HPLC测定芝麻油中木脂素类化合物含量研究
用大孔吸附树脂法从芝麻混合油中制备木脂素
用大孔吸附树脂法从芝麻混合油中制备木脂素魏安池;杨玲玲【摘要】The paper determined the HI020 macroporous adsorption resin as the optimal resin for preparing sesame lignans, and optimized the process conditions. The optimized preparation conditions of the sesame lignans were as follows: room temperature, mass concentration of lignans in the sesame oil mixture 1.54 mg/mL, adsorption flow rate 2.0 BV/h, 90% ethanol as desorption agent, desorption pH 4.2, and desorption flow rate 1.0 BV/h. Under the optimal conditions, the yield of sesame lignans was larger than 65%, and the total content of lignans in the product (calculated by sesamin) was up to 85%. The results of HPLC-MS analysis showed that the lignans mainly contained sesamin, sesamolin and pinoresinolin.%确定了制备芝麻木脂素的最佳树脂为H1020型大孔吸附树脂,优化工艺条件为:室温,芝麻混合油中木脂素质量浓度1.54 mg/mL,吸附流速2.0 BV/h,解吸剂为体积分数为90％乙醇,解吸pH值4.2,解吸流速为1 BV/h.在此条件下,芝麻木脂素回收率大于65％,产品中木脂素总含量(以芝麻素计)达到85％.经液相色谱-质谱联用仪分析,制得木脂素的主要成分为芝麻素、芝麻林素和松醇素.【期刊名称】《河南工业大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(032)006【总页数】5页(P8-12)【关键词】大孔吸附树脂;芝麻;木脂素;制备【作者】魏安池;杨玲玲【作者单位】河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TS201.1目前，芝麻木脂素的制备方法主要是有机溶剂直接提取法[1]和碱皂化法[2-3]，所采用的原料主要是芝麻油或芝麻饼.本文旨在采用大孔吸附树脂法，从正己烷溶剂浸提芝麻饼所得的芝麻混合油中提取芝麻木脂素，经过试验确定了最佳树脂，优化了工艺条件.芝麻混合油：实验室自制（模拟植物油加工厂溶剂浸出条件，采用正己烷对芝麻饼进行浸提而得到）；大孔吸附树脂：南开大学和成科技有限公司；芝麻素（标准品）：北京恒元启天化工技术研究院；NaOH、HCl、甲醇、无水乙醇、95%乙醇、异丙醇、正己烷均为分析纯.UV—2401PC型紫外分光光度计：日本岛津公司；THZ—82B型气浴恒温振荡器：江苏省金坛市医疗仪器厂；DX—8B型电热恒温水浴锅：上海精宏实验设备有限公司；旋转蒸发仪RE52CS：上海亚荣生化仪器厂；FW 800万能粉碎机：上海兆申科技有限公司；Agilent 1100 Series液相色谱—6300 Series质谱仪：美国Agilent公司；AY120电子天平：日本岛津公司.树脂→预处理→吸附→己烷冲洗→解吸→解吸液旋转蒸发脱溶→真空干燥→芝麻木脂素.将大孔吸附树脂以湿法装入层析柱中，依次用2 BV（BV为床体积，下同）的5%HCl、5%NaOH、95%乙醇洗涤树脂柱，最后用蒸馏水洗至流出液加水（1∶4）不出现白色浑浊为止.取预处理好的 D3520、D4020、X-5、AB-8、NKA-Ⅱ、H1020型大孔吸附树脂各1.00 g，置于具塞锥形瓶中，分别加入50 mL芝麻混合油，在振荡器中吸附 8 h（达到吸附平衡状态），按下式（1）和（2）计算各树脂的吸附量和吸附率.然后，分别过滤除去吸附余液，各加入30 mL甲醇，振荡、解吸4 h，按下式（3）和（4）计算各树脂的静态解吸量和解吸率.吸附量（mg）=（C0-C e）V （1）吸附率（%）=[100（C0-C e）/C0]% （2）解吸量（mg）=V1C1 （3）解吸率（%）=[100V1C1/（C0-C e）V]% （4）式中：C0为初始吸附时混合油中木脂素的浓度，C e为吸附终了（平衡）时木脂素浓度，C1为解吸液中木脂素浓度，V为吸附液体积，V1为解吸液体积.根据树脂筛选结果，称取1.00 g选定的大孔吸附树脂6份，分别置于具塞锥形瓶中，加入不同浓度的芝麻混合油，测定吸附平衡时的吸光度值，绘制静态吸附等温线，并用Fueundich和Langmuir等温吸附方程的线性形式对试验结果进行拟合. 对选定的树脂，使其吸附达到饱和后，分别称取1.00 g共8份，依次等体积加入甲醇、无水乙醇、95%乙醇、90%乙醇、85%乙醇、80%乙醇、70%乙醇、异丙醇，进行静态解吸，测定解吸液中木脂素浓度，按照1.2.3中（4）式计算解吸率. 将不同浓度的芝麻混合油，以相同流速流过装有大孔吸附树脂柱的玻璃柱，计算并比较各种浓度对应的吸附量.将相同浓度、相同体积的芝麻混合油，以不同流速通过大孔吸附树脂柱，计算并比较各种流速下对应的吸附量.对已吸附饱和的大孔吸附树脂柱，以不同pH值的解吸液进行解吸，计算并比较不同pH值下的解吸率.对已吸附饱和的大孔吸附树脂柱，用同体积解吸剂以不同流速对树脂柱进行解吸，测定并计算解吸率，比较不同流速下的解吸率的大小.在试验得到的优化条件下，用大孔吸附树脂对芝麻混合油进行吸附处理，然后用解吸剂进行解吸.用下式（5）计算芝麻木脂素的回收率：采用紫外分光光度法[4-5].采用液相色谱-质谱联用法.液相色谱条件：色谱柱：SunFire C18（4.6mm×250 mm，5μm)；柱温30℃；流动相：甲醇-水（70∶30，mL/mL）；流速1 mL/min；检测器：紫外检测器，检测波长287 nm；进样量10μL.质谱条件：离子源：6300型离子阱，正离子模式；扫描范围：100～800 m/z.测得各种树脂的静态吸附、解吸结果如表1所示.从试验结果来看，吸附量较大的为极性树脂，其中H1020型吸附率和解吸率均较高，因此选定H1020型大孔吸附树脂.静态吸附动力学曲线见图1，2 h内H1020型大孔吸附树脂对芝麻木脂素的吸附率迅速增加，之后变化缓慢，6 h后达到吸附平衡.Ce-qe吸附等温线见图2.利用 Fueundich和Langmuir等温吸附方程式对试验结果进行拟合.得拟合曲线方程分别为log qe=0.822 9log qe+0.693 1和Ce/qe=0.019 67C e+0.185 8，R2分别为 0.998 6和0.999 ngmuir等温吸附方程更符合H1020型大孔吸附树脂从芝麻混合油中吸附芝麻木脂素的过程.将已吸附饱和的H1020型大孔吸附树脂用不同溶剂静态解吸，测定解吸液吸光度，计算解吸率，见图3，90%乙醇与甲醇的解吸率相近，效果较好；从安全以及经济角度考虑，可以选择90%乙醇作为解吸剂.泄漏曲线见图4.收集液至12 mL时，达到泄漏点；收集液至22.0 mL达到吸附平衡，饱和吸附量为22.02 mg/g.试验发现，混合油中芝麻木脂素浓度越低，吸附量反而越大（表2）.这可能是因为混合油的浓度越大，其黏度越大，使其扩散速率越小，泄漏加快.从经济角度考虑，选择1.54 mg/mL为最佳动态吸附上柱液浓度.将同体积、浓度的芝麻混合油分别以0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 BV/h的流速通过大孔吸附树脂柱，进行动态吸附.测定流出液的吸光度值，计算吸附量，结果见图5.由图5可以看出，随着上柱液流速的增加，吸附量减少.这是因为流速增加使芝麻木脂素的扩散时间减小，泄漏加快，吸附量减少.从生产周期以及经济效益角度考虑，选择2.0 BV/h的流速较为适宜.对已吸附饱和的大孔吸附树脂，分别用pH3.1、pH4.2、pH5.6、pH7.0、pH9.3的 90%乙醇以相同流速洗脱，测定洗脱液吸光度值，计算解吸率，绘制解吸溶剂pH值与解吸率的关系曲线，见图6.可见90%乙醇在偏酸性条件下解吸能力强，在pH4.2时达到最大，之后解吸率随着pH值增大而降低.分别以1.0、2.0、3.0mL/min流速通过已吸附饱和的H1020型大孔吸附树脂进行动态解吸，每1 BV洗脱液收集1份，测定其吸光度值，计算解吸率，发现1mL/min的解吸效果最佳（图7）.对已吸附饱和的大孔吸附树脂，用pH 4.2的90%乙醇以相同流速洗脱，测定洗脱液的吸光度，得到芝麻木脂素的洗脱曲线（图8）.将洗脱液真空干燥，计算芝麻木脂素的回收率，结果见表3.所制得的芝麻芝麻素产品，液相色谱出现3个较大的峰（图9），其对应的质谱图见图10.保留时间5.677 min的峰，其对应质谱图中的m/z 397.3是松脂醇素（Pinoresinolin）在正离子方式下形成的[M+Na]+准分子离子峰,推测该物质为松脂醇素.保留时间13.583 min的峰，其对应质谱图中的m/z 377.6是芝麻素（sesamin）在正离子方式下形成的[M+Na]+准分子离子峰，m/z 355.5是芝麻素捕获1个质子所产生的准分子离子[M+1]峰.该峰的保留时间与芝麻素标准品的保留时间一致.推测该物质为芝麻素.保留时间18.095 min的峰，其对应质谱图中的m/z 393.4是芝麻林素（sesamolin）在正离子方式下形成的[M+Na]+准分子离子峰.推测该物质为芝麻林素.【相关文献】［1］Wiseman H.Dietary influences on manbrane function：Importance in protection against oxidative damage and disease［J］.Nutritional Biochemistry，1996（7）：2-15. ［2］许荣年，秦志荣，任一平，等.芝麻油中芝麻素、芝麻林素的研究［J］.食品科学，2006，27（9）：208-210.［3］Ralph L T，Miller P N Y.Process for extracting pyrethrin synergists from sesame oil：United States，2837534［P］.1985-06-03.［4］杨玲玲，魏安池，代红丽，等.三波长分光光度法测定芝麻饼中木脂素含量［J］.农业机械，2011（11）：84-87.［5］冯志勇，谷克仁.紫外光谱法测定芝麻素与芝麻林素含量［J］.中国粮油学报，2006，21（3）：296-299.。
超声波辅助-HPLC测定芝麻油中木脂素含量
超声波辅助-HPLC测定芝麻油中木脂素含量刘日斌;汪学德;胡华丽;马素换【摘要】以超临界CO2流体萃取的芝麻油为原料,采用超声波辅助甲醇萃取法对芝麻油进行前处理,并通过高效液相色谱法测定芝麻油中木脂素含量.结果表明,芝麻素和芝麻林素色谱峰分离效果好,干扰峰少,芝麻素与芝麻林素平均加标回收率分别为99.3％、96.2％,相对标准偏差分别为0.87％、1.71％.与皂化法前处理方法相比,此方法的前处理简便快速、结果准确、灵敏度高、稳定性好,适用于芝麻油中芝麻素和芝麻林素含量的测定.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2014(039)002【总页数】3页(P86-88)【关键词】芝麻油;芝麻素;芝麻林素;超声波;高效液相色谱【作者】刘日斌;汪学德;胡华丽;马素换【作者单位】河南工业大学粮油食品学院,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TS225.1;TQ646芝麻素和芝麻林素是芝麻油中含量较多的木脂素类化合物，也是芝麻油中重要的抗氧化活性物质，芝麻油中芝麻素含量为0.115%～0.777%[1]，芝麻林素含量为0.2%～0.4%[2]。
这两种木脂素均为脂溶性化合物，不溶于水、盐酸和碱性溶液，可溶于甲醇、丙酮、苯及各种油脂，微溶于石油醚和乙醚等[3-4]。
芝麻油中木脂素等活性物质是评价芝麻油品质的重要指标。
目前芝麻素和芝麻林素的检测方法主要有高效液相色谱法(HPLC)[5]、气相色谱法(GC)、薄层色谱法(TLC)[6]、显色法[7]、紫外光谱法[2]、气质联用法(GC-MS)[8-9]等。
其中国内外文献大部分集中在HPLC测定上，但前处理方法各不相同，有皂化法[10]、柱层析法[11-12]、薄层分离法[13]等。
这些方法步骤多，操作繁琐，同时很容易产生试验误差。
项目工作总结报告
芝麻木脂素的分析测定研究
一、项目基本情况
1. 项目背景和意义
我国芝麻已有两千多年的种植历史，具有明显的种质资源优势，亦是世界 上主要的芝麻生产国之一。芝麻中的主要活性成分为木脂素类，研究表明：芝 麻油是所有动植物油中氧化稳定性最佳的一种油品，即使长期储藏的小磨香 油，其过氧化物值和 TOTOX 值（衡量氧自由基数量的指标）也接近于零。芝 麻油中含有芝麻素（sesamin）、芝麻酚素（sesamolin）、芝麻酚(sesamol)、芝麻 素酚(sesaminol)等木脂素类（lignans）物质。这些物质的存在大大提高了芝麻 油的稳定性，同时也是芝麻油具有生理保健功能的物质基础。
结晶B：白色片状结晶。Villavecchia反应阳性。UV (MeOH) λmax nm：236， 289； IR(KBr)cm-1 ：3440，2927，2891，1632，1487，1446，1403，1372， 1341，1252，1185，1131，1100，1072，1039，972，925，839，814，553。 EI-MS m/z：370[M]，203，161，149，135，121，137，115，103，65，53； 计算分子式为C20H18O7，以上数据与文献[9]报道化合物芝麻林素（sesamolin） 的光谱数据一致。HPLC检测纯度为98.0%.
1
称芝麻油的案例。如此种种，不一而足。食用伪劣芝麻油不仅不利于人体对必 需脂肪酸的摄入，更没有真正芝麻油的生理功能，对健康十分有害。
受浙江省科技厅委托，浙江赞宇科技股份有限公司承担了分析测试科技计 划项目“芝麻木脂素的分析测定研究”（计划编号 2007F0036），本项目研究填 补了芝麻木脂素分析检测研究开发的国内外空白，使浙江省在这一前沿研究领 域上处于领先水平。研究开发工作还将带动浙江省在开发芝麻木脂素、提高芝 麻经济价值，活性物生理、药理研究、分子修饰和抗氧化剂应用等学科水平的 提高或开辟新领域。
高温焙炒对芝麻及芝麻油主要成分的影响
高温焙炒对芝麻及芝麻油主要成分的影响赵赛茹;张丽霞;黄纪念;宋国辉;艾志录【摘要】以电加热平底导热油锅焙炒芝麻,水代法制取芝麻油,研究高温焙炒条件对芝麻油品质及脱脂芝麻粕中氨基酸和可溶性糖含量的影响.结果表明:随着焙炒程度的加深,芝麻油的红值逐渐增大,氧化稳定性逐渐增强;芝麻油中芝麻素的含量变化不明显,为0.84％～1.02％,芝麻林素含量逐渐减少,由0.47％减少为0.25％,芝麻酚的含量逐渐增多,最大值为0.01％;芝麻油中反式脂肪酸含量逐渐增多,含量最大为0.87％;在240℃焙炒条件下,随着焙炒时间的延长,脱脂芝麻粕中可溶性糖含量逐渐降低;氨基酸组成发生了变化,其中丝氨酸、胱氨酸、赖氨酸和精氨酸的含量明显减少,这可能与焙炒过程中发生的美拉德反应等有关.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2016(041)002【总页数】5页(P34-38)【关键词】芝麻;焙炒;芝麻油;脱脂芝麻粕【作者】赵赛茹;张丽霞;黄纪念;宋国辉;艾志录【作者单位】河南省农业科学院农副产品加工研究所,郑州450002;河南农业大学食品科学技术学院,郑州450002;河南省农业科学院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农业科学院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农业科学院农副产品加工研究所,郑州450002;河南农业大学食品科学技术学院,郑州450002【正文语种】中文【中图分类】TS224;TQ646油脂化学芝麻是我国的传统油料之一，含油约50%，油中不饱和脂肪酸含量约为85%，但内源性抗氧化剂如维生素E、木脂素类物质的存在，使芝麻油相对于其他植物油来说，具有显著的氧化稳定性[1-2]。
芝麻蛋白(含量约为20%)中含有多种必需氨基酸，其中蛋氨酸和色氨酸的含量相对较高；另外，芝麻蛋白中的精氨酸含量明显高于其他植物蛋白，因此可将其作为一种优质的植物蛋白资源用于必需氨基酸的补充[3]。
芝麻中的碳水化合物含量为18%～20%，大多以膳食纤维的形式存在，含有少量的葡萄糖、果糖和蔗糖等可溶性糖，但是不含淀粉[4]。
高效液相色谱法测定芝麻油中芝麻素
高效液相色谱法测定芝麻油中芝麻素
任蕾;袁涛;张文玲;李书国
【期刊名称】《粮油食品科技》
【年(卷),期】2012(020)005
【摘要】研究了高效液相色谱法测定芝麻油中芝麻素的含量，确定了液相色谱条件：色谱柱：Diamonsil（C18250mm×4．6mm，5μm），流动相：甲醇与水
的比例为70：30，流速：1mL／min，检测波长：290nm。
芝麻素浓度和液相色谱图上的吸收峰面积在5～200μg／mL范围内呈现良好线性的关系，其回归方程：Y：72741x＋105063，相关系数为R=0．9999，准确度为0．18％；精密度为0．16％；平均加标回收率为95．51％。
研究结果表明该方法简便、结果准确、
灵敏度高，可用于芝麻及其制品中芝麻素的定量分析与检测。
【总页数】3页(P30-32)
【作者】任蕾;袁涛;张文玲;李书国
【作者单位】石家庄学院,河北石家庄050035 河北科技大学,河北石家庄050018;河北科技大学,河北石家庄050018;河北科技大学,河北石家庄050018;河北科技大学,河北石家庄050018
【正文语种】中文
【中图分类】TS225.11
【相关文献】
1.反相高效液相色谱法分析芝麻油中芝麻素 [J], 陶郁华;沈晓燕;郑国生;周家春
2.HPLC法测定芝麻油中芝麻素的含量 [J], 戴洪平;王兴国;金青哲
3.HPLC法测定芝麻油中芝麻素的含量 [J], 戴洪平
4.高效液相色谱法测定芝麻丸中芝麻素的含量 [J], 曹亚兰; 罗艳萍; 罗锦杰; 郑丽美
5.《粮油检验芝麻油中芝麻素和芝麻林素的测定高效液相色谱法》 [J],
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高效液相色谱法测定芝麻油中木酚素的含量
高效液相色谱法测定芝麻油中木酚素的含量作者：李丹丹,曾晓雄来源：《湖北农业科学》2011年第04期摘要：本文以芝麻油为原料，通过Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０预处理得到木酚素混合物，利用ＡｇｉｌｅｎｔＣ１８分离柱，以无水甲醇－水（７０∶３０，Ｖ／Ｖ）为流动相，建立了芝麻油中芝麻酚、芝麻素和芝麻林素３种木酚素同时定量分析的ＨＰＬＣ方法。
通过样品分析、重复性实验和回收率实验，分析结果表明该法用于分离芝麻油中各木酚素分离效果良好，峰形尖锐，基线平稳，可在１０ｍｉｎ内完成，线性范围５～２００μｇ／ｍＬ，方法精密度及回收率均较好，定量结果准确可靠，是一种简便、稳定、可靠的木酚素检测方法。
同时利用所建立的方法对市售２０种芝麻油和３种芝麻色拉油中木酚素进行了分析。
关键词：芝麻油；芝麻酚；芝麻素；芝麻林素；高效液相色谱；测定中图分类号：Ｏ６５７．７＋２文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０11）04－0821-03ＨＰＬＣＭｅｔｈｏｄｓｏｆＡｎａｌｙｓｉｓｆｏｒＬｉｇｎａｎｓｉｎＳｅｓａｍｅＯｉｌＬＩＤａｎ－ｄａｎ，ＺＥＮＧＸｉａｏ－ｘｉｏｎｇ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００９５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅＨＰＬＣｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｅｓａｍｏｌ，ｓｅｓａｍｉｎａｎｄｓｅｓａｍｏｌｉｎｉｎｓｅｓａｍｅｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｏｆｓｅｓａｍｅｏｉｌｗａｓｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｂｙｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｃｏｌｕｍｎｐａｃｋｅｄｗｉｔｈＫｉｅｓｅｌｇｅｌ６０ａｎｄｓｅｐａｒａｔｅｄｉｎｔｈｅＡｇｉｌｅｎｔＣ１８ｃｏｌｕｍｎｗｉｔｈｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｏｆＣＨ４Ｏ－Ｈ２Ｏ（７０∶３０，Ｖ／Ｖ）．ＴｈｅＨＰＬＣａｎａｌｙｓiｓｃｏｓｔａｂｏｕｔ１０ｍｉｎ，ａｎｄｔｈｅｌｉｎｅａｒｉｔｙｒａｎｇｅｗａｓｂｅｔｗｅｅｎ５～２００μｇ／ｍＬ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｂｒｉｅｆ，ｓｔａｂｌｅ，ａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅｆｏｒｉｔｓｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓｈａｐｅａｃｕｉｔｙａｎｄｂａｓｅｓｔｅａｄｉｎｅｓｓ． Tｈｅ sesamol of ２０ｂｒａｎｄｓｏｆｓｅｓａｍｅｏｉｌｓａｍｐｌｅｓａｎｄ３ｂｒａｎｄｓｏｆｓｅｓａｍｅｓａｌａｄｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｂｏｕｇｈｔｉｎｌｏｃａｌｍａｒｋｅｔ were analyzed by this method.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｅｓａｍｅ；ｓｅｓａｍｏｌ；ｓｅｓａｍｉｎ；ｓｅｓａｍｏｌｉｎ；ＨＰＬＣ；ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ芝麻是几种最古老的油料作物之一，已有６０００年的利用历史。
高效液相色谱法测定亚麻籽中木酚素的含量
高效液相色谱法测定亚麻籽中木酚素的含量冯小慧;李国银;宋洁;邵海【期刊名称】《畜牧与饲料科学》【年(卷),期】2016(037)012【摘要】[目的]建立高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)测定亚麻籽中木酚素的含量.[方法]采用液—液萃取法提取样品,以木酚素标准品进行定量,利用Agilent C18 Sym 250 mm×4.6 mm色谱柱,以甲醇水溶液(甲醇:水=4:6)为流动相,采用紫外检测器(波长为290 nm)检测.通过加标回收和精密度试验,进行方法学验证.[结果]亚麻籽中木酚素回收率为95%~108%,精密度RSD为7.43%.不同实验室复核检测木酚素含量接近,重复性好.[结论]该方法可用于测定亚麻籽中木酚素的含量,为木酚素的工业化提纯提供了可靠的试验基础.【总页数】3页(P17-18,22)【作者】冯小慧;李国银;宋洁;邵海【作者单位】农业部农产品质量安全监督检验测试中心(呼和浩特),内蒙古呼和浩特 010031;内蒙古自治区农牧业科学院资源环境与检测技术研究所,内蒙古呼和浩特 010031;农业部农产品质量安全监督检验测试中心(呼和浩特),内蒙古呼和浩特010031;内蒙古自治区农牧业科学院资源环境与检测技术研究所,内蒙古呼和浩特010031;农业部农产品质量安全监督检验测试中心(呼和浩特),内蒙古呼和浩特010031;内蒙古自治区农牧业科学院资源环境与检测技术研究所,内蒙古呼和浩特010031;赤峰市农畜产品质量安全管理站,内蒙古赤峰 024000【正文语种】中文【中图分类】TS201.2【相关文献】1.高效液相色谱法测定二色补血草中杨梅苷、圣草酚、木犀草素、槲皮素的含量[J], 许欢;王菲;张丽;杨新杰;宋小妹;岳正刚;2.高效液相色谱法测定芝麻油中木酚素的含量 [J], 李丹丹;曾晓雄3.高效液相色谱法测定参芪十一味颗粒中橙黄决明素和大黄酚的含量 [J], 晏亮;龚千峰;陈伟康4.高效液相色谱法同时测定芝麻制品中木脂素及生育酚含量的研究 [J], 闫苍;郝征红;刘莹;赵德川;邹文皓;王明辉5.高效液相色谱法测定健骨口服液中补骨脂素、异补骨脂素与丹皮酚的含量 [J], 孙亮;郑巍;谢齐备;陆萍;郭良君;徐立平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
HPLC测定芝麻油中木脂素类化合物含量研究
研究 及 开发应 用具 有 重 要意 义 。本 研究 首先 确定 了 能 同 时分离芝 麻 素 、 麻 林 素 、 麻酚 及芝 麻 素 酚 ４ 芝 芝 种 成分 的仪器 色谱 条 件 ， 然后 对 比筛选 了皂化 法 、 氧 化 铝 柱层析法 和 薄层 层 析法 这 ３种 前 处理 去 除 油脂
黄纪念 宋 国辉 孙 强 詹传 保
（ 南省农 科 院农副 产 品加 工研 究所 ， 河 郑州 摘 要 ４０ ０ ） ５０ ２
建立 了 Ｈ Ｌ 同时测定 芝麻 油 中芝麻 素 、 ＰＣ 芝麻 林 素 、 芝麻 酚和芝麻 素 酚 ４种木脂 素化合 物含 量的
方法 。首先确 定 了 ＨＰ Ｃ法 分 离和 测 定 这 ４种 物质 的 色谱 条件 ， Ｌ 色谱 柱 为 Ｏ Ｓ—Ｃ ８ ２ ０ ｍ × ４ ６ ｍ Ｄ １ （ ５ ｍ ． ｍ，
是定量 分析芝麻木脂 素类 化合 物 的主要 方法 引， 测
定结果最为准确。国内对芝麻及芝麻油 中抗氧化物质 的Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ法测定 主要局 限于 芝麻 素 和芝 麻林 素。 ， 。 芝麻酚和芝麻素酚由于含量低 ， 特别芝麻素酚缺乏标 准对照品， 能同时测定芝麻素、 芝麻林素、 芝麻酚和芝 麻素酚这４种物质的还未见报道。国外对芝麻油 中抗
基金项 目： 河南省杰出青 年科学基金 （６ ２０ ５０ ０ １０ １０ ） 收稿 日期 ：０ ０—０ ０ ２ １ ２— ９ 作者简介 ： 黄纪念 ，９ １ １７ 年出生 ， ， 男 研究员 ， 博士 ， 农产品精深加 工 与功 能 食 品开 发
ｍｎ（ ７ ％ ）一２ ｉ Ａ，０ ）一 ３ ｉ Ａ，０ ） 同时比较 筛选 了皂化 法 、 ｉ Ａ，０ ７ｒ ｎ（ ６ ％ ａ ２ｍｎ（ ６ ％ 。 氧化铝 柱 层析 法和 薄层 层
HPLC法同时测定不同产地五味子中5种木脂素类成分的含量
五味子为木兰科植物五味子 Ｓｃｈｉｓａｎｄｒａｃｈｉｎｅｎ ｓｉｓ（Ｔｕｒｃｚ） Ｂａｉｌｌ的 干 燥 成 熟 果 实，主 产 于 辽 宁 省，吉林、 黑 龙 江 产 量 也 相 对 较 大， 临 床 用 于 治 疗久咳虚喘、心悸失眠、盗汗、津伤口渴等症［１］。 木脂素类化合物是五味子中含量较高且具有显著 生物活性的 成 分［２］， 药 理 作 用 显 著， 其 单 体 和 总 木脂素已 经 广 泛 应 用 于 在 对 抗 炎 症［３］、 肝 损 伤 修 复［４］、肿瘤的 预 防 和 治 疗［５］等 方 面。 本 研 究 建 立 ＨＰＬＣ同步测定 ５种木脂素类化合物含量的分析方
【关键词】 五味子；不同产地；木脂素；含量测定；高效液相色谱 【中图分类号】 Ｒ２８４ 【文献标志码】Ａ 【文章编号】１００７－８５１７（２０１８）０５－０００９－０５
ＳｉｍｕｉｔａｎｅｏｕｓＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｉｖｅＬｉｇｎａｎｓｉｎＳｃｈｉｓａｎｄｒａｃｈｉｎｅｎｓｉｓ（Ｔｕｒｃｚ．）Ｂａｉｌｌ．ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔＨａｂｔａｔｓｂｙＨＰＬＣ
基金项目：国家科技部公益性科研专项 （２０１４０７００２）。 作者简介：吴浩善 （１９９２－），男，汉 族，硕 士 研 究 生 在 读，研 究 方 向 为 中 药 品 质 评 价 与 创 新 药 物 研 究。Ｅｍａｉｌ： １５６４１１８６４２０＠１６３ｃｏｍ 通信作者：张慧 （１９７０－），女，汉族，教授，博士研究生，博士研究生导师，研究方向为中药品质评价与创新药物 研究。Ｅｍａｉｌ：ｓｙｙｙｃｓ＠１６３ｃｏｍ
芝麻油掺假鉴别方法探析
芝麻油掺假鉴别方法探析李晋;夏河山;段佩玲【摘要】芝麻油由于具有较高的营养价值和保健功能,价格较贵,因此掺假现象非常严重.为杜绝掺假行为,保护消费者利益,阐述了芝麻油掺假鉴别方法的研究现状.介绍了理化检测方法、显色法、紫外分光光度法、色谱法、红外光谱法的检测原理和应用现状,比较了这些检测方法的优缺点,并对芝麻油掺假鉴别技术的发展进行了展望.【期刊名称】《郑州铁路职业技术学院学报》【年(卷),期】2016(028)001【总页数】5页(P29-32,36)【关键词】芝麻油;掺假;鉴别【作者】李晋;夏河山;段佩玲【作者单位】郑州铁路职业技术学院,河南郑州450052;郑州铁路职业技术学院,河南郑州450052;郑州铁路职业技术学院,河南郑州450052【正文语种】中文【中图分类】TS225.1芝麻油是采用芝麻(seeds of SesamumindicumL)的籽粒为原料,制成的油脂产品。
我国GB 8233—2008将芝麻油分为芝麻香油、芝麻原油和成品芝麻油三类,本文主要围绕芝麻香油进行探讨。
芝麻油的主要成分为油酸、亚油酸、软脂酸、硬脂酸等脂肪酸甘油酯，其中不饱和脂肪酸的含量达到80%以上，营养价值高，气味醇香，是亚洲国家较为高档的食用油[1]，作为烹调和佐食佳品，深受广大消费者的喜爱。
正因为这样，芝麻油的市场价格高于大豆油、玉米油、菜籽油、棉籽油、棕榈油等一般油脂品种，而一些不法商贩为了谋取更多经济利益对芝麻油进行掺假销售，损害消费者的利益，扰乱市场秩序，危害群众身心健康。
我国GB 8233—2008对于芝麻油真实性要求中明确规定：芝麻油中不得掺有其他食用油和非食用油，不得添加任何香精和香料。
为了遏制非法行为，确保消费者的食用安全和合法权益，迫切需要建立合适的检测方法，快速、准确地判断检测出芝麻油的掺杂使假情况，杜绝伪劣粮油进入市场。
理化检测法主要是通过检测芝麻油中固有物质或掺入物质的理化指标来确定是否掺假的方法。
高效液相色谱法测定芝麻油中芝麻素
。
流动相的确定
为了准确地 芝麻素属于芝麻木脂素类化合物， 测定它的含量， 根据芝麻素的理化性质并结合其他 研究者的经验， 本文确定的流动相体系及配比为 ： 甲 芝麻素得到基线分离效果好， 且保留 醇∶ 水 = 70∶ 30 ， 时间适中。 2． 1． 3 2． 1． 3． 1 分析方法的方法学验证实验 线性相关性实验
表1 样品含 量 / mg 0． 533 0． 509 0． 474
实际样品的加标回收率试验（ n = 6 ） 芝麻素 测量值 / mg 0． 942 0． 911 0． 867 0． 408 0． 84 0． 781 0． 742 回收率 /% 100． 27 98． 44 96． 4 95． 51 94． 11 91． 44 92． 39 平均 回收率 / %
2
2． 1
结果与分析
液相色谱条件的确定 检测波长的确定 据相关文献， 芝麻素紫 由芝麻素浓度和吸收峰面积的回归方程 ： y = 瑑 瑡
2． 1． 1
（ 1 ） 标准曲线的绘制
油脂加工
72741x + 105063 可推算出芝麻素提取样中芝麻素 的实际浓度为 177． 5 μg / mL。 由芝麻素浓度、 吸收 峰面积的回归方程以及稀释度等计算出芝麻油中芝 麻素的含量为 0． 247% ， 相关资料显示芝麻素在芝 因此该数值在正常 麻油的含量一般为 0． 1% ～ 1% ， 范围内 2． 1． 2
添加量 / mg
在上述液相色谱操作条件下进行分析， 以芝麻 素浓度为横坐标， 峰面积为纵坐标绘制标准曲线， 芝 其线性相关 麻素线性方程为 y = 72741x + 105063 ， 系数为 0． 9999 ， 如图 3 所示， 表明芝麻素浓度在 5 μg / mL ～ 200 μg / mL 范围内线性良好。
加工工艺对芝麻香油中木脂素含量的影响
加工工艺对芝麻香油中木脂素含量的影响张丽霞;宋国辉;黄纪念;曹艳明;芦鑫;孙强【摘要】以白芝麻为原料,研究电热转筒焙炒炉焙炒对压榨法芝麻香油和水代法芝麻香油木脂素含量的影响,并对氧化稳定性进行测定.结果表明:焙炒程度和制油工艺对芝麻素含量的影响不显著(P＞0.05);水代法芝麻香油中芝麻林素和芝麻酚的含量变化显著高于相应的压榨法芝麻香油(P＜0.05);随着焙炒程度的增加,芝麻林素发生分解其含量急剧下降,而芝麻酚含量增加;当焙炒温度大于200℃或者焙炒时间大于30min,芝麻酚可能因发生聚合而含量降低.随烘焙程度的增加芝麻香油的氧化稳定性呈增加趋势,主要归因于芝麻酚含量的增加以及美拉德反应产物的生成等多种抗氧化成分协同作用的结果.【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2014(029)011【总页数】5页(P55-59)【关键词】芝麻香油;焙炒;水代法;压榨法;芝麻木脂素;氧化稳定性【作者】张丽霞;宋国辉;黄纪念;曹艳明;芦鑫;孙强【作者单位】河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002;河南农业大学食品科学技术学院,郑州450002;河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002;河南省农科院农副产品加工研究所,郑州450002【正文语种】中文【中图分类】TS224.3芝麻香油具有独特而浓郁的香味，营养丰富，其不饱和脂肪酸油酸、亚油酸质量分数高达80%以上。
芝麻香油中的木脂素占芝麻油总量的0.5%～1.0%［1-2］，主要包括芝麻素（sesamin）、芝麻林素（sesamolin）、芝麻酚（sesamol）、芝麻素酚（sesaminol）等。
芝麻香油中芝麻素、芝麻酚及芝麻素酚等木脂素的存在，使芝麻尽管含有高含量不饱和酸而仍有较好的储藏稳定性［3-6］，例如0.04%芝麻素的抗氧化活性与0.02%BHT相当［7-8］；在茶油中添加不同芝麻酚浓度的油样中，芝麻酚抗氧化效果与同浓度BHT相当，强于同浓度维生素E［9］；芝麻木脂素浓缩物明显的改善常见几种植物油的储藏稳定性，并且在高温条件下仍旧能够保持抗氧化活性［10-11］。
高效液相色谱法测定芝麻油中木酚素的含量
高效液相色谱法测定芝麻油中木酚素的含量摘要:本文以芝麻油为原料,通过Kieselgel 60预处理得到木酚素混合物,利用Agilent C18分离柱,以无水甲醇-水(70∶30,V/V)为流动相,建立了芝麻油中芝麻酚､芝麻素和芝麻林素3种木酚素同时定量分析的HPLC方法｡通过样品分析､重复性实验和回收率实验,分析结果表明该法用于分离芝麻油中各木酚素分离效果良好,峰形尖锐,基线平稳,可在10 min内完成,线性范围5~200 μg/mL,方法精密度及回收率均较好,定量结果准确可靠,是一种简便､稳定､可靠的木酚素检测方法｡同时利用所建立的方法对市售20种芝麻油和3种芝麻色拉油中木酚素进行了分析｡关键词:芝麻油;芝麻酚;芝麻素;芝麻林素;高效液相色谱;测定HPLC Methods of Analysis for Lignans in Sesame OilAbstract: A quantitative HPLC method for sesamol, sesamin and sesamolin in sesame oil samples was established in this paper. The sample of sesame oil was pretreated by chromatographic column packed with Kieselgel 60 and separated in the Agilent C18 column with the mobile phase of CH4O-H2O(70∶30, V/V). The HPLC analysis cost about 10 min, and the linearity range was betwee n 5~200 μg/mL. The results showed that this method was brief, stable, and reliable for its separation shape acuity and base steadiness. The sesamol of 20 brands of sesame oil samples and 3 brands of sesame salad oil samples bought in local market were analyzed by this method.Key words: sesame; sesamol; sesamin; sesamolin; HPLC; determination芝麻是几种最古老的油料作物之一,已有6000年的利用历史｡近年来,芝麻或芝麻油中的木酚素引起了世人的极大关注｡木酚素是一类脂溶性抗氧化物质,在芝麻中的含量很低,约占0.5%~1.0%,主要包括芝麻酚(Sesamol)､芝麻素(Sesamin)和芝麻林素(Sesamolin)[1,2]｡芝麻油中虽然含有大量不饱和脂肪酸,但其氧化稳定性高于其他植物油,现有研究表明,木酚素的抗氧化活性是保持芝麻油中不饱和脂肪酸稳定性的主要原因｡此外,该类化合物还具有促进乙醇代谢､调节血脂代谢､抗癌､保护中枢神经系统及调节免疫等功能[3-7]｡芝麻油中的木酚素含量不仅是评价芝麻油品质的重要指标,也是培育优良芝麻品种的重要判定依据｡目前,已报道的检测方法主要有显色法[8]､紫外分光光度法[9]､薄层色谱法[10]､气质联用法(GC-MS)[11]､高效液相色谱法(HPLC)[12,13]以及液相色谱-核磁共振-质谱联用法(LC-NMR-MS)[14]等｡HPLC法可定性和定量分析木酚素,其分析时间短,重现性好,准确可靠,是目前的常用分析方法,但现有方法多为芝麻酚､芝麻素､芝麻林素的单项检测,本文在已有研究的基础上,建立了芝麻酚､芝麻素､芝麻林素同时定量检测的HPLC法,并对市售芝麻油进行鉴定｡1材料和方法1.1材料与试剂20种芝麻油和3种芝麻色拉油(购于南京家乐福);无水甲醇､正己烷､乙酸乙酯(分析纯)购于上海国药化学试剂有限公司;99%芝麻酚(南京泽朗医药科技有限公司);芝麻素和芝麻林素的标准品为实验室自制,化合物为白色结晶｡芝麻素UV(MeOH)(λmax nm):236,287｡EI-MS m/z 377[M+Na]+｡经HPLC检测,纯度为99%｡芝麻林素UV(MeOH)(λmax nm):236,289｡EI-MS m/z 393[M+Na]+｡经HPLC 检测,纯度为99%｡1.2仪器与设备AY-120电子精密天平;BL-220H分析天平(日本Shimadzu);HH-4数显恒温水浴锅(江苏国华电器有限公司);Agilent 1100高效液相色谱仪(美国安捷伦公司);Heidolph Laborota 4000真空旋转蒸发仪(德国Heidolph);玻璃层析柱1.6×30 cm;Kieselgel 60(0.063~0.200 mm)购于MARK公司(德国Darmstadt)｡1.3实验方法1.3.1芝麻油样品的预处理准确称取1 g芝麻油,溶解于乙酸乙酯,上Kieselgel 60硅胶柱,以梯度浓度的甲醇和正己烷洗脱,浓度梯度从90∶10到30∶70(V/V),每次洗脱液中正己烷的含量增加10%,取1 mL收集到的洗脱液旋转蒸发除去溶剂,再添加5 mL甲醇震荡､静置,取上清液于290 nm下测定其吸光度,合并吸光度较大的的洗脱液,旋转蒸发后,获得木酚素粗提物｡1.3.2木酚素的分析条件色谱柱:Agilent(C18, 4.6 mm×150 mm,填料粒度5 μm);检测器:Agilent 1100紫外检测器;流动相:甲醇∶水=70∶30(V/V);流速:1.0 mL/min;检测波长:290 nm;柱温:35℃;进样量:20 μL｡2结果与分析2.1标准曲线及检出限配制不同浓度的芝麻酚､芝麻素和芝麻林素标准溶液,以HPLC法测定各组分的峰面积｡芝麻酚浓度和峰面积的线性关系为:y=33.91x-26.17,相关系数r=0.999 9;芝麻素浓度和峰面积的线性关系为:y=27.978x+28.106,相关系数r=0.999 9;芝麻林素浓度和峰面积的线性关系为:y=25.554x-8.080 8,相关系数r=1｡结果表明芝麻酚､芝麻素和芝麻林素在5~200 μg/mL范围内线性很好｡2.2芝麻油中芝麻素､芝麻林素､芝麻酚同时检测可行性实验按照1.3.1所述的方法对样品进行预处理后进样分析,结果如图1｡从图1可知样品处理液有3个峰,其分离度高,峰形尖锐,基线平稳,且检测可在10 min之内完成｡对比标准样品HPLC图谱,可知芝麻酚､芝麻素和芝麻林素的保留时间分别为2.281 min､6.397 min和8.158 min｡Kamal-Eldin等人报道的正己烷-氯仿(2∶1,V/V)溶解的方法检测芝麻油中木酚素类物质,存在分离度过小的问题,导致实验数据不够准确[15]｡本文以甲醇溶解样品,利用Agilent C18做为分离柱,可以较好解决分离度不足的问题,可实现3种成分的同时定量分析｡2.3重现性实验取某一种芝麻油,按照1.3.1进行样品预处理,并在该色谱条件下进行检测分析(平行试验,n=5),并计算精密度RSD｡由公式RSD=S/X计算得:芝麻酚的RSD为1.97%,芝麻素的RSD为1.73%,芝麻林素的RSD为1.60%,证明本文所使用检测方法准确有效｡结果如表1所示｡2.4回收率实验取已知标准物质含量的芝麻油样品,分别加入已知量的木酚素,进行回收率实验(n=3)｡按公式(回收率=×100%)进行计算,芝麻酚､芝麻素和芝麻林素的回收率分别为100.4%,100.1%和100.3%,回收率结果令人满意｡2.5国产芝麻油､芝麻色拉油中木酚素的含量对20种国产芝麻油和3种芝麻色拉油进行检测,并与日本[16]､台湾[17]芝麻油的报道结果比较,结果如表2和表3所示｡芝麻酚､芝麻素和芝麻林素在芝麻油中的含量以及三者含量的比例随样本的不同在一定范围内出现波动,本文对国内的20种芝麻油的检测表明国产芝麻油中芝麻酚含量范围为0.62~1.12 mg/g,芝麻素含量范围为3.48~8.09 mg/g,芝麻林素含量范围为1.70~3.97 mg/g,木酚素总含量平均值为10.00±1.53 mg/g,根据Hemalatha 和Ghafoorunissa的分类属于木酚素含量为中等的芝麻油(10~20 mg/g)[2]｡由表1可知,大部分市售芝麻油中芝麻素和芝麻林素的含量都较高,芝麻素占木酚素总量的61%,芝麻林素占木酚素总量的29%,两者的含量与木酚素总量成显著正相关(r=0.961,P<0.001;r=0.837,P<0.001)｡三者木酚素中芝麻酚含量最低,与芝麻林素成显著负相关(r=-0.570,P=0.009),这与在芝麻油焙煎过程中芝麻林素转变为芝麻酚的加工工艺相符[16]｡与日本[16]､台湾[17]芝麻油相比,我国芝麻油的芝麻林素含量(3.05 mg/g)与日本(3 mg/g)相当,比台湾(1.74 mg/g)高,而芝麻酚含量是日本的25倍,台湾的2.6倍数,这可能是因为日本芝麻油生产工艺中芝麻种子在榨油之前没有焙煎,减少了芝麻酚的转化[18]｡同时对检测样品的观察发现6､10和13号样品颜色深并且芝麻酚的含量也高｡芝麻油的色度与芝麻酚含量的关系有待进一步研究,推断可能芝麻油的颜色反映了芝麻酚的含量,但从本文检测结果分析芝麻油的颜色与木酚素的总含量无关｡芝麻色拉油也是市场常见的商品,通常是在芝麻油中加入了其它植物油调和而成｡本文测定了3种市购芝麻色拉油中的木酚素,结果显示其中的木酚素约为是国产芝麻油的五分之一｡3结论本文利用Agilent C18分离柱,以甲醇-水(70∶30,V/V)为流动相,建立了芝麻油中芝麻酚､芝麻素和芝麻林素的同时检测的HPLC方法｡该法可在10 min之内完成,线性范围为5~200 μg/mL,各组分标准曲线相关系数大于0.999 9,芝麻酚､芝麻素和芝麻林素的平均回收率(n=3)分别为100.4%,100.1%和100.3%,重现性(n=5)分别为芝麻酚RSD=1.97%､芝麻素RSD=1.73%和芝麻林素RSD=1.60%,是一种简便､重现性好､结果准确的的木酚素检测方法｡利用该法分析20种市售国产芝麻油和3种芝麻色拉油中的木酚素,结果表明我国国产芝麻油中木酚素含量为中等水平,芝麻素占木酚素总量的61%,芝麻林素占木酚素总量的29%,并且这两者的含量与木酚素总量成显著正相关,芝麻酚含量较低且与芝麻林素成显著负相关｡芝麻色拉油木酚素含量大约是国产芝麻油的五分之一｡参考文献:[1] 张秀荣,李培武,汪雪芳,等.芝麻种子木质素组分､粗脂肪､粗蛋白含量及相关性分析[J].中国油料作物学报,2005,27(3):88-90.[2] HEMALATHA S,GHAFOORUNISSA. 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Antioxidative roles of sesamin, a functional lignan in sesame seed, and it’s effect on lipid and alcohol-metabolism in the liver: a DNA microarray study[J]. Bio Factors,2004,21:191-196.[9] 冯志勇,谷克仁. 紫外光谱法测定芝麻素与芝麻林素含量[J]. 中国粮油学报,2006,21(3):206-300.[10] KAMAL-ELDIN A,YOUSIF G A. Thin-layer chromatographic separations of seed oil unsaponifiables from four sesamum species[J]. Journal of the American Oil Chemists＇Society, 1991,68(11):844-847.[11] KAMAL-ELDIN A. Lignan analysis in seed oils from four sesamum species:comparison of different chromatographic methods[J]. J. Am Oil Chem Soc,1994,71(2):141-147.[12] FUKUDA Y,NAGATA M,OSAWA T,et al. Contribution of lignan analogues to antioxidative activity of refined unroasted sesame seed oil [J]. J Am Oil Chem Soc,1986,63:1027-1031.[13] RYU S R,LEE J I,KANG S S,et al. Quantitative analysis of antioxidants in sesame seed[J]. Korean J Crop Sci,1992,37(4):377-382.[14] DACHTLERM,PUT F H,STIJN F,et al. 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浸出芝麻油中芝麻木酚素提取工艺的研究
浸出芝麻油中芝麻木酚素提取工艺的研究闫政;马宇翔;曾国展;张洪举;汪学德【摘要】以浸出芝麻毛油为原料,乙醇为提取剂,进行芝麻木酚素的提取.通过单因素试验和正交试验确定了最佳的芝麻素提取工艺条件,并利用高相液相色谱仪对得到的芝麻木酚素粗品进行芝麻素和芝麻林素含量测定.结果表明:芝麻素提取工艺的最佳条件为浸提次数3次、料液比1∶4、提取温度60℃、乙醇体积分数95％、搅拌时间0.5h、静置时间2h、搅拌速度400 r/min,在此条件下芝麻素提取率为86.99％;得到的芝麻木酚素粗品中芝麻素含量为48.73％,芝麻林素含量为5.71％.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2018(043)009【总页数】5页(P107-111)【关键词】浸出芝麻油;芝麻素;芝麻林素;芝麻木酚素;提取【作者】闫政;马宇翔;曾国展;张洪举;汪学德【作者单位】河南工业大学粮油食品学院,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,郑州450001;驻马店顶志食品有限公司,河南驻马店463000;驻马店顶志食品有限公司,河南驻马店463000;河南工业大学粮油食品学院,郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TS225.1;TS205芝麻是我国的主要油料之一，除了含有丰富的油脂和蛋白质外，还含有多种营养成分，这些营养成分种类齐全、含量丰富，不仅能够满足人体营养需求，而且能够较好地为人体所吸收。
此外，随着人们对芝麻的深入研究，发现芝麻中含有一种特殊的功能性成分木酚素(lignans，也称木脂素)类物质，该物质属于芝麻油不皂化物，占芝麻油不皂化物总量的10%[1]。
这类物质不但自身具有抗氧化能力[2]，而且还有着特殊的生理功能，近年来逐渐受到人们的关注。
芝麻木酚素在胡麻科芝麻中含量最多[3]，所占比例为0.5%～1.0%，分为脂溶性木酚素和水溶性木酚素两类物质。
其中脂溶性木酚素类物质主要包括芝麻素、芝麻林素、芝麻酚、芝麻素酚和芝麻林素酚；水溶性木酚素类物质则是和1～3个葡萄糖相连形成的极性较强的糖苷[4]。
芝麻木脂素研究进展
粮 食 与 油 脂
芝 麻 木 脂 素 研 究 进 展
陈凤 香 ， 曹文 明 ， 国武 ， 曹 薛 斌， 袁 超。 曹 洁 （ ． 海 市粮 食 科 学研 究所 ， 上 海 ２０ ３ ； １上 ０ １６ ２． 山 中海粮 油 工业有 限公 司 ， 浙江舟 山 ３ ６ ０ 舟 １０ ０） 摘 要： 芝麻 木 脂素 类物 具有优 越 抗 氧化 性和 多种 生理功 能 ， 在食 品 、 妆 品及 医药等领 域 具有 良 化 好应用前景。 该文综述芝麻木脂素类物及其化 学结构、 生理功能、 含量及相互转化 、 提取 、 检测方法 ； 以期为芝麻木脂素产品开发利 用提供参考。 关键 词 ： 芝麻 ； 脂 素 ； 能性 食 品 木 功
（ ＵＳ 氧 化 稳 定 性 均 比 其它 植 物 油 为 高， 别 是 Ｒ Ｏ） 特 焙 炒 芝 麻油 。 图 ２为不 同食 用 植物 油 在 ６ ０℃下 自
动氧 化 对 比。大豆油 、 菜籽 油 、 葵花籽 油 及玉 米油 在 经 ５ ０ｄ诱导期 后开始氧化 ， ～２ 芝麻色拉油经 ３ ５ｄ诱 导 期 后开 始氧 化 ， 焙炒 芝 麻油 甚 至经 ５ 而 ０ｄ诱导 期 后仍 保持不变 ， 并没发生氧化现象 。
ｅ ｔａ ｔ ｎ ａ ｄ ｄ ｔ ｃｉ ｎ， ｎ ｉ ｌ ｇ ｃ ｌ ｃｉ ｉ ｉ ｒ ｅ ｕ ｔ ｅ ｔ ｄ ｎ ｔ ｅｂ ｏ ｃ ｉ ｉ ｅ ｈ ｎ ｓ ， ｘ ｒ ｃｉ ｎ ｅｅ ｔ ｏ ｏ ａ ｄ ｂ ｏ ｏ ｉ ａ ｔ ｔ ｎ ｏ ｄ ｒｔ ｆ ｒｈ ｒ ｕ ｙ ｏ ｉ ａ ｔ ｔ ｍ ｃ ａ ｉｍ ａ ｖ ｙ， ｏ ｓ ｈ ｖ ｙ
（ ． ｈ ｎ ｈ ｉ ｅｅ ｌ ｃｅ ｃ ｓａ ｃ ｓｉ ｔ ， ｈ ｎ ｈ ｉ ０ １ ６ Ｃ ｉａ １ Ｓ ａ ｇ ａ ｒａ ｉｎ ｅ Ｃ Ｓ Ｒｅｅ ｒｈＩ ｔｕ ｅ Ｓ ａ ｇ ａ ０ ３ ， ｈｎ ； ｎ ｔ ２ ２ Ｚ ｏ ｓａ ｈ ｎ ｈ ｉ ａｎ ＆ Ｏｉ ｄ ｓ ｙＣ ．Ｌ ｄ 。 ｈ ｕ ｈ ｎ３ ６ ０ ， ｈ ｊ ｎ ， ｈｎ ． ｈ ｕｈ ｎＺ ｏ ｇ ａ ｉｓ Ｇｒ ｌ Ｉ ｕ ｔ ｏ ， ｔ．Ｚ ｏ ｓ ａ １ ０ ０ Ｚ ｅｉ ｇ Ｃ ｉａ） ｓｎ ｒ ａ
C18净化-HPLC测定芝麻中芝麻素和芝麻林素含量
C18净化-HPLC测定芝麻中芝麻素和芝麻林素含量陈伟;刘红彦;倪云霞【摘要】采用HPLC测定芝麻中芝麻素和芝麻林素含量,对超声波提取芝麻中芝麻素和芝麻林素的条件进行了研究,同时探讨了提取液净化处理对其测定结果的影响.通过单因素及正交试验,确定超声波最佳提取条件为:提取剂V(正己烷)/V(甲醇)=60:40,液料比30:1,超声提取温度65℃,超声提取时间12min.采用C18时样品进行净化处理,可提高净化效果,减少测定干扰.%The content of sesamin and sesamolin in sesame were determined by HPLC ,and the conditions of the ultrasonic - assisted extraction of the two substances were studied.By the single factor experiments and orthogonal experiments, the extraction conditions were optimized as follows: n - hexane - MeOH ( volume ratio 60∶ 40) as extraction solvent, ratio of liquid to material 30∶ 1, extraction temperature 65 ℃, ultrasonic extraction time 12 min.The C18 adopted inthe pre - processing of sample could enhance the purification effect and decrease the inspectional molestation.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2011(036)003【总页数】4页(P71-74)【关键词】芝麻;芝麻素;芝麻林素;H;PLC;超声波;C18【作者】陈伟;刘红彦;倪云霞【作者单位】河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002【正文语种】中文【中图分类】TS222;S565芝麻中的主要活性成分为木脂素类化合物，而相对含量较多的木脂素为芝麻素和芝麻林素。
芝麻油风味成分和营养功能研究进展
芝麻油风味成分和营养功能研究进展谢岩黎;赵文红;孙淑敏;屈凌波【摘要】综述芝麻油的组成成分、风味物质和营养功能等研究进展,旨在促进芝麻油风味物质的深入研究,以提升芝麻种植加工的经济效益,加快芝麻油产业发展,为我国芝麻油料资源的产品开发和市场开拓提供科学依据.【期刊名称】《中国食物与营养》【年(卷),期】2016(022)002【总页数】5页(P67-71)【关键词】芝麻油;特种成分;风味物质;营养功能【作者】谢岩黎;赵文红;孙淑敏;屈凌波【作者单位】河南工业大学粮油食品学院/国家小麦玉米国家工程实验室,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院/国家小麦玉米国家工程实验室,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院/国家小麦玉米国家工程实验室,郑州450001;河南工业大学粮油食品学院/国家小麦玉米国家工程实验室,郑州450001【正文语种】中文芝麻是世界上最重要的油料作物之一，主要种植在亚洲和非洲。
据世界粮农组织2007年的统计数据，世界芝麻产量370万t，亚洲和非洲产量分别为240万t和115万t，分别占64%和31%。
印度、缅甸和中国是主要的芝麻生产商，产量贡献分别为74万、66万、61万t，中国在世界芝麻的种植和产量具有重要的地位［1］。
芝麻通过溶剂萃取后精炼或焙烤后压榨制得芝麻油，焙烤芝麻油具有特殊的香味用于调味，在亚洲国家广泛食用。
芝麻油含有大量木脂素类化合物(1 034 mg/L)、天然维生素E (44mg/L)和植物甾醇等生物活性物质［2］，能保护生物膜的功能，并提高脂蛋白的抗氧化性，特别是对细胞氧化过程起着重要作用。
高含量的亚油酸和亚麻酸是芝麻油的另一个优点。
与橄榄油相比，芝麻油同样具有较好的营养成分和保健功能，然而在市面上芝麻油的价格远远低于橄榄油，本文从组成成分、风味物质、营养保健功能等方面对芝麻油的研究进展进行综述，旨在充分利用芝麻资源，促进芝麻油风味物质的深入研究，以提升芝麻种植加工的经济效益，加快芝麻油产业发展，为我国芝麻油料资源的产品开发和国际市场开拓提供科学依据。
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各物 质 峰 面 积 的 RSD, 所 得 RSD 结 果 为 芝 麻 酚 0. 49% 、芝麻素酚 0. 36% 、芝麻素 0. 11% 和芝麻林素 0. 37% 。各成分 RSD 均小于 1% , 精密度良好。 2. 4 样品的稳定性测定
取一个样品溶液每 2 h测定一次, 计算各物质峰
2. 6 3种预处理方法比较 取已知木脂素含量的芝麻油样品溶液, 分 3份,
表 1 H PLC 洗脱梯度t /m in0
6
9
24
27
32
甲醇体积分数 /%
60
60
75
70
60
60
含水量 /%
40
40
25
30
40
40
1. 3 标准溶液的配制 称取 5 m g芝麻酚、5 m g芝麻素酚、10 mg芝麻素
和 6 m g 芝 麻林素 分别加 入丙 酮溶解 并定 容至 50 mL, 配成芝麻酚质量浓度为 50 Lg /mL、芝麻素酚质 量浓度为 50 Lg /mL、芝麻素质量浓度为 200 Lg /mL 和芝麻林素质量浓度为 120 Lg /m L的标准液。 1. 4 样品的制备 1. 4. 1 皂化法
摘 要 建立了 H PLC 同时测定芝麻油中芝麻素、芝麻林素、芝麻酚和芝麻素酚 4种木脂素化合物含量的 方法。首先确定了 HPLC 法分离和测定这 4 种物质的色谱条件, 色谱柱为 ODS - C18 ( 250 mm @ 4. 6 mm, 5 Lm ) ; 检测波长: 芝麻素和芝麻林素为 287 nm, 芝麻酚和芝麻素酚为 293 nm; 柱温 30 e ; 流速 0. 8 mL /m in, 流动相为甲醇 ( A ) 和水 ( B) 进行梯度洗脱, 梯度为 0 m in ( A, 60% ) y 6 m in ( A, 60% ) y 9 m in ( A, 75% ) y 24 m in ( A, 70% ) y 27 m in ( A, 60% ) y 32 m in ( A, 60% ) 。同时比较筛选了皂化法、氧化铝柱层析法和薄层层 析法 3种去除脂肪类成分的前处理方法, 确定薄层层析法为最有效的前处理方法。
1. 4. 3 薄层层析法 称取 0. 1 g的芝麻油样品用丙酮溶解, 上样。然
后将层析板放入层析缸中展开, 展开剂为石油醚 B乙酸 乙酯 = 20B1。展开结束后, 挥干溶剂, 在 254 nm 下画 出木脂素类条带并刮下, 用 30 mL乙酸乙酯浸提, 超声 辅助, 过滤, 洗涤。将滤液减压蒸干后加人丙酮溶解, 定容至 25 mL, 作为 HPLC检测样品, 进行含量测定。
2 结果与讨论
2. 1 检测波长的确定 1. 3 中配制的芝麻素、芝麻林素、芝麻酚和芝麻
素酚的标准溶液分别进样 5 LL, 以甲醇 B水 = 70 B30 为流动相, 在 230~ 380 nm 内进行光谱扫描, 以确定 各化合物的最大吸收波长, 从而确定合适的检测波 长。光谱扫描结果显示芝麻素、芝麻林素、芝麻酚和 芝麻素酚在试验条件下的最大波长分别为 286、288、 294和 292 nm。综合考虑最终选择了 287 nm 作为芝 麻素和芝麻林素的检测波长, 293 nm 作为芝麻酚和 芝麻素酚的检测波长。 2. 2 色谱条件选择
2011年 1月 第 26卷第 1期
中国粮油学报
Journal o f the Ch inese C erea ls and O ils A ssoc ia tion
Vo .l 26, N o. 1 Jan. 2011
HPLC 测定芝麻油中木脂素类化合物含量研究
黄纪念 宋国辉 孙 强 詹传保
( 河南省农科院农副产品加工研究所, 郑州 450002)
12 2
中国粮油学报
2011年第 1期
面积随放置时间延长的变化情况, 结果在 10 h内, 各
物质峰面积的 RSD 值分别为: 芝麻酚 0. 68% 、芝麻
素酚 0. 54% 、芝麻素 0. 41% 、芝麻林素 0. 51% , 结果
表明样品溶液中芝麻酚、芝麻素酚、芝麻素和芝麻林
素在 10 h内保持稳定。
2. 5 标准曲线的建立
将 1. 3中 配制的标准品溶 液分别以 0. 2、0. 3、
0. 5、0. 8、1、1. 5、2. 5、3、3. 5、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13、15 LL的进样量进样, 以 1. 2的色谱条件测定, 以
峰面 积 ( mAU @ m in) 为 横坐标, 含 量 ( Lg ) 为纵坐
因此, 建立合理有效的能同时测定芝麻油中这 4 种物质的检测方法, 对芝 麻中木脂素类物质的深入 研究及开发应用具有重要意义。本研究首先确定了 能同时分离芝麻素、芝麻林素、芝麻酚及芝麻素酚 4 种成分的仪器色谱条件, 然后对比筛选了皂化法、氧 化铝柱层析法和薄层层析法这 3种前处理去除油脂 的方法, 确定了去除脂肪 类物质效果最好的前处理 方法, 从而建立完整的 HPLC 测定方法。
按照文献 [ 7] 的方法并加以改进。 取 1 g芝麻油加入 15 mL 乙醇溶解于 100 m L烧 瓶中, 加 1B1的氢氧化钾溶液 8 mL, 将烧瓶放在磁力 搅拌器上, 80 e 水浴下反应 30 m in, 冷却。 芝麻素与芝麻林素的萃取: 将皂 化物移入分液 漏斗中, 加入乙酸乙酯萃取 3次, 其中每次 30 mL, 合 并乙酸乙酯 萃取液, 水洗 至中 性, 减 压蒸干 乙酸乙 酯, 得萃取物样品一备用。 芝麻酚与芝麻素酚的萃取: 将收集的水层中加入 15% H 2SO4 溶液调节至 pH 3, 用二氯甲烷萃取 3次, 每次 30 mL。合并二氯甲烷萃取液并用饱和碳酸氢钠 溶液洗涤至弱碱性, 再用蒸馏水洗至中性。无水硫酸 钠干燥, 减压蒸除溶剂。得萃取物样品二备用。 将萃取物两份样品用丙酮溶解后合 并, 丙酮定 容至 25 mL, 作为 H PLC 检测样品, 进样量 10 LL。 1. 4. 2 氧化铝柱层析法 按照文献 [ 6] 的方法, 并加以改进。 层析柱的制备: 190 e 下活化层析用氧化铝, 采 用湿法装柱 ( 先向柱中加入一定量的石油醚, 再把氧 化铝用洗脱液浸泡加入, 完成后用洗脱液走两遍平 衡柱子 ) 。称取 5 g芝麻油用石油醚溶解后上样。接 下来先用 100 mL 石油醚洗脱, 再用 150 mL 乙酸乙 酯洗脱, 收集乙酸乙酯洗脱组分。 乙酸乙酯洗脱组分减压蒸干溶剂后加人丙酮溶 解, 定容至 25 mL, 作为 H PLC 检测样品, 进行含量测 定, 进样量 10 LL。
关键词 芝麻素 芝麻林素 芝麻酚 芝麻素酚 高效液相色谱法 中图分类号: T S207. 3 文献标识码: A 文章编号: 1003- 0174( 2011) 01- 0120- 04
芝麻中含有芝麻素、芝麻林素、芝麻酚及芝麻素
酚等木脂素类化合物, 这些物质的存在大大提高了 芝麻油的稳定性, 同时也是芝麻油具有众多生物功 能活性的物质基础。其中芝麻素和芝麻林素含量相 对较高, 芝麻素在在芝麻油中含量为 0. 4% ~ 0. 8% , 芝麻林素在在芝麻油中为 0. 2% ~ 0. 4% [ 1] 。芝麻种 子中一般不含有芝麻酚和芝 麻素酚, 我国的特色产 品 / 香油 0属于焙炒芝麻油, 在焙炒过程中产生芝麻 酚和芝麻素酚。它们在焙炒 芝麻油中含量很低, 不 超过 0. 01% [ 2] , 但其抗氧化活性却远远高于芝麻素 和芝麻林素, 是焙炒芝麻油的稳定性远远高于非焙 炒芝麻粗油的原因所在 ( 非焙炒芝麻粗油几乎不含 有芝麻酚和芝麻素酚 ) 。
第 26卷第 1期
黄纪念等 H PLC测定芝麻油中木脂素类化合物含量研究
12 1
1. 2 色谱条件
色谱柱: XBPODS- C18色谱柱 ( 25 mm @ 4. 6 mm, 5 Lm ) ; 检测波长: 芝麻素和芝麻林素为 287 nm, 芝麻 酚 和 芝 麻 素 酚 为 293 nm; 柱 温: 30 e ; 流 速: 0. 8 mL /m in; 洗脱剂及洗脱梯度见表 1。
基金项目: 河南省杰出青年科学基金 ( 0612001500) 收稿日期: 2010 - 02- 09 作者简介: 黄纪念, 1971年出生, 男, 研究员, 博士, 农产品精深加
工与功能食品开发
氧化物质的 HPLC 法测定是采用溶剂溶解油样直接测 定, 未经过前处理去除脂肪类成分[ 8- 10] 。大量的脂肪 类成分的存在影响分离的效果, 会造成基线漂移厉害, 峰形不好, 杂峰多及干扰严重, 影响测定的准确性。而 且脂肪类成分与反相色谱填料结合牢固, 不易洗脱, 会 造成柱压升高, 柱效变差, 色谱柱损耗严重。
1 材料与方法
1. 1 仪器与试剂 U ltim ate3000高 效液相色谱仪: 美国戴安 公司;
XBPODS- C18色谱柱 ( 25 mm @ 4. 6 mm, 5 Lm ) ; XBP C18保护柱; PDA - 3000二极管阵列检测器。
芝麻素标准品 ( 纯度 98% ) : 中国药品生物制品 检定所; 芝麻酚标准品 ( 纯度 98% ): A lfa A esar公司; 芝麻林素及芝 麻素酚标 准品, 试验室自 制, IR, M S, NMR 对 其 进 行 了 确 证, H PLC 检 测 纯 度 分 别 为 97. 08% 和 97. 46% ; 芝麻油: 市售小 磨香油 ( 产自郑 州 ) ; 甲醇: 色谱纯, 美国迪马公司; 超纯水由艾柯超 纯水机制。
对芝麻及芝麻油中木脂素类化合物含量的检测方
法主要有分光光度法、薄层色谱法 ( TLC ) 和 HPLC 法 等 [ 3] 。分光光度法干扰大, 准确性低, 一般用于木脂素 总量的测定 [ 4] 。薄层色谱法一般用于木酯素类的分 离和鉴定, 用于定量分析则准确度较低 [ 5] 。H PLC 法 是定量分析芝麻木脂素类化合物的主要方法 [ 6- 10 ] , 测 定结果最为准确。国内对芝麻及芝麻油中抗氧化物质 的 HPLC法测定主要局限于芝麻素和芝麻林素 [ 6- 7] , 芝麻酚和芝麻素酚由于含量低, 特别芝麻素酚缺乏标 准对照品, 能同时测定芝麻素、芝麻林素、芝麻酚和芝 麻素酚这 4种物质的还未见报道。国外对芝麻油中抗