含量成为环境科学研究领域的重要课题。
本文将综述近年来环境介质中硒的检测方法研究进展。
常用的环境介质中硒的检测方法包括光谱法、电化学法、质谱法和分子生物学方法等。
光谱法是一种非常常见的检测方法，包括原子吸收光谱法、原子荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法等。
其中，原子吸收光谱法是一种常用的定量分析方法，它可以对环境介质中的硒进行灵敏和准确的测定。
电化学法是一种通过测定硒在电极上的电流或电位变化来确定硒含量的方法，如电化学溶出法、电感耦合等离子体质谱法等。
质谱法是一种非常灵敏的检测方法，如气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法等，它可以检测并定量硒的各种有机、无机化合物。
分子生物学方法包括聚合酶链式反应（PCR）和荧光原位杂交（FISH）等，这些方法可以对环境介质中的微生物进行检测和定量。
近年来，随着纳米技术的迅猛发展，一些新型的纳米材料在环境介质中硒的检测中得到了广泛应用。
例如，金纳米颗粒、量子点和纳米多孔材料等都可以提高硒的检测灵敏度和选择性。
同时，一些新型的检测技术也在环境介质中硒的检测中得到了应用。
例如，表面增强拉曼光谱（SERS）是一种可以提高硒的检测灵敏度和准确性的方法。
除了上述常用的硒检测方法外，还有一些新的检测方法被提出和应用于环境介质中硒的检测中。
例如，近年来，基于光学传感器的硒检测方法备受关注。
这些光学传感器可以利用硒和特定的荧光染料之间的相互作用来实现硒的检测和定量。
此外，也有研究人员利用生物分子如酶、抗体等对环境介质中的硒进行高效和灵敏的检测。
总的来说，近年来，在硒污染的环境介质中硒的检测方法研究取得了一定的进展。
然而，目前仍然存在一些问题和挑战。
首先，传统的硒检测方法往往需要昂贵的设备和复杂的操作，限制了其在实际应用中的推广和应用。
微量元素硒的研究进展
微量元素硒的研究进展硒是人体必需的微量元素之一，它在人体健康维持和疾病预防中起着重要作用。
近年来，关于硒的研究进展呈现出以下几个方面的特点。
首先，关于硒的生物学功能研究不断深入。
硒作为一种抗氧化剂和抗炎剂，能够清除自由基，对抗氧化应激和炎症反应，从而保护细胞免受氧化损伤。
此外，硒还参与调节免疫功能、促进DNA修复以及维持神经系统的正常功能等。
最新研究表明，硒还能够通过改善胰岛素信号传导途径，调节血糖水平，对于糖尿病的治疗有一定潜力。
其次，硒与疾病之间的关系逐渐清晰。
过去的研究已经发现，缺硒可能导致克山病、佝偻病和克汀病等与硒缺乏相关的疾病。
近期的研究还发现，缺硒与慢性疲劳综合征、肝病、白血病、大肠癌、乳腺癌等多种疾病密切相关。
此外，缺硒还可能增加肥胖、高血压和心脑血管疾病等慢性疾病的风险。
针对这些疾病，研究者们正在探索硒的预防和治疗作用。
例如，一项最新的研究发现，硒能够通过抑制肿瘤血管生成，促进肿瘤细胞凋亡，从而抑制肿瘤的生长和扩散。
第三，关于硒的摄入量和健康效应的研究越来越多。
过去，硒的推荐摄入量主要依据于硒的抗氧化活性。
然而，越来越多的研究发现，硒的摄入量与健康效应之间存在非线性关系，随着硒摄入量的增加，硒的健康作用并不一定增加。
一项最新的研究发现，过高的硒摄入量与糖尿病、癌症、心血管疾病等疾病的风险增加相关。
因此，研究者们正在探索硒的最佳摄入量，以及不同人群对硒的需求差异。
综上所述，硒的研究进展涉及其生物学功能、与疾病之间的关系以及摄入量和健康效应的研究。
随着技术和方法的进步，我们对硒在人体中的作用和机制的认识将会不断深化。
这将为我们进一步理解硒的生理功能、疾病预防和治疗提供更为准确的依据，为人类健康提供更好的保障。
环境介质中硒的检测方法研究进展
用塞 曼—石 墨 炉 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 （ +,— 测定海水中的硒。冯尚彩等 在用钯做基 ##$） 体改进剂的情况下 （用以提高硒灰化的温度） ， 也 用塞曼—石墨炉原子吸收法测定血清中的硒， 该 法的检测限为 -./ ! 线性范围为 1/ 2 13) 0 %， 回收率为 45.67 2 1/8.*7 。而 9:;<:=:>? ) 0 %， ! ［B］ （ C",!） 作为硅土的调节剂， @A& 用聚四氟乙烯 测定土壤中的硒。 1.8 原子荧光光谱法 （#,$） 原子荧光光谱法是利用物质经原子化产生 的蒸气， 被特征谱线吸收后发射出的荧光强度与 硒浓度呈正比的关系来检测样品中的硒。氢化 物发生—原子荧光光谱法 （ D+—#,$） 是测定样 品， 特别是食品中硒含量的有效方法， 该法简单、 快速， 准确度高， 灵敏度、 精密度好。采用该法 时， 一般是将 $E （" ） 在 F’GD5 作用下， 与 DH> 反 应生成 $ED5 后原子化。张苒
［1*］ 等 用该法对头发、 肉类等样品中的痕量硒进
利用氢化物发生
—原子荧光分析技术测定水和废水中的总硒和 四价硒， 实验结果表明， 对不同浓度标准溶液进 行测定， 硒的相对标准偏差分别为 *.B7 、 8.37 和 1.57 ； 水 样 加 标 多 次 测 定， 硒的回收率为 4/7 2 1/47 。方法的最低检出量为 /./15 ! )； 最 低 检 出 浓 度 为 /.*- ! 测 定 上 限 为 3// ) 0 %， ［4］ ) 0 %。姚庆祯等 用此法对天然水体中的四价 ! 硒进行测定， 其方法的检出限为 /./- (I:> 0 %， 回 收率为 4-7 2 1/*7 ， 不同介质中工作曲线的 变化范围小于 *7 。张宏等 也用该法对西红 花柱头中的硒进行测定， 其线性范围为 1.* 2 相关系数为 /.444 4， 回收率为 4/7 2 1* ! ) 0 %， 该法干扰少， 测定结果稳定， 可用于植物中 4B7 ， 硒的测定。潘智慧
富硒食品中硒元素检测方法的研究进展
富硒食品中硒元素检测方法的研究进展摘要：本文介绍了富硒食品中常用的硒含量检测方法，包括氢化物发生－原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、原子吸收光谱法和荧光分光光度法。
这些方法基于不同的原理和技术，能够准确、快速地测定富硒食品中的硒含量。
硒在人体中具有重要作用，参与抗氧化、免疫调节、甲状腺功能等多个生理过程。
因此，科学检测富硒食品中的硒含量对于保障人们的营养和健康至关重要。
同时，在日常饮食中适量摄入富硒食品也有助于满足身体对硒的需求。
关键词：富硒食品；硒元素；检测方法；研究引言：随着人们对健康的重视和对营养的需求不断增加，富硒食品成为备受关注的食品类型。
硒是一种重要的微量元素，对于维持健康具有重要作用。
然而，富硒食品中硒的含量并非一成不变，因此需要准确测定其含量以保证食品质量和安全。
本文将介绍富硒食品常用的硒元素检测方法，包括原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、原子吸收光谱法和荧光分光光度法。
这些方法为评估富硒食品的硒含量提供了准确可靠的手段，对于人们科学合理地消费富硒食品具有重要意义。
一、硒元素的作用硒是一种重要的微量元素，它在人类的生理和生化过程中发挥着重要作用。
硒对人体的作用主要体现在以下几个方面：首先，抗氧化作用：硒是体内重要的抗氧化剂，在抵御自由基的侵害和维持细胞健康方面起着重要作用。
它可以参与谷胱甘肽还原酶的活化，促进细胞内抗氧化系统的正常运转，从而保护细胞结构，减少氧化损伤，预防或缓解多种慢性疾病。
其次，免疫调节作用：硒通过调节细胞免疫、体液免疫和炎症反应等方式，增强机体的抵抗力。
它可以促进淋巴细胞增殖、提高免疫球蛋白水平，增强免疫细胞的活性，从而提高机体对各种感染和肿瘤细胞的防御能力。
再次，促进甲状腺功能：硒是甲状腺激素代谢和合成的重要成分。
它可以通过参与碘代谢、甲状腺激素的合成和调节等，维持正常的甲状腺功能。
硒的摄入不足会导致甲状腺功能减退、免疫调节异常等问题。
最后，抗癌作用：硒能够抑制肿瘤细胞的增殖和转移，增强化疗和放疗的疗效，减轻其毒副作用。
富硒农产品中硒含量检测方法研究
富硒农产品中硒含量检测方法研究摘要：据相关研究表明，我国是世界上缺硒最严重的国家之一，我国约有七亿人处在硒营养不足的状态，而硒作为人体必需元素之一，人体缺硒会导致皮肤干燥、浑身乏力、抵抗力下降，进而引起并发症。
因此研究和应用补硒技术，提高农产品的硒含量对于保护人体健康有着重要意义。
硒的检测方法始于20世纪90年代，到今天为止我国食品硒含量的主要检测方法采用了GB5009.93-2017（食品安全国家标准－食品中硒的测定）标准。
据此，本文主要以农产品硒含量检测方法为主要探讨内容，首先表明硒元素形态以及作用，介绍富含硒物质的农产品，最后详细介绍富硒农产品中硒含量检测研究方法。
关键词：富硒农产品；硒含量；检测方法硒在1973年就已经被认定为人体必需微量元素之一，硒可以有效提高人体免疫力，防止人体脂质过氧化，消除重金属累及危害，帮助人体强化抵御病毒感染等生理生化功能。
我国大部分地区都属于缺硒地区，仅靠天然食物中的硒含量去补充人体需要是远远不够的，为了解决这一情况，我国科学家决定从农产品下手，努力培育出富硒农产品，用来保护人体健康。
据相关实验数据表明，成年人每天所需要的硒营养大概在50ug/d～200ug/d左右，富含硒元素的食物有海鲜、蘑菇、鸡蛋等，由此可见，为了保障人体正常需求，加强富硒农产品的研发工作，科学检查农产品中硒含量具有重要意义。
一、硒元素形态及作用硒元素具有防癌抗癌、抗人体氧化、解毒、排毒的功效，人体每天摄入硒元素达标之后可以有效预防心血管疾病，糖尿病、白内障等等【1】。
在自然界中，硒元素大多以有机形态和无机形态存在，无机形态的硒有亚硒酸钠、硒酸钠等，这些物质具有较大毒性，不符合人体需求。
有机形态的硒有硒代蛋氨酸、硒代半胱氨酸等，与无机形态的硒不同的是，有机硒生物利用率较高，毒性小，只要不过多食用不会对人体造成危害，现如今有机硒已经成为人体摄入硒元素的主要来源。
本文主要探讨的富硒农产品就是利用生物技术将无机硒转变成有机硒，以满足人体需求。
硒形态分析研究进展
硒形态分析研究进展摘要：硒是人体必需的微量元素，与身体健康和疾病息息相关。
硒的形态类型众多，不同形态下所具有的功效和毒性也不同，因此通过对不同形态的硒以及价态进行准确的研究对保证人体的安全和健康具有重要意义。
本文通过综合近年来关于硒形态的分析最新的研究成果，介绍硒形态的提取方式、分离方式以及检测方式。
关键词：硒元素；研究进展；形态硒是人体必需的微量元素，并且硒能与身体中的多项活性细胞进行结合，提升人体的免疫力，同时还具有防癌以及缓解人体内重金属毒性的作用。
如果身体内缺少硒元素，可能会导致大骨病和克山病发生的几率较大，因此世界卫生组织建议每天人体都要补充大约200μg的硒，同时我国的营养组织学会也提出人们每天至少要补充50至200μg硒。
由此可见硒元素对于人体的健康有着关键作用，但是目前市场上存在伪造硒元素的食品，相关部门应该引起高度重视。
一、硒形态分析的重要性随着人们会环境问题的认知不断增加，通过研究发现环境中存在着各种有毒元素，且这些有毒元素的反应和迁移行为并不是取决于它们自身的总量，而是它们各自形成的元素形态所决定的。
因此对元素形态的分析可以使人们更好的认识这些有毒元素的特点以及它们的行为，更有利于人们对环境问题的不断探究和发现。
二、硒形态的提取方式提取方式是整个硒形态分析中最为关键的一步，因为它直接影响到整个实验结果的准确性。
因为在形态提取过程中，容易出现互相转换性质的情况。
因此在样品提取时必须要快速高效，避免出现元素之间转换性质的情况。
同样在提取硒化合物的时候，尽量使用无毒的提取剂，并快速的进行提取，保证硒化合物的原始特性不被破坏。
同时对于不同样本所采用的提取方式也有所不同，目前常用的提取方式有固相提取技术、超声提取技术以及微波辅助提取技术。
（一）固相提取固相提取技术的原理为采用固体吸附剂的方式，使液体样本中的目标物与干扰化合物分离，然后使用洗脱剂或热解进行吸附，达到收集样本的目的。
特别是SPE技术的问世，增加了对分析物的检测能力，提升了分析物的回收率，弥补了固相提取方式的存在的缺陷，提升了效率。
硒检测方法研究进展
·150·农技服务资源环境2017，34（22）硒检测方法研究进展姚 懿（辽宁大学环境学院，辽宁 沈阳110036）［摘要］硒在自然界中以无机硒和有机硒的形式存在，本文着重阐述了无机硒和有机硒检测方法的研究进展，为富硒农作物的开发提供技术手段。
［关键词］总硒；检测方法；研究进展硒于1973年被确定为人体必需的微量元素[1]。
其在自然界以有机硒和无机硒的形式存在。
无机硒又以亚硒酸盐和硒酸盐的形式存在，无机硒均具有毒，不易被人体吸收。
有机硒具有较高的生物利用性，目前已知的有：硒代蛋氨酸、硒代胱氨酸、甲基硒代半胱氨酸等。
两者测定方法在20世纪90年代才开始进行研究。
现有的无机硒测定方法有：荧光分光光度法、比色法、原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物-原子荧光光谱法、氢化物-原子荧光吸收光谱法。
有机硒测定方法有：高效液相色谱法、高效液相色谱质谱法、高效液相串联电感耦合等离子质谱法。
现将各种方法简述如下：１无机硒测定方法1.1荧光分光光度法荧光分光光度法是将样品在硝酸与高氯酸的混酸中进行消解，将无机和有机硒转化为四价硒，在用盐酸消解将六价硒还原为四价硒。
在酸性条件下2,3-二氨基萘与四价硒生成4,5-苯并苤硒脑，再用环己烷萃取。
在激发光波长376 nm，发射波长520 nm 下测定荧光强度，从而计算总硒含量。
此法灵敏度较高，但操作较繁琐，现在应用较少[2]。
是国标测硒的第二种方法。
1.2比色法比色法是把样品在混酸中进行消解，把无机和有机硒转化成四价硒，再用盐酸消解将六价硒还原为四价硒。
酸性条件下3,3-二氨基联苯胺与四价硒生成黄色化合物,在pH=7时被甲苯萃取,进行比色定量检测硒含量。
当样品中含有铁、钼、钒、铜等重金属离子时，需要进行消除处理，否则会对样品的测量产生影响。
改法灵敏度较低且处理繁琐复杂，目前很少应用。
1.3原子吸收光谱法原子吸收光谱法具有准确度高、检测限低、选择性好、仪器自动化高的优点。
食品中硒的含量检测方法研究与应用
食品中硒的含量检测方法研究与应用引言随着人们对健康和营养的关注增加，食品中各种微量元素的含量检测变得越来越重要。
硒作为一种重要的微量元素，对人体健康起着重要作用。
本文将介绍食品中硒的含量检测方法的研究与应用。
一、硒的重要性硒是一种必需的微量元素，对人体具有重要作用。
它参与甲状腺功能调节、抗氧化反应以及免疫系统的正常运作。
缺乏硒会导致甲状腺疾病、心血管疾病和免疫功能下降等健康问题。
因此，了解食品中硒的含量非常重要。
二、常用的硒含量检测方法目前，常用的硒含量检测方法主要包括原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。
这些方法在检测灵敏度、准确性和可操作性等方面各有优势。
1. 原子荧光光谱法原子荧光光谱法是一种灵敏、准确的硒含量测定方法。
它通过检测硒原子发射的光谱线来测定硒的含量。
该方法具有灵敏度高、选择性好的特点，可以满足对硒含量的准确测定需求。
2. 火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法是一种常用的硒含量检测方法。
它在样品经过预处理后，通过测定硒原子在特定波长下的吸收能力来测定硒的含量。
该方法具有简单、快速的特点，适用于大规模样品检测。
3. 电感耦合等离子体质谱法电感耦合等离子体质谱法是一种先进的硒含量检测方法。
它可以通过电离技术将样品中的硒转化为离子，然后使用质谱仪测定离子的质量比来确定硒的含量。
该方法具有高灵敏度、高分辨率的特点，适用于对硒含量要求较高的检测。
三、食品中硒含量检测的应用食品中硒的含量检测在食品安全、营养评估以及产品质量控制等方面起着重要作用。
1. 食品安全随着工业化和农药使用的增加，食物中的微量元素含量可能受到污染。
硒作为一种重要的微量元素，其含量检测可以帮助评估食品的安全性。
通过检测食品中硒的含量，可以及时发现并控制潜在的食品安全风险。
2. 营养评估硒是一种对人体健康至关重要的微量元素。
食品中硒的含量与人体对硒的需求密切相关。
通过食品中硒的含量检测，可以评估人们的硒摄入情况，并根据需求进行合理的营养搭配。
硒形态分析研究进展
硒形态分析研究进展摘要:综述了近年来关于微量元素硒形态分析领域取得的最新研究成果,尤其是联用技术在硒形态分析中的应用,主要包括不同的样品前处理方法以及形态分析所取得的结果｡关键词:硒;形态分析;联用技术Research Progress of Selenium Speciation AnalysisAbstract: This article gave a review about the latest progress on speciation analysis of microelement—Selenium(Se), especially the application of hyphenated technique,mainly the methods of pretreatment and the results of these applications. Key words: Selenium; speciation analysis; hyphenated technique硒是人体必需的微量元素｡人体内含有多种以硒化合物为活性中心的酶,如红细胞谷胱甘肽过氧化物酶(RBC GSH-PX)､磷脂氢过氧化物谷胱甘肽过氧化物酶(PHG-PX)､血浆谷胱甘肽过氧化物酶(PGSH-PX)｡这些酶具有抗氧化作用､提高红细胞的携氧能力､提高人体免疫机能等重要的生物功效｡人体缺硒会导致克山病､大骨节病等地方病,血硒水平偏低会引起癌症死亡率升高,因此硒享有―生命的火种‖―具有保健作用的神奇矿物‖的美誉｡但硒同时也是一个典型的双功能元素｡适量的硒有利于人体健康,但摄入硒过量会导致人体多种中毒症状｡1960年,在湖北恩施发现一种临床表现为―毛发脱落,指(趾)甲损害,皮肤损害,神经系统损害‖的症状,现在已经确认该病为地方性硒中毒,是当地自然环境和农作物含硒量过高所引起的｡美国生物学家Joseph认为,―硒在所有具有毒性的化学制品中具有最狭窄的安全和危险界限‖｡硒所具有的重要生物功能使其成为功能性食品的青睐元素,但由于硒的摄入量存在限值,比如英国规定人体每日的硒摄入量不能超过70 μg,而中国营养学会推荐的日摄入量为100~240 μg,所以对食品和营养强化剂中硒含量的检测是食品安全领域的热点｡但是研究表明,硒的营养性和毒性､在环境中的迁移转化规律,不仅取决于硒的总量,同时更取决于它的形态｡但是形态分析比传统的总量分析复杂很多,因为大多数食品中硒含量比较低,而且在前处理的过程中硒容易挥发和转化｡为了克服这些难题,近些年来,科技工作者从新技术手段的引用(主要表现为分析仪器的联用技术)､前处理的改进等方面对食品中硒的形态分析做了大量工作,以实现对不同基质的食品进行准确､高效的定量和定性分析｡1不同基质样品的前处理对于生物体样品,前处理方法相对比较简单｡血浆､乳清和尿液等样品经过过滤和稀释可直接进入色谱柱｡含硒的氨基酸多为水溶性,用热水可浸取出与大分子结合的硒化合物｡样品用水搅匀,经超声振荡加热处理和超声离心,硒浸取率约为90%｡含硒氨基酸还可用超滤或透析分离｡在实验中发现,某些含硒氨基酸容易氧化降解,用羟甲基衍生物可以对其加以稳定,以防降解｡在分析鼠尿样品中的硒含量时,Yasumitsu等[1]指出必须对样品进行纯化,去除NaCl和脲以满足ESI–MS的测定要求｡在对植物性样品进行分析时,根据不同的分离､检测目的,所采用的前处理方法也有差异｡Emese等[2]用酶水解胡萝卜样品以提取蛋白硒和非蛋白硒,离心分离测定硒的各种形态｡实验表明,胡萝卜的叶子和根中硒的提取率分别是(75±2)%和(78±3)%(n=3),检测限是45 ng/g(80Se)｡Sasi等[3]在测定巴西干果中的硒形态时,采用了先去除脂肪,然后利用蛋白酶进行水解的方法,提取效率达到了89%,检测到多种含硒氨基酸｡Maria等[4]用含Na2SeO3的营养液培养大蒜和芥菜,用微波消解(1.5 mL HNO3,1.5 mL H2O2)的方法作为测总硒的预备试验;在做硒的形态分析时,前处理中该试验比较了3种提取液(0.1 mol/L盐酸,25 mmol/L醋酸铵缓冲液,蛋白酶水溶液)对硒的浸提效果,发现当用0.1 mol/L的盐酸作浸提剂时,硒的形态分析进行得比较好｡同时发现用盐酸或者醋酸铵作提取剂时,超声波探测器能快速提取含硒物质,由此带来的形态降解可以忽略不计｡Gergely等[5]分析双孢蘑菇(Agaricus bisporus)､香菇中的硒形态时,比较了3种蛋白质提取方案(0.1 mol/L NaOH,30 mmol/L Tris-HCl缓冲液,酶消解)的效果,发现24h Tris-HCl缓冲液提取,加入丙酮的方法提取水溶态的含硒蛋白质效果最好;在利用酶体系进行消解时,胰蛋白酶在50℃的条件下处理24 h可以达到比较高的降解和提取效率｡同样是分析富硒双孢蘑菇(Agaricus bisporus)中的硒形态,Stefa′nka等人[6]采用三步提取法(水提取,胃蛋白酶提取,胰蛋白酶提取)对样品中的硒进行浸提,提取效率达到75%;用高效液相色谱和水力高压雾化器连用对浸提液进行分析,成功检测出SeCys2和Se(Ⅳ),检出限达到0.25 mg/L｡在对细香葱进行分析时,不同的提取剂得到的含硒物质并不相同｡Emese等[7]用三种不同的硒营养液(Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),硒蛋氨酸)培养细香葱,分别用高氯酸—乙醇和酶提取细香葱中的含硒物质,分析结果表明高氯酸—乙醇提取液中主要含L-硒甲基硒半胱氨酸,而酶提取液中检测到L-硒蛋氨酸｡Gómez-Ariza等[8]对酵母进行硒的形态分析时比较了4种不同的提取方法的效果,包括加压液相提取法(PLE)､机械搅拌法､声波降解法和索氏抽提器法｡试验发现PLE法能够更高效率地提取硒半胱氨酸､硒蛋氨酸和Se(Ⅳ)｡同时对酵母的提取条件进行优化,认为11 mL的PLE槽､硅藻土作分散剂､1∶1 (V∶V) H2O∶MeOH是比较优化的提取条件｡在测定自然水样中的硒物质含量时, Bueno 等[9] 用Amberlite IRA-743 树脂浓缩水样,成功检测出Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸｡试验证明该方法的准确性适于检测环境水平的硒浓度(10 ng/L)｡张玲金等[10]建立微波密闭H2O2-HNO3消解､分离､测定植物样品中不同形态硒,以差减法获得了5种不同形态硒化合物的含量,包括可溶态硒､不溶态硒､四价硒､六价硒､有机硒,该方法的回收率达到95%~105%｡2分离与检测在近些年的研究中,硒的分离和检测主要是利用各种联用技术实现的｡气相色谱､液相色谱的迅速发展,原子荧光､原子吸收､等离子体质谱的技术更新,以及各种连接技术的陆续发现,为硒的形态分析提供了技术支持｡根据各种含硒化合物的不同性质,采用不同的联用技术进行分析｡2.1气相色谱分离与检测气相色谱可以用来分离挥发性的二甲基硒､二甲基二硒;如果分离硒氨基酸需要用衍生法增加其挥发性｡Beril等[11]用GC-MS进行硒酵母中硒的形态分析时,用氯甲酸乙酯衍生法分离､测定富硒酵母中的硒蛋氨酸､硒半胱氨酸,试验证明该法能够迅速､有效地分离､测定两种氨基酸｡目前已用于食品强化剂中硒化合物的测定｡2.2毛细管电泳分离和检测毛细管电泳与紫外和可见光检测已用于金属硫蛋白的分离｡Sasi[3]等用毛细管电泳的方法分离巴西干果提取液中的各种含硒物质,ICP-MS检测,在7 min内分离出亚硒酸､硒酸､硒胱氨酸和硒蛋氨酸｡计算各种硒的相对含量,认为硒代蛋氨酸是巴西干果中硒的主要形式｡2.3高效液相色谱分离与检测2.3.1体积排阻色谱(SEC)SEC是按溶质分子的大小来分离混合物的,是一种比较温和的分离技术,通常不会引起元素形态的丢失,适用于不稳定或与金属络合较弱的生物大分子｡Katarzyna等[12]用含硒标准溶液培养洋葱一周,将其分为叶和鳞茎,用0.1 mol/L的NaOH提取液,用SEC-MS分析,结果证实硒与高分子部分的结合在叶子中比在鳞茎中多;去除低分子化合物和无机硒后,用离子对高效液相色谱进行硒的形态分析,证实其叶的提取物中主要的有机硒是硒甲基硒半胱氨酸;用酶水解富硒洋葱,发现鳞茎中的主要有机硒是γ-谷胺酰基硒甲基硒半胱氨酸｡Moreno等[13]用SEC与ICP-MS和UV检测器联用对冷冻干燥的生物样品(鱼类､甲壳类､蔬菜类､酵母)进行分析;对生物样品的水溶部分和残渣态进行酶消解,用阳离子交换色谱连接ICP-MS进行分析,用Hamilton PRP-X200柱和不同pH条件下的4 mmol/L吡啶(1 mL/min)作流动相｡结果只在蔬菜样品中检测到硒胱氨酸(0.1~0.7 mg/kg);在牡蛎､蛤贝､鲑鱼､白三叶草中检测到三甲基硒(0.1~0.3 mg/kg);在硒化酵母､磷虾､白三叶草中检测到亚硒酸(0.2~3.0 mg/kg);硒酸盐只存在于酵母中,含量为8 mg/kg｡2.3.2离子交换色谱(IEC)与SEC相比,IEC的优点是分离效率高,应用范围广｡其分离过程是基于带电溶质离子与固定相的反电荷表面的交换平衡｡Emese等[7]在种植胡萝卜时施叶面肥100 mg/LSe(Ⅳ),阴离子交换和阳离子交换HPLC法与ICP-MS联用检测根部提取液,检测到硒蛋氨酸､γ-Glu-MeSeCys､Se(Ⅳ);实验表明γ-Glu-MeSeCys､硒蛋氨酸是胡萝卜根中硒的主要有机形态,检测限是45 ng/g(80Se)｡Fangshi等[14]用HPLC柱子(25 cm×4 mm×5 μm),阴离子交换ESA Anion Ⅲ进行硒的形态分析,检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､三甲基硒离子､硒蛋氨酸｡使用pH5.5的0.0055 mol/L醋酸铵作流动相,流速为1.5 mL/min,在m/z为78时用ICP-MS测量硒,用超声波雾化提高雾化的效率｡此方法中各种硒的检测限(μg/L):三甲基硒离子,0.08;Se(Ⅳ),0.34;硒蛋氨酸,0.18;Se(Ⅵ),0.07｡Zheng等[15]用混合离子对试剂分离了8种含硒化合物:Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸,硒脲､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸､硒胱胺､三甲基硒离子,所使用的流动相是2.5 mmol/L丁烷磺酸钠和8 mmol/L羟化四甲胺,使用LiChrosorb RP18反相柱,耗时18 min｡Zhang等[16]用阴离子交换树脂Dowex 1-10X对长药芥属(Stanleya pinnata)的提取液进行分析,HG-AAS检测｡结果表明硒化合物可以被树脂柱定量分离;5种硒化合物(三甲基硒离子､二甲基硒氧化物､硒蛋氨酸､Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ))的回收率范围是92.9%~103.0%;植物中可溶态硒化合物:硒氨基酸占73.0%~85.5%,Se(Ⅵ)占7.5%~19.5%,非氨基酸有机硒<7%｡实验表明,植物生长过程中积累的大量Se(Ⅵ)被代谢为含硒氨基酸｡本方法的检出限为1 mg/kg｡Lin[17]用Dowex 1X2树脂和AAS检测系统对地下水中的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)进行了分析,分别用0.1和 1.0 mol/L的硝酸作淋洗液,测得溶解态硒的平均浓度是(32.1±17.6)ng/L,Se(Ⅵ)占总可溶态硒的47.6%~61.2%,平均为53.8%,检测限为5.6 ng/L｡Gosetti等[18]用离子交换色谱和离子阱质谱对食品增补剂中的含硒物质进行形态分析;用甲醇､水混合物作流动相对含硒有机物进行梯度淋洗;用含甲醇､四丁基氨的水溶液对含硒无机物进行梯度淋洗;色谱分析中使用Luna C18固定相｡该实验得到的硒形态有:硒-L-蛋氨酸､L-硒胱氨酸､苯基-L-硒半胱氨酸､甲基-硒-L-半胱氨酸､甲烷硒酸､硒氰酸盐､硒酸､亚硒酸｡Niedzielski[19]用HPLC–HG–AAS 法对地下水进行形态分析,实验中用到了Supelco LC-SAX1阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)同时检测到As(Ⅲ),As(Ⅴ),Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),其中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检测限分别为2.4 μg/L和18.6 μg/L｡王振华等[20]用PRP-X100阴离子交换柱和保护柱同时进行了砷和硒的形态分析,流动相为pH值5.6的10 mmol/L NH4H2PO4溶液(添加2.5%的甲醇),在12 min内同时分离了As(Ⅲ)､MMA､DMA､As(Ⅴ)､SeCys2､SeMet和Se(Ⅳ)等化合物,实验中的相对标准偏差为1.9%~6.1%｡韦昌金等[21]建立了离子交换色谱-氢化物发生双道原子荧光联用同时测定4种As形态和3种Se形态的方法,采用PRP-X100阴离子交换分析柱可以在10 min 内同时分离､检测As和Se形态,各种硒化合物的检测限为:SeCys2 0.6 μg/L､Se(Ⅳ)0.5 μg/L､SeMet 3 μg/L｡各形态的精密度RSD(n=7)均小于5%,用此方法测定了富硒营养品中的As和Se形态,加标回收率在91%~115%之间｡2.3.3反相高效液相色谱(RP-HPLC)RP-HPLC利用极性比流动相弱的固定相来分离分析物｡保留机制是基于分析物的憎水性｡该方法的应用范围广,对不同形态的分辨率高｡用多种流动相可以提供分离的多样性,另一优点是重复性好｡Ipolyi 等[22]用反相液相色谱直接氢化物发生原子荧光光度法进行硒的形态分析;用pH 为4的0.01 mol/L的醋酸铵溶液作淋洗液,其中含有0.5%的甲醇､0.1 mol/L的DDAB;各种硒化物的检测限(μg/L)为:硒蛋氨酸,70;硒乙基硫氨酸,96;Se(Ⅳ),16｡彭岚等[23]用Inertsil ODS-3反相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)对底泥中的硒进行了形态分析,试验中优化的流动相条件:浓度为 5 mmol/L的四丁基硫酸氢铵(pH6.0)､2.5 mmol/L磷酸二氢铵､体积分数5%甲醇､流速1.5 mL/min;实验中检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､SeMet和SeCys2等4种不同的硒形态,检测限为0.5~1.9 μg/L｡张涛等[24]用RPLC-ICP-MS法对富硒大米的酶解液中的硒代氨基酸含量进行分析,色谱柱为Waters RP18反相柱((150 mm×39 mm×5 μm),并联有RP18保护柱(20 mm×39 mm×5 μm),流动相为0.1%七氟丁酸,含甲醇0.3%,流速为0.8 mL/min,实验结果发现,大米中的硒主要以硒代半胱氨酸的形式存在｡2.3.4离子对色谱(IP-HPLC)RP-HPLC仅能分离非极性不带电的分析物,在分离带电的极性分析物时需要用离子对试剂｡固定相是标准硅烷化的硅胶填料如C8､C18,流动相是由磷酸盐或醋酸盐､有机改进剂甲醇或乙腈和离子对试剂组成的水溶液缓冲体系｡离子对试剂与分析物生成离子对保留在反相柱上｡离子对试剂参与流动相中分析物与非极性固定相之间的平衡｡Zheng等[25]用两相离子对反相色谱对硒营养强化剂进行分离,ICP-MS检测,得到9种含硒物质:亚硒酸､硒酸､硒脲､三甲基硒离子､硒胱胺､硒胱氨酸､硒半胱氨酸､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸,检测限为1 μg/L,达到了很好的分离效果｡Wang等[26]用IC-ICP-DRC-MS对环境和生物样品进行分析｡pH为9时(NH4)2CO3和CH3OH进行梯度淋洗,在12 min内色谱分离所有的物质,离子色谱柱上的洗脱液输送至ICP-DRC-MS的雾化系统中,检测砷和硒的化合物｡用峰高作定量研究,硒的检测限是0.01~0.02 μg/L｡2.3.5多维色谱联用技术为了更好地分离各种硒化合物以利于后续检测,多维色谱联用技术方兴未艾｡Maria等[4]用盐酸浸提富硒植物大蒜和芥菜,用离子对反相色谱和体积排阻色谱/离子交换液相色谱与ICP-MS方法联用对浸提液进行形态分析,发现硒的主要形态是硒甲基硒半胱氨酸和硒蛋氨酸｡Gergely等[5]用RP-IP-HPLC-ICP-MS测定双孢蘑菇和香菇的蛋白质酶提取液中的硒物质,鉴别出3种含硒氨基酸:硒胱氨酸､甲基硒代半胱氨酸､硒蛋氨酸,检测限为12 μg/L｡Smrkol等[27]用HPLC-UV-HG-AFS对喷洒了硒酸钠溶液的苦荞麦进行硒的形态分析,其中液相色谱部分用了Hamilton PRP X-100阴离子交换柱和Hamilton PRP X-200阳离子交换柱,分别用40 mmol/L的NH4H2PO4溶液(pH 6)和10 mmol/L的吡啶溶液(pH 1.5)作流动相,采用酶水解的方法,发现荞麦种子提取物中(93±5)%的硒为硒蛋氨酸｡Zoyne等[28]用 1 mg/L的Na2SeO3溶液培养富硒花椰菜,阴离子交换柱(PRP-X100)和体积排阻/离子交换色谱柱对花椰菜的酶提取液进行分析,发现硒蛋氨酸是根中主要氨基酸,而硒甲基硒半胱氨酸是花椰菜果实的主要氨基酸｡Tyre 等[29]以硒蛋氨酸为硒源培养印度芥菜,用液相色谱法(反相离子对色谱,用七氟丁酸作反离子;阳离子交换色谱,用pH为3的吡啶甲酸盐淋洗)分离植物提取液中的物质,ICP-MS法检测,用电喷雾四极时间飞行质谱对合成的标准物质和根部提取物中的硒甲基硒蛋氨酸进行定性｡分析结果认为硒甲基硒蛋氨酸为其重要的硒化合物,也可能含有少量的二甲基硒丙酸盐｡2.4其他联用技术原子荧光分光光度法和原子吸收分光光度法比较成熟､简单易行､使用普遍,所以在很多联用技术中多有使用｡Amit等[30]用直接氢化物发生原子吸收方法检测人尿中的硒蛋氨酸,检测限是1.08 μg/L,校准曲线在0~30 μg/L范围内呈线性相关｡3展望从目前的研究情况可以看出,色谱分离法与光谱类分析法如ICP-MS､AES､AAS 及AFS等的联用是今后硒形态分析的主要方法｡从检测结果来看,为了了解有机硒的形态,需要分析科学和其他学科的交叉渗透､各种分离方法和检测技术的有机结合｡从目前的研究情况可以看出,以色谱分离法为主体的分离技术,以其高效的分离能力将在硒形态分析方面成为主流;光谱类的检测技术,如AFS､AAS､AES 以其检测限比较低､成本比较小等优点,将在硒的检测领域得到更加广泛的应用｡在检测结果方面,无机硒的形态分析方法较为成熟,已经能够有效地分离各种无机硒;但是有机硒化合物的检测结果相差比较大,这是因为有机硒具有多种形态,有些已经确认种类,但是也有一部分由于缺乏标准物质而无法确认｡要进一步准确地定性､定量测定多种硒化合物,有赖于多种分析技术的联合使用｡这方面的工作还大有可为｡可以预期,硒的形态分析将随着科学技术的发展取得更大的进展,从而为功能性食品的检测和人类的健康做出更大的贡献｡参考文献:[1] YASUMITSU O, KAZUYA I , HIROMITSU T ,et al.Identification of a novel selenium metabolite,Se-methyl-N-acetyl-selenohexosamine,in raturine by high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma massspectrometry and electrospray ionization tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography B, 2002,87:301-312.[2] EMESE K, PETER R,HILLESTR,et al.Effect of foliar application of selenium on its uptake and speciation in carrot[J].Food Chemistry, 2009,115:1357-1363.[3] SASI S,KANNAMKU M, KATARZYNA W,et al. 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硒元素icp-oes分析方法研究
硒元素icp-oes分析方法研究文献综述硒是一种重要的营养元素，在人体和生态环境中扮演着重要的角色。
随着经济的发展和社会的进步，人们开始重视硒的作用，因此有必要对这种危险的元素进行分析。
由于硒的极其微量存在，一些传统的分析方法无法满足要求，而ICP-OES是一种高灵敏度的分析技术，可以检测极低浓度的硒元素，因此应用于分析硒元素受到广泛关注。
文献[1]主要研究了每种不同的水源中硒的浓度，利用ICP-OES技术和标准方法分析方法，将采集地下水和地表水样品，最终得到地下水中硒的灵敏度更高一些，而地表水中硒的灵敏度更低一些。
这项研究表明，ICP-OES技术可以用于分析水中的硒元素，并可以有效地检测水中的硒元素含量。
文献[2]将ICP-OES技术用于分析水源地区的地下水和地表水中的硒元素，通过在样品中添加四种不同硒标准溶液的影响考察，从而探究ICP-OES技术在硒元素测定中的可靠性。
研究发现，使用ICP-OES技术对水中硒元素进行测定结果可信，并且结果显示，ICP-OES技术可有效检测水样中的硒元素含量。
文献[3]采用ICP-OES技术对江汉河三个横断面的河水样品进行分析，引入ICP-MS以确定结果的正确性，以此探究ICP-OES技术高灵敏度的优势。
结果表明，ICP-OES可以准确检测江汉河河水中各种硒元素，并可以检测出非常低浓度的硒元素，从而证明其高灵敏度的优势。
以上三篇文献的研究表明，ICP-OES是一种高效和可靠的分析方法，可以非常有效地检测水和河水中的硒元素，而且可以检测到极低浓度的硒元素，由此证明其高灵敏度的优势，可以满足不同的硒元素分析检测需求。
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微量元素硒的研究进展
微量元素硒的研究进展硒是人体必需微量元素之一，具有多种重要功能。
随着人们对健康的关注，硒的研究也日益受到关注。
本文将对硒的研究进展进行综述。
硒是人体中含量极低的微量元素，但它在人体中起着非常关键的作用。
硒是许多蛋白质的组成部分，其中最重要的是硒蛋白，如硒胱氨酸硒蛋白和硒代谷胱甘肽过氧化物酶。
硒蛋白在抗氧化、解毒和免疫调节等方面发挥重要作用，对维持人体正常功能和健康至关重要。
硒与人体健康之间的关系已经被广泛研究。
许多研究表明，硒的摄入与多种疾病的风险有关。
例如，研究发现，硒摄入不足与心血管疾病、癌症、甲状腺疾病等疾病的发生密切相关。
另外，一些研究还发现，硒可能对老年痴呆、精神疾病和妇女生殖健康等有保护作用。
硒的研究进展主要包括以下几个方面。
首先，硒的营养学研究进展迅速。
过去几十年来，研究者对硒的需求量、吸收、利用和代谢等进行了广泛研究。
这些研究为硒的推荐摄入量的确定以及硒缺乏与疾病之间的关系提供了重要依据。
其次，硒与心血管疾病的关系研究得到了广泛关注。
大量研究发现，硒摄入不足与心血管疾病的发生密切相关。
硒可以通过抗氧化作用保护心血管系统，抑制氧化低密度脂蛋白的生成，减轻血小板聚集等，从而降低心血管疾病的风险。
此外，硒与癌症研究也是一个热门课题。
大量研究表明，硒具有抗癌作用。
硒可以通过多种途径抑制肿瘤的生长和扩散，调节肿瘤细胞的凋亡和增殖等。
此外，硒还可以增强放化疗的疗效，减轻治疗副作用。
另外，硒与甲状腺疾病之间的关系也是研究的热点之一、甲状腺是人体内最富含硒的器官之一，足够的硒摄入对维持甲状腺功能至关重要。
不足的硒摄入会导致甲状腺功能异常，甚至引发甲状腺疾病，如甲状腺肿大和甲亢。
最近的研究表明，硒补充可以改善甲状腺疾病的症状，并且可能对一些甲状腺疾病的治疗有益。
此外，硒在免疫调节中的作用也备受关注。
硒通过调节免疫细胞的功能、抗炎作用和抗氧化作用等，对人体免疫系统发挥重要作用。
研究发现，硒摄入不足可以导致免疫功能下降，增加感染风险。
硒的检测技术研究进展
硒的检测技术研究进展硒的检测方法研究始于20世纪90年代，所研究和应用的方法有比色法、荧光分光光度法、原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物一原子吸收光谱法、氢化物一原子荧光光谱法、催化动力学法、高效液相一荧光法、气相色谱法、电感耦合等离子体一质谱法等，由于含硒样品种类繁多，且每种测定方法都有其优缺点，所以根据不同的分析样品，选择合适的测定方法，有着非常重要的意义。
硒在生物体中的存在形式分为有机态和无机态，其检测方法的研究和发展也分为两个方面：一类总硒的检测，另一类是有机硒的形态分析检测，现将各种方法分别简述如下：1总硒的测定1.1 比色法 3，3一二氨基联苯胺（3，3 - Diaminobenzidine）在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物，在pH7左右时能被甲苯萃取，进行比色定量。
水样需要经酸混合液消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化成四价硒，再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后再测定总硒含量。
该法样品中若存在大量铁、铜、钼及钒等重金属离子时，可用Na2 - EDTA消除干扰，强氧化剂能将3，3一二氨基联苯胺试剂氧化产生棕红色，因此水样用混合酸消解时一定要加热至大量酸被赶掉，少量的强氧化剂可用盐酸羟胺消除。
本法最低检出限为2.5 μg.L-1，测定上限为50 μg.L-1，灵敏度较低。
1.2荧光分光光度法2，3一二氨基萘（2，3 - diaminonaphthalene，缩写为DAN）在pill.5 -2.0的酸性溶液中，选择性地与四价硒离子反应生成4，5一苯并苤硒脑(4，5一ben-zopiaselenol)绿色荧光物质，被环已烷萃取后，以368 nm为激发波长，在520 nm处测定，所产生的荧光强度与四价硒含量成正比。
水样经硝酸一高氯酸混合酸液消解，将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒，再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒，然后测定总硒含量，本法最低检出量为0. 005 μg，取20 mL水样测定，硒的最低检出浓度为0.25 μg.L-1，现为国家标准方法第二法。
富硒食品中元素硒检测技术的应用研究进展
富硒食品中元素硒检测技术的应用研究进展
吕洪亮;张美燕;张永和;刘欣;刘文彬
【期刊名称】《盐科学与化工》
【年(卷),期】2024(53)4
【摘要】硒在人体中具有重要作用,参与人体抗氧化、免疫调节、甲状腺功能等多个生理过程。
因此,科学检测富硒食品中的硒含量对于保障人们的营养和健康至关重要。
文章主要介绍了富硒食品中元素硒含量常用的检测方法:氢化物发生—原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、原子吸收光谱法、荧光分光光度法等测试方法的原理、应用及特点,指出未来硒测试朝着多方法集成的方向发展,以期为富硒食品中元素硒的检测提供借鉴。
【总页数】5页(P9-13)
【作者】吕洪亮;张美燕;张永和;刘欣;刘文彬
【作者单位】和布克赛尔蒙古自治县宏达盐业有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.3
【相关文献】
1.富硒食品中硒元素检测方法的研究进展
2.富硒食品中硒元素形态分析的研究进展
3.富硒食品中硒元素检测方法的研究进展
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食品中硒元素的检测与分析方法研究
食品中硒元素的检测与分析方法研究近年来，人们对食品安全问题越来越关注。
除了传统的微生物污染和化学添加物的检测外，人们对于食品中的微量元素也开始关注起来。
硒作为一种对人体健康至关重要的微量元素，其检测与分析方法的研究也备受关注。
硒在人体中具有许多重要的生理功能。
它是一种必需的微量元素，参与调节人体免疫系统、甲状腺功能、抗氧化能力等多种生命活动。
由于其重要性，人们需要通过不同的方法来检测食品中的硒含量。
一种常见的检测方法是原子吸收光谱法。
这种方法通过测量样品中硒原子吸收特定波长的光线来确定硒的含量。
原子吸收光谱法具有检测灵敏度高、专属性强的优点，广泛应用于食品中硒的检测。
然而，由于硒本身的浓度较低，样品前处理的选择和方法的灵敏度对硒检测结果至关重要。
另一种常见的方法是高效液相色谱法。
这种方法通过将样品中的硒化合物分离，并通过测量其在某一特定条件下的保留时间或峰面积来确定硒的含量。
高效液相色谱法具有高分辨率、高灵敏度和高准确性的特点，可以应用于不同类型的食品中硒的检测。
除了上述方法外，还有电化学方法和生物传感器等新技术在食品中硒元素的检测中得到了应用。
电化学方法通过测量电极上的电流或电势变化来确定硒的含量，具有灵敏度高、操作简便等特点。
生物传感器则利用生物材料对硒进行定量分析，具有灵敏度高、选择性强的优点。
在食品中硒元素的检测与分析方法研究中，还存在一些挑战。
首先是样品前处理的问题。
食品样品中的硒含量通常较低，需要对样品进行适当的分离和富集以提高检测灵敏度。
其次是方法的准确性与可重复性。
食品样品中的复杂成分会对硒的分析结果产生干扰，因此，寻找适合不同食品样品的分析方法是一个重要的研究方向。
综合而言，对食品中硒元素的检测与分析方法的研究在保障人们饮食安全和提高生活质量方面具有重要的意义。
各种不同的方法在硒元素的检测方面都有不可忽视的优势和局限性，因此，需要在不同的实际应用场景中综合考虑各种方法的适用性。
硒的检测方法研究进展
硒的检测方法研究进展
罗敏;陈德经;代惠萍;江海;季晓辉
【期刊名称】《食品研究与开发》
【年(卷),期】2017(038)018
【摘要】硒在自然界中以无机硒和有机硒两种形式存在.主要介绍硒形态的前处理方法以及荧光法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物原子荧光、液相色谱法、毛细管电泳法、比色法及各光谱法联用技术等不同检测方法、原理进行归纳,同时在导电性、酶活性、酶联免疫法方面有望成为有机硒的快速、准确、操作简便的检测方法,为硒的检测技术开发提供理论基础.
【总页数】5页(P202-206)
【作者】罗敏;陈德经;代惠萍;江海;季晓辉
【作者单位】陕西理工大学生物科学与工程学院,陕西汉中723001;陕西理工大学生物科学与工程学院,陕西汉中723001;陕西理工大学陕西省资源生物重点实验室,陕西汉中723001;陕西理工大学陕西省资源生物重点实验室,陕西汉中723001;陕西理工大学陕西省资源生物重点实验室,陕西汉中723001;陕西理工大学陕西省资源生物重点实验室,陕西汉中723001
【正文语种】中文
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5.富硒食品中硒元素检测方法的研究进展 [J], 易雪蓉;
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生物样品中微量元素硒的提取检测研究进展
２ ０ （ ）５ ５ ０ ９ ２ ： ７～ ８
Ｌ ａ ｎ ｎ ｒｃ ｔ ａ ｉｎ ｅｓ ｉ ｏ ｉ ｇ Ａｇ ｉｕｌ ｕｒ ｌＳｃｅ ｃ
文 章 编 号 ：０ ２—１ ２ （ ０ ９ Ｏ ０ ５ ０ １０ ７ ８ ２ ０ ） ２— ０ ７— ２
生 物 样 品 中微 量元 素硒 的提 取 检 测 研 究 进 展
有 关 … 。 因此 ，硒 的 提 取 检 测 分 析 及 其 研 究 越 来 越 受 到
重 视 。本 文 就 近 年 来 食 品 、 、 材 和 生 物 材 料 等 样 品 中 水 药
硒的分析方法研究进 展作一综述 。 １ 分 光 Nhomakorabea光 度 法
分 光 光 度 法 测 硒 近 年 来 为 人 们 广 泛 研 究 ， 于 操 作 由
＝ ． ×１ ｍｏ ｃ 选 择 性 较 好 ， 在 ０ ５ １ ０ １ ｌ・ ｍ， ／ 硒
０ １ ｇｍｌ 围 内 符 合 比 尔 定 律 。 将 其 用 于 中 药 、 ．２ ／ 范 水
样 中微 量 硒 的测 定 ， 果 令 人 满 意 。 同 时 ， 俐 娟 等 对 硒 结 陈
一
选 择 不 同 的激 发 和 发 射 波 长 进 行 同 步 荧 光 光 谱 扫 描 ， 获 得 发 射 波 长 ４ ０—６ ０ｎ 的 锐 峰 ， 半 波 宽 约 １ ｍ 。 １ ０ ｍ 其 ５ｎ ］ 由于 谱 带 窄 ， 散 光 干 扰 减 少 ， 谱 易 分 辨 ， 敏 度 、 确 杂 图 灵 准
对 海 藻 产 品 中 的硒 进 行 了测 定 ， 发 波 长 ３ ６ ３ｎ 发 射 激 ７ ． ｍ， 波 长 ５０ ｎ 测 定 结 果 Ｒ Ｄ 为 ０ １５ ， ２ ｍ， Ｓ ．７ ％ Ｒ＝０ ９ ３ ， 异 ．９ ３ 变 系 数 ３ １ ％ ， 均 回 收 率 ９ ． ％ ， 果 良好 。 范 加 玉 等 ．６ 平 ７７ 效
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硒的检测技术研究进展硒的检测方法研究始于20世纪90年代，所研究和应用的方法有比色法、荧光分光光度法、原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物一原子吸收光谱法、氢化物一原子荧光光谱法、催化动力学法、高效液相一荧光法、气相色谱法、电感耦合等离子体一质谱法等，由于含硒样品种类繁多，且每种测定方法都有其优缺点，所以根据不同的分析样品，选择合适的测定方法，有着非常重要的意义。
硒在生物体中的存在形式分为有机态和无机态，其检测方法的研究和发展也分为两个方面：一类总硒的检测，另一类是有机硒的形态分析检测，现将各种方法分别简述如下：1总硒的测定1.1 比色法 3，3一二氨基联苯胺（3，3 - Diaminobenzidine）在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物，在pH7左右时能被甲苯萃取，进行比色定量。
水样需要经酸混合液消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化成四价硒，再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后再测定总硒含量。
该法样品中若存在大量铁、铜、钼及钒等重金属离子时，可用Na2 - EDTA消除干扰，强氧化剂能将3，3一二氨基联苯胺试剂氧化产生棕红色，因此水样用混合酸消解时一定要加热至大量酸被赶掉，少量的强氧化剂可用盐酸羟胺消除。
本法最低检出限为2.5 μg.L-1，测定上限为50 μg.L-1，灵敏度较低。
1.2荧光分光光度法2，3一二氨基萘（2，3 - diaminonaphthalene，缩写为DAN）在pill.5 -2.0的酸性溶液中，选择性地与四价硒离子反应生成4，5一苯并苤硒脑(4，5一ben-zopiaselenol)绿色荧光物质，被环已烷萃取后，以368 nm为激发波长，在520 nm处测定，所产生的荧光强度与四价硒含量成正比。
水样经硝酸一高氯酸混合酸液消解，将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒，再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒，然后测定总硒含量，本法最低检出量为0. 005 μg，取20 mL水样测定，硒的最低检出浓度为0.25 μg.L-1，现为国家标准方法第二法。
1.3氢化物一原子荧光法样品消解后，将溶液中的硒还原成四价硒，用硼氢化钾( KBH4)作为还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢( Sell4)，由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒的含量成正比，与标准系列比较定量。
该法在最佳条件下，方法检出限为每毫升0. 22 ng，相对标准偏差为1.7%，样品测定硒的加标回收率为97.7%一100.9%。
该方法操作简单，结果准确，能满足日常对硒样品的检验要求，现为国家标准方法第一法。
1.4火焰原子吸收法消解样品中的硒元素被载气吸入火焰中，处于原子状态，让硒空心阴极灯发出的特定波长的光从其中通过，因原子数目的多少可以影响光被吸收的程度，所以测定吸光度可以度量出被分析元素的浓度。
该法操作简单，但因硒空心阴极灯发射的特征谱线在196.0 nm处，接近真空范围，因此信号不稳定，易产生波动，灵敏度不高，现已被氢化物一原子吸收法代替。
1.5氢化物一原子吸收法样品经硝酸一高氯酸消化后，加入盐酸将六价态硒还原为四价态硒，以稀盐酸作载流液载带试样溶液，试样溶液在反应管中与硼氢化钾溶液混合并发生化学反应，四价态硒被还原为硒化氢气体，被载气带入电加热石英管原子化器中，硒被原子化成基态原子蒸气。
当硒空心阴极灯发射的特征谱线( 196.0 nm)通过石英管时，被基态原子所吸收。
在一定实验条件下，其吸光度与试样溶液中硒浓度呈正比，与标准系列比较定量。
其分析线波长196.0 nm，光谱通带0.4 nm，灯电流5.0 mA，测量方式为峰高，硼氢化钾浓度5g.L-1，盐酸载液浓度0.5 mol. L-1，载气流速200 ml/min，石英管加热电压120v。
该法检出限为每毫升0.19 ng，线性范围为每毫升0.8 -28.0 ng，相对标准偏差为3.0% -4.1%，样品加标回收率为89.9% - 99.3%。
方法具有灵敏度高，选择性好，简便快速，试剂和样品用量少，精密度和准确度均较高等优点，能够满足常规样品的分析。
1.6石墨炉一原子吸收法将试样或消解处理过的试样直接注入石墨炉，在石墨炉中形成的基态原子对特征电磁辐射产生吸收，将测定的试样吸光度与标准溶液的吸光度进行比较，确定试样中被测元素的浓度。
该方法检测限为0. 003 mg．L-1，测定范围为0.015-0.2 mg．L-1，但在金属离子和非金属离子达到一定浓度时均会对硒的测定产生干扰。
1.7催化动力学光度法在盐酸介质中痕量Se(Ⅳ)能催化H202氧化甲基红退色，由此建立了一种测定痕量硒的催化动力学新方法。
该方法的最大吸收波长为520 nm，线性范围为0 -52tμg.L-1，检出限为1.6 μg.L-1。
该法用于茶叶等样品中硒的测定，结果满意。
1.8高效液相色谱法四价硒离子与2，3一二氨基萘反应生成4，5一苯并苤硒脑绿色荧光物质，被环已烷萃取后，在乙腈一水体系中的荧光强度比在甲醇一水体系中的荧光强度强，在100%乙腈中荧光强度最强，且峰分离最好，灵敏度最高，所以选用100%乙腈为流动相，选用适当的检测波长，硒含量在0 -20 μg范围内与峰高呈线性关系，加样回收率为94. 3% - 103%。
采用该法的优势在于：通过色谱柱能够将4，5一苯并苤硒脑与其它杂质产生的荧光物质分离，消除了杂质与2，3一二氨基萘形成的荧光物质的干扰，从而使检测结果更准确。
其次，有研究者采用微波消解法对试验样品进行消解，分别通过ICP - MS 法、HPLC/荧光法和3，3一二氨基联苯胺比色法三种方法测定了富硒蛹虫草菌丝体中硒的含量，对上述几种硒含量测定方法的工作条件、检出限和精确度进行了对比研究。
实验结果表明：ICP - MS法、HPLC/荧光法和3，3一二氨基联苯胺比色法的检出限分别为0. 2607，0.1821和10.4859 μg.L-1．ICP - MS法的检出限最低，3，3一二氨基联苯胺比色法的检出限最高。
在精密度方面，对同一样品以ICP - MS法测硒的标准差为最低，以3，3一二氨基联苯胺比色法测硒为最高。
建议当分析样品中硒含量很低时，可选用HPLC/荧光法和ICP - MS法，如分析样品含硒量相对较大，可采用3，3一二氨基联苯胺比色法。
2有机硒的检测方法硒在生物体内主要以有机硒化合物的形态存在，主要包括硒氨基酸、硒蛋白、硒核酸和硒多糖等。
硒代氨基酸最主要的是硒代胱氨酸( Se - Cys)和硒代蛋氨酸( Se - Met)，其次是硒甲基半胱氨酸，其检测方法发展很快，主要进展如下：2.1 高效液相色谱(HPLC)法硒代氨基酸也是氨基酸，能够与6一氨基喹啉-N-羟基琥珀酰亚胺基一氨基甲酸酯(AQC)、邻苯二甲醛(OPA)、异硫氰酸苯酯(PICT)等多种衍生剂反应生成具有紫外吸收和荧光的衍生物，通过高效液相色谱仪分离，利用紫外或荧光检测器进行检测。
利用该方法我实验室也做了大量的研究工作，发现存在的主要问题是样品水解后会产生大量的非含硒氨基酸，不论是采用柱前衍生还是柱后衍生的方法，都无法消除其它氨基酸的干扰，其它氨基酸的大峰会使实际样品中的含硒氨基酸无法检测，尽管有研究者采用电磁消解的方法来增强含硒氨基酸的检测信号，因此，该法适合于硒代氨基酸原料药的检测，在农副产品中应用依然十分困难。
2.2 液质联用(LC - MS)法2.2.1高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱(RP- IPHPLC)法用反相离子对高效液相色谱( RP - IPHPLC)分离含硒化合物，用电感耦合等离子体质谱( ICP - MS)在线分析硒含量，与标准化合物的色谱图和工作曲线对照进行定性和定量分析，可以实现对硒酸钠、亚硒酸钠、硒代胱氨酸、硒代胱胺、硒代蛋氨酸、硒代尿素和三甲基硒离子等7种生物体常见的含硒小分子的分析，检出限为0.1~1.5μg.L-1；线性范围为1-100μg.L-1，应用于人血清、尿、肝组织细胞质溶胶等样品中含硒小分子的形态分析，所需进样量仅50 μL，各含硒化合物加标回收率在93%-117%。
本方法操作简便，灵敏度高，重现性好，适合于各种生物样品中含硒小分子的形态分析。
也有研究者采用反相离子对缓冲盐3个色谱系统的高效液相色谱与电感耦合等离子质谱联用( RP - HPLC - ICP - MS)法，研究了海带对硒的富集总量及硒化学形态转变，测定了亚硒酸钠、硒甲基半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)三种硒形态。
2.2.2液相色谱一串联质谱法(LC - MS— MS) 以反相C18色谱柱为分离柱，甲醇+0.1%七氟丁酸水溶液(35 +65)流动相，流速为500μL/min；以氮气为碰撞气，利用多反应离子监测方式测定SeMet (MRM m/z 198.1 →181.0，198.1→152.0)和SeCys (MRM m/z 337.0 →248.0,337.0→88.2)信号。
SeCys和SeMet检出限分别为每毫升2.0 ng和0.5 ng，该方法能够使2种含硒化合物在一次进样中实现完全分离和在线测定，能够满足快速准确检测SeCys和SeMet含量要求。
2.3液相色谱一双通道原子荧光联用法以10 mmol．L-1 NH4H2P04溶液（pH 5.6，添加2.5%的甲醇）为流动相，以高效液相色谱对样品中的硒代胱氨酸(SeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)和四价硒Se(Ⅳ)分离后，用双通道原子荧光进行检测，检出限分别为4、18和3μg.L-1，可用于尿样及药品中硒形态的日常分析。
2.4 气相色谱(GC)法将硒半胱氨酸(SeCysH)甲基化，硒胱氨酸(Se- Cys)还原后再甲基化。
它们生成的甲基硒半胱氨酸( CH3 SeCysH)能与溴化氰(CNBr)发生专一性反应，定量生成的硒氰酸甲酯( CH3 SeCN)可用气相色谱法(GC)测定。
此法简称CNBr - GC 法，检测限4×10-8g SeCys，准确度89.5%，相对标准差±2.1%，非含硒氨基酸不干扰。
此法适于样品中微量硒氨基酸（SeMet，SeCysH和seCys）的测定。
2.5 气一质联用(GC - MS)法将提取的蛋白样品在6 mol．L-1HC1溶液中，超声处理20 min，离心分离后，以丁醇及三氟乙酸酐为衍生化试剂对硒蛋氨酸进行衍生化，采用选择离子监测模式对衍生物进行GC - MS测定，硒蛋氨酸的回收率为97.6% - 105.2%，相对标准偏差为1.7% -3.6%，检出限为0.3 mg- L-1，该法样品前处理简单，测定快速，结果准确，灵敏度高，可用于植物样品中硒蛋氨酸含量的测定。