江苏高考化学二轮最新讲义：专题四 氧化还原反应

专题四 氧化还原反应

在江苏近三年的高考中，主要考查氧化还原反应的相关概念判断和氧化还原反应方程式的书写。考题分布既有客观题又有主观题，它们与元素及其化合物性质及有关化学实验密切联系在一起，尤其是重要物质制备与氧化还原反应的结合，陌生的氧化还原反应方程式的书写成为近年来考查的亮点。在的备考中，需要重点关注书写提供信息的陌生的氧化还原反应（或离子）方程式：书写时不要有心理负担，只要利用所给的信息并按氧化还原反应或离子反应规律预测产物，再加以配平。

一 氧化还原反应基本概念及其原理

１ （２0１１·上海高考题）雄黄（As ４S ４）和雌黄（As ２S ３）是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：

（１） As ２S ３和SnCl ２在盐酸中反应转化为As ４S ４和SnCl ４并放出H ２S 气体。若As ２S ３和SnCl ２正好完全反应，As ２S ３和SnCl ２的物质的量之比为________。

（２） 上述反应中的氧化剂是________，反应产生的气体可用________________吸收。 氧化还原反氧化剂、还原氧化性、还原反应类判断 转移电子数计化学方程式书常见反应式 推理反应式

流程中的反应

（３）As２S３和HNO３有如下反应：As２S３＋１0H＋＋１0NO错误!===２H３AsO４＋３S＋１0NO

↑＋２H２O。

２

若生成２mol H３AsO４，则反应中转移电子的物质的量为________。若将该反应设计成一原电池，则NO２应该在________（填“正极”或“负极”）附近逸出。

（４）若反应产物NO２与１１．２L O２（标准状况）混合后用水吸收全部转化成浓HNO３，然后与过量的碳反应，所产生的CO２的量________（填字母）。

Ａ．小于0．５mol Ｂ．等于0．５mol

Ｃ．大于0．５mol Ｄ．无法确定

解答氧化还原反应概念题的两个关键

１．要理清知识线索，即价升高—失电子—还原剂—氧化反应—氧化产物（或价降低—得电子—氧化剂—还原反应—还原产物）。

２．要明确解题的方法思路：理解概念抓实质，解题应用靠特征，即从氧化还原反应的实质——电子转移，去分析理解有关的概念，而在实际解题过程中，应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。具体方法思路是：找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清它的变化情况。

【变式训练１】（２0１２·扬州市期中）用硫酸铁电化浸出黄铜矿精矿工艺中，有一主要反应：CuFeS

＋４Fe３＋===Cu２＋＋５Fe２＋＋２S，反应结束后，经处理获得单质硫xmol。下列说法正确的是（）２

Ａ．反应中硫元素被氧化，所有铁元素均被还原

Ｂ．氧化剂是Fe３＋，氧化产物是Cu２＋

Ｃ．反应中电子转移的物质的量为２xmol

Ｄ．反应结束测得溶液中三种金属离子的总物质的量为ymol，则原Fe３＋的总物质的量为（y—x）mol

二氧化还原反应的有关规律

２（２0１２·上海高考题）二氧化硒（SeO２）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO３或浓H２SO４反应生成SeO２以回收Se。完成下列填空：（１）Se和浓HNO３反应的还原产物为NO和NO２，且NO和NO２的物质的量之比为１∶１，写出Se和浓HNO３的反应方程式：________________________________________。

（２）已知：Se＋２H２SO４（浓）===２SO２↑＋SeO２＋２H２O

２SO２＋SeO２＋２H２O===Se＋２SO错误!＋４H＋

SeO２、H２SO４（浓）、SO２的氧化性由强到弱的顺序是__________________________。

（３）回收得到的SeO２的含量，可以通过下面的方法测定：

１SeO２＋KI＋HNO３===Se＋I２＋KNO３＋H２O

２I２＋２Na２S２O３===Na２S４O6＋２NaI

配平方程式１，标出电子转移的方向和数目。

（４）实验中，准确称量SeO２样品0．１５0 0g，消耗了0．２00 0mol/L 的Na２S２O３溶液２５．00mL，所测定的样品中SeO２的质量分数为________。

氧化还原反应的进行主要遵循三条规律：价态规律、先后规律、守恒规律。

１．氧化还原反应的价态规律及其应用氧化还原反应的价态规律有两层含义：

（１）同一元素最高价态只具有氧化性，最低价态只具有还原性，中间价态既具有氧化性，又具有还原性。可简记为“高价氧，低价还，中价态两边转”。

（２）同一种元素的化合价变化时，遵循“只靠拢，不交叉”的规律。规律也被称为归中规律。此规律可用于判断物质氧化性与还原性及判断反应中的氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物。

２．氧化还原反应的先后规律及其应用

氧化还原反应中若有多种物质具有氧化性，则氧化性最强的物质充当氧化剂，最先被还原；同理，氧化还原反应中若有多种物质具有还原性，则还原性最强的物质充当还原剂，最先被氧化。这一规律称为氧化还原的先后规律。根据先后规律，可利用化学方程式中“氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性”来判断不同氧化剂的氧化能力强弱和不同还原剂的还原能力强弱；也可判断氧化还原反应中的氧化剂、还原剂、氧化产物及还原产物；还可以判断电化学中电极反应的反应物及产物。

３．氧化还原反应中的守恒规律及其应用

在任何氧化还原反应中，氧化剂得到电子的总数与还原剂失去电子相等。此规律常用于氧化还原反应题、氧化还原反应方程式的配平。

４．氧化还原反应的方向：由强到弱

强氧化剂＋强还原剂―→氧化产物（弱氧化性）＋还原产物（弱还原性）

氧化性：氧化剂>氧化产物

还原性：还原剂>还原产物

由此可判断反应能否进行和比较氧化性或还原性的强弱。

【变式训练２】已知Co２O３在酸性溶液中易被还原成Co２＋，Co２O３、Cl２、FeCl３、I２的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是（）

Ａ．３Cl２＋6FeI２===２FeCl３＋４FeI３

Ｂ．Cl２＋FeI２===FeCl２＋I２

Ｃ．Co２O３＋6HCl===２CoCl２＋Cl２↑＋３H２O

Ｄ．２Fe３＋＋２I—===２Fe２＋＋I２

三氧化还原反应式推理性书写