中国氟化工行业生产技术分析

中国氟化工行业生产技术分析

一、氯（溴）氟烃及其替代品技术现状

我国含氟替代品发展颇为喜人，形成了具有相当水平、一定规模的开发、生产能力，掌握了主要含氟替代品的生产技术。专业性开发、生产企业如常熟中昊、浙江蓝天环保、山东东岳的含氟替代品开发、生产的水平和规模，已相当于上世纪九十年代初期的国外氟化工公司。生产、消费基本上完成从CFCs转向HCFCs的过渡替代。含氟替代品品种较为齐全，个别产品已是供大于求；某些ODS替代品如HCFC - 141b、HFC - 152a、HFC - 227ea、HFC - 32、HCFC - 123、HFC - 143a、HFC - 125等出口数量均超过国内销售量；一些高科技含量品种，如HFC - 245和HFC - 365mfc、HFC - 236等尚处在技术、市场的开发阶段；也研制出了10余种具有自主知识产权的混合工质，主要有清华大学1～5号，上海申豹1～3号，浙江省化工研究院1～8号格林柯尔411、415等。含氟替代品质量也逐渐接近甚至超过国际标准，达到了国外着名公司的水平，微量毒害杂质及烯烃含量允许值经过不断的努力和提高，大多数可保持在ppm数量级。

“十一五”期间，我国将完成ODS淘汰，禁止生产、消费CFCs，从CFCs 进入HCFCs的使用时期，同时我国又将为发达国家生产、供应HFCs，含氟替代品和国外一样也将进入全面快速发展阶段， HCFCs市场、HFCs技术将基本上成熟。

从市场需求具体分析，中国人口多，生活水平逐渐提高，对空调、冰箱、汽车需求量日益增加，相关行业竞争力迅速增强，含氟替代品及其空调、冰箱甚至汽车等机电设备出口量较大幅度提高，为含氟替代品未来五年需求量提供了快速增长空间。就各个产品而言， HFCs系列主要供出口； HCFC - 22和HCFC- 141b一部分满足国内需求，一部分供应出口。国内含氟替代品发展将从ODP > 0. 05 替代品转向ODP < 0. 05替代品开发、生产，GWP值低的ODS替代品将得到更快的发展。国外混合工质专利的有效保护期在2008年左右失效，为国内发展创造良好的条件。

二、含氟树脂及其加工产品技术现状

为了获得性能优异的氟树脂及涂料，人们进行了很多有益的尝试，如悬浮聚合、沉淀聚合、乳液聚合、辐射聚合等。也有尝试采用含氟聚合物与丙烯酸酯类聚合物进行混合以求获得高性能低成本含氟聚合物。氟树脂的发展经历了从热熔型、溶剂可溶型和现在的可交联型几个阶段。新的世纪氟树脂的高性能化、多功能化以及环境友好化将成为现代氟树脂涂料工业发展的趋势。

三、氟弹性体和氟橡胶及其加工产品技术现状

氟橡胶建设亟待升级近年来，我国氟橡胶的市场需求快速增长，加上丰富的萤石资源，国内掀起了一轮氟橡胶装置建设热潮，预计2010 年产能将超过1 万t/a。但由于新建装置技术来源单一，对高性能特种产品、关键共性技术以及应用研究的投入少，我国氟橡胶产业在高端产品开发、应用技术

上与国际先进水平仍存在较大差距。目前国产氟橡胶主要用作各类密封杂件，而技术、质量要求较高的曲轴油封、燃油管等高端氟橡胶产品被国外巨头所控制。

在对巨大市场蛋糕的激烈争夺中，我国的氟橡胶产业应加大研发力度，努力缩小与国外的差距：

1.特种单体和新产品国外氟橡胶品种繁多，仅杜邦公司一家就拥有30 多个品种，而我国不足10个。耐低温氟橡胶、过氧化物可硫化氟橡胶等胶种还处于试制阶段，关键原因是制备高性能特种氟橡胶的改性单体质量还未过关。

2.环保型氟橡胶面对国际对PFOA 的禁令，应有针对性地开展应用于氟橡胶聚合替代品研究。目前国外不含PFOA 的氟橡胶已经问世。近期国内企业也致力于PFOA 替代品的开发，并已取得实质性进展。

3.配套供货体系国外厂商既可提供生胶又可提供混炼胶或母炼胶，并可以根据用户的需求提供不同配方的胶种。而国内企业基本上只提供生胶，新产品、新性能的开发周期长，产品应用领域拓展能力弱。

因此，民族氟化工企业必须加强产业结构的调整和技术改造，提升技术创新和自主研发能力，延伸产业链，以提高产业竞争力。

四、氟涂料技术现状

目前氟涂料等使用限制主要源于制造氟树脂的生产工序较多、工艺控制要求较高，价格高出同类树脂10倍左右，如果有机氟材料价格下降(美国已

有相关研究成果) ，则市场规模将成倍的扩大。

我国氟涂料行业近年发展迅速，在青藏铁路、奥运场馆、大型石油储罐及全长36千米杭州湾跨海大桥等重点工程中，氟涂料凭借其高耐候、耐腐蚀、耐环境老化特性发挥着重要的作用，它们的水泥底材和钢结构防腐都采用氟碳面漆。氟碳涂料在国内应用领域在“十一五”期间将进一步扩大，从外墙、铁路、桥梁拓展到建筑(瓷砖、烧结面砖)防腐、高速公路、交通车辆、船舶、海洋工程、机场等领域，年均增长率云海在30%以上，氟涂料专委会估计年均增幅达60%以上。氟弹性体涂料、水性氟树脂涂料、热固性氟树脂粉末涂料有望得到开发。

绿色环保和可持续发展的宏观战略成为21世纪的发展主题，许多国家开始限制使用溶剂型涂料，高固体分氟涂料和水性氟涂料的开发成为氟涂料重点开发方向。随着我国水性氟涂料原材料及成品质量的不断提高，产能稳步跟进，紧随日本大金公司和美国道化学公司之后，大连振邦氟涂料等公司也已开始在市场上销售水性氟涂料。但与之配套的水性底漆和表面活性剂的开发，工艺程序的优化及行业标准的制订等工作，应纳入计划之中。

五、含氟精细化学品技术现状

自从20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化学品研究异常活跃，已开发出百余种各类芳香族含氟中间体及含氟精细化学品。含氟中间体发展迅速，生产厂家近百个，并形成10余家骨干企业。“十五”期间，国内含氟精细化学品开始从含氟中间体转向下游产品含氟农药、含氟

医药、含氟染料的开发。已经完成含氟医药如氟喹诺酮类药和氟哌酸、环丙氟哌酸等；含氟农药如乙氧氟草醚、四氟丙酸钠等的工业化生产，并大量出口，成为世界主要生产国和供应国。同时，也在迅速开发含氟表面活性剂、含氟电子化学品(清洗剂、防雾剂、脱膜剂) 、含氟金属光纤处理添加剂、含氟灭火剂及其添加剂、农药含氟添加剂、油漆含氟添加剂等，但总体上开发、生产、应用均尚处于起步阶段，与发达国家相比差距很大。

六、无机氟化物技术现状

目前，中国已经掌握HF大型成套装置的设计和制造技术，关键设备实现了国产化，生产成本进一步降低，国际、国内技术、人员的交流、合作提高了企业管理水平和产品质量。开发出具有自主知识产权的关键设备，提升了中国生产装置的技水平。

无机氟化工科学技术应继续加大科技投入，走产品创新之路，为此要积极参与国际范围内的科技交流活动，掌握最新科技信息，推动行业技术进步。要大力发展绿色工艺，逐步淘汰那些技术含量低，污染环境、损害健康的生产工艺和产品。要用高新技术来促进无机氟化工的发展，重视发展新材料(产品) 、新工艺、新设备，提高生产过程的自动化水平。由于氟烃(特别是制冷剂)工业生产逐渐转向中国，氟化氢增长将略高。金属铝生产、钢铁工业等相关工业的发展和生产技术进步，使其相关的氟化铝、无机氟盐需求保持适量增长；冰晶石等少数产品将随着相关工业和技术的发展呈负增长。

未来发展的重点：创造条件加速氟硅酸的综合利用，要努力增加利用氟