南京大学《物理化学》考试 第十一章 化学动力学基础(二)

第十一章化学动力学基础(二)物化试卷（一）

1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是：

(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提高

(C) 活化分子所占比例增加(D) 碰撞数增加

2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是：

(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应

(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力

3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：

(A) 互撞分子的总动能超过Ec

(B) 互撞分子的相对总动能超过Ec

(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec

(D) 互撞分子的内部动能超过Ec

4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为：

(A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol

(C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol

5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法：

(A) 反应物分子应具有的最低能量

(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值

(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值

(D) Ec就是反应的活化能

以上说法正确的是：

6. 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为∶

(A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s

7. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实验值很小。则说明：

( A) 表观活化能很大

(B) 活化熵有绝对值较大的负值

(C) 活化熵有较大的正值

(D) 活化焓有绝对值较大的负值

8. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：

(A)Ea=+RT (B)Ea= +nRT

(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT

9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为：

(A) 是处在鞍点时的分子构型

(B) 正逆反应的过渡态不一定相同

(C) 存在着与反应物间化学平衡

(D) 生成的过渡态不能返回反应始态

10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后

(A) 立即分解(B) 有一时滞

(C) 发出辐射(D) 引发链反应

11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：

(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁

(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁

12. 在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×个光子，则该反应之总量子效率φ为：

(A) φ＝1 (B)φ＝1.5

(C) φ＝2 (D) φ＝3

13. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是：

(A)

(B)

(C)

(D)

14. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是：

(A) 6.17× % (B) 6.17× %

(C) 2.68× % (D) 2.68× %

15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是：

(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球

( B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比

(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题

(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值

16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 = 0时大1000倍，则反应的实际为：

(A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol)

(C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解

17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差：

(A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol)

(C) 19 J/(K·mol)(D) 190 J/(K·mol)

18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：

(A) E0很小(B) E b很小

(C) 温度很低(D) 基态振动频率大

19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？

(A) I 增大 k 变小(B) I 增大 k 不变

(C) I 增大 k 变大(D) 无法确定关系

20. 下面四种说法中不正确的是：

(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态

(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A → C + 3D 这样的基元反应

(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应

第十一章化学动力学基础（二）

物化试卷（二）

1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速率常数的数量级将是：

(A) 3.3×dm3/(mol·s) (B) 3.3 dm3/(mol·s)

(C) 3.3×dm3/(mol·s) (D) dm3/(mol·s)

2. 在 T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是：

(A) 170 kJ/mol (B) 10.5 kJ/mol