第五章 纺织化学品与人体健康

一、纺织品中残留的化学性环境毒物及其摄入皮肤的机理
人体皮肤摄入毒物的能力较弱，但液态的醇类、酚类或某 些有机磷杀虫剂则较易渗入皮肤，而水溶性盐类等化合物 是较难渗入的。对于固体物质，必须先溶解于皮肤上的汗 水中，转变为水溶液后才能渗入皮肤。入侵后的毒物可能 滞留于皮肤的表层，或进入真皮下的毛细血管后，再进一 步转运到其他有关的器官组织内。
10%
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18%
65%
而微量元素通常是指 小于0.01%的元素，每人 每日需要量小于100mg以 下的元素称微量元素，约 占人体体重的0.7%。
元 O 人体中的含量 素 C (mg/kg) H Fe N 57 Zn Ca 33 P Sr S 2 K Cu Na 1.4 Al Cl 1.4 Mg Pb 1.1 Sn 0.43 I 0.43 Cd 0.43 Mn 0.30
抽查中共有１５批商品的pH值超过规定值，不合格率为 30.0％，尤其严重的是有１个批次童装的pH值达到了 9.60！
《国家纺织产品基本安全技术规范》中pH的标准要求是 4.0~7.5。
建议：消费者购买儿童服装尤其是内衣后，回家一定要用 清水洗一遍。
2）各类化学物质与人体健康
A、氯化酚和有机氯载体
来源：五氯苯酚（PCP）是纺织品和皮革制品采用的主要防霉剂， 浆料中作为防腐剂，抗静电剂和阻燃剂中使用了多氯联苯衍生物 （PCB）。 危害：都具有相当的生物毒性，它们的自然降解过程十分缓慢，残 留在纺织品上，会通过皮肤接触，在人体内产生生物累积，危害 人体健康，在洗涤时，又会随废水排入环境而产生污染。
合肥市质监局发布合肥市2013年第一季度产品质量状况通报。在市 级抽查的25家企业45批次服装、纺织品中，合格39批次，合格率 为86.67%；在省级监督抽查的6家企业11批次纺织品中，合格7批 次，合格率仅为71.31%。服装、纺织品质量问题，集中体现在PH 值、纤维含量、色牢度等不合格。 广东省质量技术监督局20日公布2013年广东省羊绒制品及毛针织品 产品质量专项监督抽查结果。 经检验，不合格产品发现率为 11.3%。本次抽查发现18批次产品不合格，涉及标识、纤维成分 含量和耐光色牢度项目。
球）中的血红蛋白。血红蛋白中的血红基因实际是含Fe的络合物。
全身各处，等血液流到需要氧的器官和组织时，又重新把氧释放
出来。
2、微量元素的分类 得到多数国际微量元素学术会议和WHO的公认。根据微量 元素的营养作用特征及生理功能可分为四类：（1）必需微
量元素：在人体内构成细胞或特定生理成分，具有明显的营养作用， 人体生理过程必不可少，缺乏该元素后会产生特征性的生理紊乱， 病理变化及疾病，补充该元素即能纠正特征性疾病变化或治愈。例 如：Fe、Cu、Zn、Mn、Cr、Mo、Co、V、Ni、Sn、F、I、Se、Si等 14种微量元素。 （2）可能必需元素：既具有一定有益生物学作用及医疗、预防、 保健效能，又具有某些必需微量元素的生物及生化特征的元素，这 些元素尚未被生物学家认可。如Li、Sr、B等。 （3）无毒微量元素：凡未发现有营养作用，又无明显毒害作用的 元素，称为无毒微量元素，如Ba、Ti、Nb 、Zr。
B、有机锡化合物（TBT和DBT） 来源：三丁基锡（TBT）常用作纺织品的抗微生物整理，它可有效 抑制臭味。二丁基锡（DBT）主要用于高分子材料合成的催化剂。 危害：高浓度的有机锡对人体健康是有害的，可引起皮炎和内分泌 失调，对人体损害的程度取决于剂量和人的神经系统功能。
C、 游离甲醛 来源：主要来自于各类纺织印染助剂，如作为防皱整理剂，赋予 纺织品防缩、防皱、免烫、可机洗和易去污等性能。 危害：由含有甲醛的纺织品做成服装后，在人们的穿着过程中会 逐渐释放出游离甲醛，通过人体呼吸及皮肤接触过程，在体内的 甲醛被富集在骨髓造血组织中。在体内通过去甲基作用及葡萄糖 醛酸反应而将其转化、解毒。对一些因先天或后天因素造成此项 解毒能力不足者，就有可能诱发白血病、淋巴癌和骨髓增生异常 综合症的发生。
§4、来自衣柜内的疾病
2003年，国家质检总局公布的儿童服装质量抽查结果显示，有三成以上产品甲醛 超标。 2006年，抽检的来自12个国家和地区的31件名牌服装样品中，有20个样品不符合 我国今年起实施的《国家纺织品基本安全技术规范》，不合格率高达64.5%。 这其中，既有高档服饰配件，也有衬衫、内衣、婴幼儿服装等与消费者接触 最亲密的衣物。
三、纺织品加工中残留的毒性
纺织品加工中的化学品与人体健康
棉纺织加工一般为物理机械过程，所施加的化学品很少，
但在织造过程需上浆。目前，我国纺织厂使用的浆料有淀粉浆料、 混合浆料和化学浆料，化学浆料以聚乙烯醇（PVA）为主。不仅 浆料的废液排放会对环境造成污染，而且被浆的纱线也带有某些 有害物质，将会直接影响到纺织品及服装的环保性能，从而对人 体健康造成影响。
大家都知道Fe这个元素在成年人中的含量约为4~5克，数量上确实 是微不足道，但是它散布在各个器官组织的细胞中，跟各种蛋白
质结合或成为多种酶的活性中心时，Fe就变得举足轻重、性命攸
关了。 就拿输氧过程中的血红蛋白来说。血液中运输氧的是红细胞（红血 当血液流经充盈新鲜氧气的肺泡时，Fe与氧结合，并把O2携带到
（4）有害微量元素：凡无营养作用，人体对其缺乏精密
的调节作用，且在体内具有积蓄倾向和明显毒害作用的元
素，如Pb、Hg、Cd、Tl、Al、As、Sb等。
铅是会引起全身性损伤的剧 毒物质，它影响到大脑、心血
管、胃肠道、肾脏一直到生殖
系统，几乎无一幸免。
铅首先会干扰血液的形成，因为它抑制血红蛋白所需的某些酶的活 性，阻碍血红蛋白的形成。它还有阻止骨骼内红细胞正常成熟的恶 劣作用。为此，铅、汞、镉等微量元素是有毒元素的罪魁祸首。 以上分类，不是绝对的。随着人们对微量元素的生物效应研究的深 入和提高，以上的归类可能会发生变化，必需元素的数目可能会增 加。 某些元素对人体是有益还是有害，主要取决于它在人体内的 浓度含量。 当某种元素的浓度刚好是人体所需时，它可以起到调节生理 功能、促进新陈代谢的作用，是人体健康必不可少的，但是当浓 度不足或是过量时，则会起到相反的作用，导致各种疾病。
二、重金属元素与人体健康
地球上的各种生命体都是由化学元素组成的，就生命化学和 生物学的本质而言，人的生长发育、繁殖、遗传、生化反应、能
量转换、新陈代谢等重要生理功能的物质基础，都是人体与外界
环境进行各种交换，以及不同元素在机体内进行复杂的合成和分 解代谢的生物学过程。
1、什么是微量元素
人体中的微量元素是相对 常量元素而言的
3、纺织品中重金属的来源
主要来源于其生长和生产过程 如天然纤维吸收土壤中的重金属，喷洒的农药等。 其次来源于印染加工过程
染色、印花、整理等所用到的染料和整理剂，如含锑的阻燃 整理剂，抗微生物整理剂、涂层等会使纤维中的重金属含量超标。
4、纺织品中重金属与人体健康的关系
纺织品上含有的重金属元素通常是以化合物的形 式存在，对人体不会造成危害。但是当人体出汗时，由 于汗液具有一定的酸碱度，所以会从纺织品中萃取一定 量的重金属离子，这些重金属离子通过与人体皮肤接触 而被人体吸收，一旦进入人体则有向肝、肾、心、骨骼 及脑聚集的倾向，会对人体健康造成极大的危害。
第五章
纺织化学品与人体健康
重点：了解纺织化学品的种类及这些化学品对 人体健康的影响。
§1 天然纤维生长过程中的化学品与人体健康
一、杀虫剂与人体健康 棉纤维在耕种过程中为防治病虫害和根除杂草等必须使 用杀虫剂、除草剂等农药，这些农药被纤维吸收后虽经 各种加工处理，仍有可能在最终产品上有部分残留。这 类农药一般均为有机化合物。对人体毒性的强弱不同， 且与纺织品上的残留量有关，有些经皮肤为人体所吸收， 其中高丙体六六六被视为一种会诱发癌症的杀虫剂，已 禁止使用。
O： C ：
65% 18%
P：1% S ：0.25%
H：
N：
10%
3%
K：0.2%
Na ：0.15% Cl ：0.15% Mg：0.05%
Ca ：1.5%
通常将含量大于0.01%的元素，每人当日需要量在100mg以 上的元素称常量元素，包括C、H、O、N、S、P、Na、K、 Ca、Mg、Cl等11种约占人体体重的99.30%。
1）pH值与人体健康 一般情况下，人体皮肤的pH值在5.5到7.0之 间，略呈酸性。纺织品的pH值在微酸性和中性之 间有利于人体皮肤的保护。若纺织品处于较强的 酸性或碱性条件下不仅容易受损，而且也会刺激 皮肤。
据报道，青岛市公布了对儿童服装领域的监测结果，５ ０个批次样品的抽检不合格率超过六成。 抽查结果表明，虽然总体合格率不高，但以往问题突出的 甲醛含量、可分解芳香胺染料、顶破强力等质量指标全 部合格，不合格的项目主要集中在pH值、成分含量、标 志。
图5-1 人体皮肤的结构
化学性环境毒物被摄入人体后，随着时间的推移而逐渐积 累聚集或是在某些组织器官中富集起来，在人体内，不同 的器官蓄积毒物的种类如下图所示。
图5-2 化学性环境毒 物在人体内蓄积或毒性 作用的部位
纺织品和服装上的残留毒物摄入人体后，在 机体内通过各种生物化学反应，某些毒物 会由高毒转化为低毒或无毒，最后的代谢 物可能就是易被排除体外的水溶性物质， 该过程称为生物降解作用。但是也有某些 毒物会由原先的低毒性反转为高毒性，最 后的代谢产物可能就是易被滞留于机体内 的非水溶性物质，这样的反转化过程称为 生物增毒作用。
微量元素在生物体内不能自行合成或是自动减少，必须通过 饮食、呼吸、皮肤接触等方式从外界摄取。它们在生命代谢过程 中既不能分解、也不能够转化为其他元素，因此要控制微量元素 在体内的含量，只能通过补充不足和抑制过量的摄取这两种途径。
当这些重金属是微量时，不足以对生态环境和人 体健康构成危害，但若浓度过大则对人体有害。如，铁 是人体必需的微量元素，但人体内铁过量时则可诱发癌 症，镉可导致肺疾病，镍可导致肺癌，钴可导致皮肤病 和心脏病，锑可导致慢性中毒，铬可导致血液病等。
杀虫剂还可构成其他潜在的危险，许多普遍使用的 杀虫剂还有影响动物体内正常激素功能，起着环境内分 泌干扰物的作用。目前被怀疑能够对人体有干扰作用的 杀虫剂及其代谢物等已有60多种。
六六六,α-1,2,3,4,5,6-六氯环己烷,简称HCH， 六氯（代）苯简称HCB。 六氯（代）苯在2001年被纳入《斯德哥尔摩 公约》12种优先控制的POPs，六六六在2009年被 纳入《斯德哥尔摩公约》9种新增的POPs中。 POPs：持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants，简称POPs）
二、纺织品上残留的农药毒性
农药是指用于防治危害农作物和农产品的病、虫、鼠类、 杂草以及调节植物生长的药剂。但大多数农药对人都有 不同程度的毒性，个别品种甚至是剧毒。 在天然纤维生长过程中和化学纤维制造过程中形成的一些 有害物质虽然是微量的，但也不容忽视，因为在集中加 工时会增加废水中污染物的含量。研究表明，不同纤维 品种中重金属的含量差别较大。其中棉纤维中重金属含 量最高，羊毛次之，涤纶的重金属含量比腈纶和锦纶要 高一些。
元 人体中的含量 素 (mg/kg) B 0.23 As <1.4 Ni <0.14 B <0.14 Cr <0.086 Mo <0.070 Co <0.043 Be <0.030 Se <0.030 V <0.001
按人体中的Zn正常含量33mg/kg，Cu 1.4mg/kg，按60公斤 体重的人，体内的Zn是1.98g，体内的Cu是 0.084g。 千万别小看这点微不足道的量，他们对人的健康、疾病、 长寿、智力、美容等有着密不可分的关系。
重金属污染现状：历时九年终有结果,土壤污染现况超乎想象。4月 17日,环境保护部和国土资源部向媒体发布了全国土壤污染状况 调查公报。此次全国土壤污染状况调查是我国首次进行的土壤污 染调查,从2005年开始至2013年结束,历时九年。本次调查实际调 查面积为630万平方公里,调查结果显示,全国土壤总的超标率为 16.1%,近1/6国土存在重金属污染!其中轻微、轻度、中度和重度 污染点位比例分别为11.2%、2.3%、1.5%和1.1%。 湖南衡阳再曝 镉含量超标大米。