分析化学第六版第9章 重量分析法及答案
B136-分析化学-第九、十章沉淀滴定法和重量分析法答案（2）
B136-分析化学-第九、⼗章沉淀滴定法和重量分析法答案（2）第九章沉淀滴定法⼀、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采⽤滴定剂及滴定⽅式是(B )(A)⽤Hg2+盐直接滴定(B)⽤AgNO3直接滴定(C) ⽤AgNO3沉淀后，返滴定(D)⽤Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可⽤莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. ⽤莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过⾼,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将⽣成（⽣成褐⾊Ag2O,不能进⾏测定）。
4．关于以K2CrO4为指⽰剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指⽰剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进⾏（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强⼆、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指⽰剂，在稀硝酸溶液中进⾏滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指⽰剂Fe3+⽔解⽣成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）⽤佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
⽤返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指⽰剂，⽤返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加⼊过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加⼊硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能⼒，通常加⼊适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指⽰剂的吸附能⼒如下: ⼆甲基⼆碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
CH.9 重量分析法
2. 无定形，d < 0.02 m
Fe(OH)3、Al(OH)3、大多数 硫化物 含水多、疏松、体积大、杂 质多、难过滤洗涤
沉淀类型
晶形沉淀 无定形沉淀 凝乳状 AgCl
CaC2O4，BaSO4
MgNH4PO4
胶体
Fe(OH)3
颗粒直径0.1～1m
3.2
0.02～0.1m
<0.02m
沉淀的形成（仅能定性地说明） ↓究竟生成哪一种类型的↓？ 主要取决于： 1. ↓本身的性质 2. 形成↓的过程
(2) 混晶或固溶体 半径相同、晶体结构相同，极易混晶（固体溶液）。
消除方法： 分离
（3）吸留或包藏
（在分析化学中不重要）
速度太快，被吸附在表面的杂质离子还来不及 离开，就被沉积上来的离子所覆盖。 消除方法：再（无法用洗涤的方法除之） 2.后沉淀 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或 是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在 另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。 例如：控制 [S2-], 可使 CuS 而 ZnS 不 。但 放置后CuS吸附S2- ，使[S2-]局部过浓。 ZnS 。
1.2
沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
1.过程
溶解、加入沉淀剂
被测物
被测物 SO42+
沉淀形式
沉淀剂 BaCl2
陈化、滤洗、烘(烧)
称量形式
称量形式
沉淀形式 BaSO4
滤，洗 BaSO4 灼烧，800℃
Mg2+ + (NH4)2HPO4
MgNH4PO4· 6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
Mg2P2O7
分析化学第九章 重量分析法(网络版)
可见，对于特定体系so不能被忽略。 若MA（水）接近完全解离，则计算溶解度时，固有溶解度可 以忽略不计。 由于有关的数据不足，今后的计算中一般忽略固有溶解度。
2.
活度积和溶度积
a
M + A−
MA(固) ⇔ MA(水) ⇔ M + + A− 活度积： a aMA(水) a
M
+a
=K
o = K × aMA(水) = K × s o = K sp
2.
重量分析对称量形式的要求：
称量形式必须有确定的化学组成，这是计算的依据； 称量形式必须十分稳定，不受空气中水、CO2及O2的影响； 称量形式的摩尔质量要大，待测组份在称量形式中含量要 小，以减少称量的相对误差，提高准确度。
Al(OH)3 (C9H6NO)3Al Al2O3 (C9H6NO)3Al M=101.96 M=555
1. 优点： ① 天平称量即可获得结果，不需与标准试样或基准物质比较； ② 准确度高 (Et: 0.1～0.2％)，可作为仲裁分析 2. 缺点： ① 操作繁索，耗时较长； ② 不适于低含量组份的分析，误差太大。 但目前常量的硅、硫、镍等元素的精确分析仍用重量法进行。
9.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求：
Al
氨水
8-羟基喹啉
9.1.3 重量分析结果的计算
换算因数F：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量 之比。
F=
待测组分 ClS MgO
M待 M称
M Cl − 换算因数 / M AgCl = 0.2474
称量形式 AgCl BaSO4 Mg2P2O7
M S / M BaSO4 = 0.1374 2 M MgO / M Mg 2 P2 O7 = 0.3622
考研分析化学第九章 重量分析法
第九章重量分析法第一节概述测定时先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，称重，从而求得该组分的含重量分析法是直接用分析天平称量而获得分析结果第二节挥发法挥发法：是利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进行挥发组分含量测定的方法挥发重量法又分为直接法和间接法一、直接法直接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量吸收剂的增量来计算该组分含量的方法常用高氯酸镁来吸收逸出的水分常用苏打石灰用于吸收逸出的CO2在直接法测定中，若有几种挥发性物质并存时，应选用适当的吸收剂，定量地吸收被测物而不吸收其他共存物药典中经常要检测炽灼残渣的限量，以控制某些药品的质量。
取一定量被检药品，经过高温炽灼，出去挥发性物质后，称量剩下来的不挥发无机物，称为炽灼残渣所测定的虽不是挥发物，但仍属直接挥发法二、间接法间接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出以后，称量其残渣，有样品的减量来计算该挥发组分的含量干燥法：测定固体物质中的水分含量试样中水分挥发的难易取决于水在试样中存在的状态其次取决于环境空间的干燥程度固体物质中水的存在状态分为（1）引湿水（湿存水）（2）包埋水（3）吸入水（4）结晶水（5）组成水引湿水：固体表面吸附的水分这种水在一定湿度下随物质的性质、粉碎程度以及空气的湿度而定物质的表面积大、颗粒细、吸水性强以及空气的湿度大，则吸附愈显著所有固体物质放在空气中都会或多或少地带有这种水分包埋水：从水溶液中得到的晶体，长可在晶体内的空穴内保持藏水分这种水分与外界不通，很难除尽，可将颗粒研细或用高温烧除吸入水：一些具有亲水胶体性质的物质（硅胶、纤维素、淀粉、和明胶），内部有很大的扩胀性，内表面积很大，能大量吸收水分有时需采用70-100度真空干燥适用于试样易变质和水分较难挥发的试样干燥剂干燥：能升华或受热不稳定、容易变质的物质只要试样的相对蒸汽压高于干燥剂的相对蒸汽压，试样就能继续失水，直至达到平衡用干燥剂干燥法来测定水分，因为达到平衡需要较长时间，而且不易达到完全干燥的目的，所以该法少用盛有干燥剂的密闭容器，在重量分析中经常被用作短时间存放刚从烘箱或高温炉取出的热的干燥器皿或试样，目的是在低湿度的环境中冷却，减少吸水，以便称量但十分干燥的试样不宜在干燥器中长时间放置，尤其是很细的粉末，由于表面吸附作用，可使它吸收一些水分第三节液-液萃取法液-液萃取法（溶剂萃取法）：是把待测物质从一个液相转移到另一个液相以达到分离的目的一、基本原理（一）萃取分离的本质亲水性：一般无机盐类都是离子型化合物，具有易溶于水难溶于有机溶剂的性质，这种性质称为~疏水性：许多有机化合物没有极性或极性很弱，这类化合物难溶于水而易溶于有机溶剂，这种性质称为~反萃取：有时需要把在有机溶剂中的物质再转入水中，就要把疏水性转化为亲水性，这种过程称为~萃取和反萃取配合使用，可提高萃取分离的纯净度（二）分配定律分配平衡：在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为~分配系数：溶质A在两相中的平衡浓度[A]有机相和[A]水相的比值K称为~（三）分配比分配定律适用的溶质只限于固定不变的化合状态分配比：表示溶质A在两相中各种存在形式的总浓度之比，用D表示浓度对分配比的影响，主要是溶质于溶液中电离或聚合发生变化而分配比值发生改变（四）萃取效率萃取效率：萃取的完全程度，常用萃取百分率E%表示E%值大小与分配比D和两相体积比V水/V有有关如果D一定且较小时，V水/V有越小，E%越大要使V水/V有较小可以增加V有，实际中采用多次萃取的方法随着萃取次数的不断增多，萃取率的提高将越来越有限（五）分离因子与分离系数若A是萃取目的物，B是希望除去的物质，萃取平衡后，有机相中两组分的比以S B/A=Q B*E B/Q A*E AS B/A值（分离因子）越小，说明萃取所得A组分中混入的B组分越少，分离效果越好两组分分配比D A与D B的比值越大，可使分离因子S B/A越小，分离效果越好分配系数：两组分分配比的比值称为~，以β表示β=D/D于1，就有可能得到满意的分离二、萃取类型（一）有机化合物利用“相似相溶”原则（二）离子缔合物机酸根等4一些金属阳离子可用适当的配位剂，形成没有或很少配位水分子的配位阳离子，再与电荷密度小的阴离子缔合，即可成为疏水性的离子缔合物而被萃取（三）金属配位化合物一些金属阳离子能与有机配位体生成不带电荷的配位化合物，称为疏水性指点，可以从水中析出，亦可被有机溶剂萃取第四节沉淀法沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同Eg：用重量法测定SO42-,加BaCl2为沉淀剂，沉淀形式和称量形式都是BaSO4两者不同，在Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4*H20炽灼后所得的称量形式是CaO,两者不同对沉淀形式与称量形式要求具有以下几个条件：沉淀溶解损失的量应不超出分析天平的称量误差范围，这样才能保证反应定量完全（2）（3）为此尽量希望获得粗大的晶形沉淀。
分析化学_重量分析法.
2 M Fe F M Fe 2O3
mFe F mFe2O3
分析化学
10
表9-1 根据化学式计算换算因数
被测组分
Fe
Fe3O4 P P2O5 MgO S
P283
换算因数
沉淀形式
Fe2O3· nH2O
Fe2O3· nH2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O BaSO4
当水中存在微溶化合物，达到溶解平衡后：
MA(s)
M+A-(aq) MA(aq)
M (aq) + A (aq)
+
-
M+A-(aq): 以离子对形式存在的溶解部分；
MA(aq): 以未离解的分子形式存在的溶解部分;
分析化学
12
例：
AgCl(s) AgCl(aq) Ag+(aq) + Cl-(aq)
CaSO4(s)
称量形式
Fe2O3
Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Mg2P2O7 BaSO4
2M(Fe)/M(Fe2O3)=0.6994
2M(Fe3O4)/3M(Fe2O3)=0.9666 2M(P)/M(Mg2 P2O7)=0.2783 M(P2O5)/M(Mg2P2O7) =0.6377 M(2MgO)/M(Mg2P2O7) =0.3621 M(S)/M(BaSO4)=0.1374
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4 H2O 2. 称量形式(weighing form)： 被测组分沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后的 化学组成。BaSO4过滤
洗涤
灼烧
BaSO4
CaC2O4 H 2O
九重量分析法
16
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例题4: 在25℃时， BaSO4在纯 水中的溶解度为 1.05 10-5 mol .L-1。如果加入过量H2SO4并 使溶液中SO4 2-的总浓度为0.0100 mol .L-1 ，问 BaSO4溶解损失为多少?（设总体积为200mL）
解：Ksp
[Ba
2
][SO
2 4
Ksp [M ][ A' ] [M ][ A]aA(H ) Ksp αA(H) s2
s [M 2 ] cA2 Ksp Ksp αA(H)
23
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例6：比较CaC2O4在pH为7.00和2.00的溶液中的溶解度。
解：当pH 7时
1 c2o24（H） 1[H ] 2[H ]2 1 s K sp c2o24（H） 2.0 109 1 4.5105 mol L1
烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗,如AgCl。 微波—干燥快, 用玻璃砂漏斗。 灼烧—温度高, 瓷坩埚(铂坩埚(HF))。 6).恒重：滤器的恒重条件要与沉淀物的相同，两次称量的差 值<0.2mg。
4
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2. 重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求 沉淀形式（CaC2O4.H2O） 称量形式（ CaO ) 1). 重量分析法对沉淀形式的要求 – 沉淀的溶解度必须要小； – 沉淀易于过滤和洗涤； – 沉淀力求纯净； – 沉淀易于转化为称量形式；
9
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一、溶解度、溶度积和条件溶度积 1. 溶解度
分子状态
AgCl （固） AgCl （ 水） Ag + + Cl –
CaSO4 （固） Ca2+SO42- （ 水） Ca2+ + SO42-
分析化学09_重量分析法
HA
● ● ●
[A-´]
A(H)
s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L
在pH=2.0的酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++ C2O42H+
HC2O4-, H2C2O4
s
s
2 4 2-(H)
K´sp= [Ca2+][C2O42- ] =s2 = Ksp C O
Ba2+
Ba2+
Ba2+
SO42-
SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ SO42SO42-
Ba2+
SO42- Ba2+ SO42Ba2+ SO42- Ba2+ SO42-
SO42-
Ba2+
SO42-
SO42-
Ba2+ Ba2+
Ba2+
SO42-
Ba2+
SO42-
SO4
2-
Ba2+
24
SO42-
缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）
2 沉淀重量法的分析过程和要求
沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉 淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过 称量其质量测定含量的方法
被测物
SO42沉淀剂
沉淀形式
BaSO4
滤洗、烘(烧)
称量形式
BaSO4
Al
BaCl2
滤,洗,800℃灼烧
SO42-
Ba2+
SO42-
重量分析法答案
第9章 重量分析法参考答案9.1 单项选择题：9.1.1 B 9.1.2 A 9.1.3 C 9.1.4 D 9.1.5 B 9.1.6 D 9.1.7 C 9.1.8 C 9.1.9 C 9.1.10 C 9.1.11 A 9.1.12 B 9.1.13 B 9.1.14 B 9.1.15 C 9.1.16 A 9.1.17 A 9.1.18 C 9.1.19 B 9.1.20 D 9.1.21 A 9.1.22 A 9.1.23 A 9.1.24 B 9.1.25 C9.2 填空题：9.2.1 减小；增大；增大；增大 9.2.2 Ba 9.2.326KK PtCl M M α；34233Fe O Fe OM M α 9.2.4 0.1183 9.2.5 0.3621 9.2.6 ①偏低；②偏低 9.2.7 副9.2.8 小；过滤及洗涤；纯净；称量形式 9.2.9 大；小；小；小；大；大 9.2.10 晶核的；晶核的 9.2.11 小；无定型；增多 9.2.12 小；大；晶型9.2.13 大于；无定型；小于；晶型9.2.14 共沉淀；后沉淀9.2.15 表面吸附；吸留及包夹；混晶及固溶体9.2.16 稀；慢；搅拌；热；陈化9.2.17 浓；热；加电解质；不陈化9.2.18 洗涤；陈化9.2.19 陈化；重结晶9.2.20 a、选择适当的分析步骤；b、选择适当的沉淀剂；c、改变杂质的存在形式；d、改善沉淀条件；e、重结晶。
9.3 简答题：9.3.1 答：①过饱和溶液中的构晶离子自发形成晶核的过程。
②过饱和度较大时均相成核为主，生成大量的晶核，只能形成小颗粒的无定型沉淀。
9.3.2答：晶型沉淀：稀、慢、搅、热、陈化。
无定型沉淀：浓、热、加电解质及不陈化。
9.3.3答：陈化：沉淀生成后，让初生的沉淀与溶液一起放置一段时间，使之形成稳定沉淀的过程。
作用：①使小晶粒消失，使大晶粒不断成长，使亚稳态转化为稳定态。
1～9章分析化学习题课答案解析
17
3 、 六 次 甲 基 四 胺 的 pKb=8.85 ， 用 它 配 制 缓 冲 溶 液 时 的 pH 缓 冲 范 围 是 4.15~6.15 ，NH3的pKb=4.74，其pH缓冲范围是 8.26~10.26 。
4、用0.100mol· L-1 HCl滴定同浓度NH3溶液（pKb=4.74）时，pH突跃范围为 6.3～4.3。若0.100mol· L-1HCl滴定同浓度的某碱B（pKb=3.74）时，pH突 跃范围是 7.3~4.3 。 5、在下列物质中， NH4Cl( NH3 pKb=4.74 ) 、 苯 酚 （ pKa=9.96 ） 、 Na2CO3( H2CO3 pKa1=6.38、pKa2=10.25)、NaAc( HAc pKa=4.74)、HCOOH(pKa=3.74) 其中能用强碱标准溶液直接滴定的物质是 其中能用强酸标准溶液直接滴定的物质是 HCOOH Na2CO3 。 。
21
8、用 NaOH标准溶液滴定浓度均为 0.1mol/L 的HCl-H3PO4
混合液，在滴定曲线上出现几个突跃 （
8．由计算器算得
D．2.1 (二位) ）
算规则将结果修约为（
A．0.016445 C．0.01644
11
9.25 0.21334 的结果为0.0164449。按有效数字运 1.200 100
D
B．0.01645 D．0.0164
9．下列有关随机误差的叙述中不正确的是（ C ）
A．随机误差在分析中是不可避免的 B．随机误差出现正误差和负误差的机会是均等的 C．随机误差具有单向性 D．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 10．指出下列表述中错误的表述（ A ） A．置信水平愈高,测定的可靠性愈高
（B） c(FeSO4) = 2c(H2C2O2) （D） c(FeSO4) = 4c(H2C2O2)
第九章 质量分析法
第九章重量分析法第一节概述重量分析法（质量分析法）是通过称量来确定物质含量的分析方法。
在质量分析中，通常先用适当的方法使被测组分从试样中分离出来，然后称量有关物质的质量，根据称量结果计算被测组分的含量。
是经典的定量分析方法之一。
质量分析法是直接用分析天平精密称量而获得分析结果，一般不需要与标准试样或基准物质进行对比，有较高的准确度，但操作繁琐，耗时费力，不适于快速分析，也不能用于微量和痕量组分的测定。
目前，对常量的Si、P、S、Ni元素的测定、样品干燥失重的测定、总酯的测定、灰分的测定等仍采用质量分析法。
另外，某些校正分析法的结果，也常以质量分析的结果为准进行对比。
因此，作为一种经典的化学定量方法，质量分析仍然是不能忽视的。
根据分离方法的不同，质量分析一般可分为挥发法、萃取法和沉淀法等。
第二节挥发法挥发法（volatilization method）是利用被测组分具有挥发性（或将它转化为挥发性物质），通过加热或其他方法使之与试样分离，然后通过称量确定被测组分的含量。
根据称量的对象不同，挥发法可分为直接法和间接法。
一、直接法直接法通常是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适当的吸收剂将其全部吸收，根据吸收剂吸收前后的质量差（增重）来计算该组分的含量。
例如，试样中结晶水的测定：将含一定量结晶水的固体加热至适当的温度，用高氯酸镁吸收逸出的水分，则高氯酸镁增加的质量就是固体样品中结晶水的质量。
又如有机物中C、H元素的分析：将有机物置入封闭的管道中，高温通氧炽灼后，其中的氢和碳分别生成H2O和CO2，先用高氯酸镁选择性地吸收H2O，后用碱石棉选择性地吸收CO2，最后分别测定二个吸收剂增加的质量，即可换算得出试样中H元素和C元素的含量。
此外，某些试样的灰分和炽灼残渣的测定，是将试样最后经高温灼烧后残留的不挥发性物质直接进行称量，确定其含量，也属于直接法。
二、间接法间接法是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，根据挥发前后试样的质量差（减重）计算该组分的含量。
分析化学第六版第9章 重量分析法及答案
第九章重量分析法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、沉淀的颗粒越大，溶解度越大。
（ ）2、AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，所以这两类难溶化合物的沉淀类型相同。
（ ）3、均匀沉淀法可获得颗粒较大的沉淀，是因为在生成沉淀的过程中有效地降低了溶液的相对过饱和度。
（ ）4、加入适当过量的沉淀剂可降低沉淀的溶解度，但如果沉淀剂过量太多，反而会引起盐效应和络合效应而增加沉淀的溶解度。
（ ）二、选择题1．重量分析对沉淀形式的要求有哪些（ ）A、溶解度要小B、要纯净C、相对分子质量摩尔质量要大D、要便于过滤和洗涤E、易于转化为称量形式2．以SO42-作为Ba2+的沉淀剂，其过量应为A、10 %B、10 % ~20 %C、20 % ~ 50 %D、50 % ~ 100 %E、100 % ~200 %3．Ag2CO3的K SP=8.1×10-12，若不考虑CO32-的水解，则Ag2CO3在纯水中的溶解度为A、1.3×10－4 mol·L－1B、3.0×10－4 mol·L－1C、2.0×10－4mol·L －1D、5.2×10－4 mol·L－1E、2.6×10－4 mol·L－14．Sr3(PO4)2的s=1.0×10-8mol/L,则其K SP值为A．1.0×10-30 B．5.0×10-30 C．1.1×10-38 D．1.0×10-125．在一定酸度和一定C2O42-浓度的溶液中，CaC2O4的溶解度为A、S=K SP/C(C2O42-)B、s=C、s= K SP×α C2O4(H) /C(C2O42-)·D、S=6．已知Mg(OH)2的K SP=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是A、3.59B、10.43C、4.5;D、9.417．AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度。
B136-分析化学-第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案 (2)
第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。
分析化学第9章-重量分析法
晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散， 并且进入晶格，逐渐形成晶体(即沉淀微粒)。 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速率：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒 的速度. 定向速率：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度.
24
20 世纪初期，冯 · 韦曼 (van Weimarn) 以 BaSO4 沉淀为对 象，对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。发现沉 淀颗粒的大小与形成沉淀的聚集速率(形成沉淀的初始速率) 有关，而初始速度又与溶液的相对过饱和度成正比。 形成沉淀的初始速率 v＝K(Q-S)/S他方法，使试样中的被测组分挥发逸出， 根据试样重量的减轻，计算组分的含量； 也可用一种适当的吸收剂，把逸出的该成分的气体全部 吸收，根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。 如，测定试样中的吸湿水，可将试样加热，用吸湿剂如 Mg(ClO4)2 吸收逸出的水份，根据吸湿剂吸水前后的重量 差(冷却到室温时)，计算出试样中水的含量。
6
被测物
沉淀剂
沉淀形式
滤洗、烘(烧)
称量形式
SO42-
BaCl2
BaSO4
滤,洗,800℃灼烧
BaSO4
N
Al3+
OH
Al
N OH 3
滤
2
℃ 00
烘
干 Al
OH
N
3
洗1 200 ℃
灼烧
Al2O3
7
一、对沉淀形式的要求
1. 沉淀的溶解度小-----沉淀完全，溶解损失忽略不计， 根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应 超过分析天平的称量误差，即0.2mg；
例如：
待测组分 ClFe Fe3O4 FeS2中的Fe Na2SO4 As2O3 沉淀形式 AgCl Fe(OH)3 Fe(OH)3 BaSO4 BaSO4 Ag3AsO4 称量形式 AgCl Fe2O3 Fe2O3 BaSO4 BaSO4 AgCl F
第9章 重量分析法(课后习题及答案)
第九章 重量分析法思考题与习题1. 沉淀重量法中，对沉淀形式和称量形式的要求？答：①对沉淀形式的要求：溶解度小；易过滤、洗涤；纯度高；易转化为称量形式。
②对称量形式的要求：有确定的化学组成；稳定，不受空气中水分、CO 2和O 2等的影响；称量形式的摩尔质量要大。
2. 简述获得晶形沉淀和无定形沉淀的主要条件。
答：①晶形沉淀的条件：“稀、热、慢、搅、陈”。
②无定形沉淀的条件：“浓、热、快、稀、再’。
3. 为了使沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么不能过量太多？答：在沉淀法中，由于沉淀剂通常是强电解质，所以在利用同离子效应保证沉淀完全的同时，还应考虑盐效应的影响，盐效应使沉淀溶解度增大。
有时还应考虑酸效应、配位效应等的影响。
4. 影响沉淀纯度的因素有哪些？简述提高沉淀纯度的措施。
答：影响沉淀纯度的因素主要有两个：共沉淀和后沉淀。
共沉淀包括:表面吸附、混晶、吸留与包藏。
提高沉淀纯度的措施有：选择合理的分析步骤 、降低易被吸附杂质离子的浓度、选择合适的沉淀剂、选择合理的沉淀条件、必要时进行再沉淀等。
5. 计算下列换算因数称量形式 被测组分（1） Al 2O 3 Al（2） BaSO 4 (NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O（3） Fe 2O 3 Fe 3O 4（4） BaSO 4 K 2SO 4 ·Al 2 (SO 4)3·24H 2O（5） Mg 2P 2O 7 MgO（6） PbCrO 4 Cr 2O 3解：（1） （2） （3） （4） 23AlAl O 2M M ()()444222BaSO NH Fe SO 6H O 2M M 3423Fe O Fe O 2M M ()4242423BaSO K SO Al SO 24H O 4M M（5） （6） 6. 称取0.7089g 不纯的KCl 试样，以过量的AgNO 3处理，得到1.3028gAgCl ，求该试样中KCl 的百分含量。
分析化学：第9章课后习题答案
第九章思考题与习题1.重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。
对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
2.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。
答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。
称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。
同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。
聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。
这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。
定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。
共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。
均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。
这种方法称为均匀沉淀法。
换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。
第九章重量分析法
（3）沉淀重量法
沉淀法是重量分析中的主要方法。这种方法是利用沉淀 反应使待测组分以微溶化合物（溶解度很小）的形式沉淀出 来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，称重，再根据化学 计量关系式，计算其含量。 主要用于含量不太低的硅、硫、磷、钼、镍、锆、铪、 铌、钽等元素的精确分析。 沉淀法：试样 试剂 被测组分↓ 过滤、洗涤 烘干或灼烧 求组分%
《分析化学》 重量分析法 蔡 莉
组成一定的 物质
称量
优点：重量分析法直接通过分析天平称量获得分析结果，不
需要标准试样或基准物质进行比较。如果分析方法可靠，
操作细心，称量误差一般是很小的，所以重量分析其准确
度较高，相对误差一般为0.1~0.2%。
缺点：程序长、费时多，操作繁琐，不适用于微量组分和痕
量组分的测定。但是，对于含量不太低的Si、S、P、Ni以
2、活度积常数（Ksp0） Ksp0：溶液中构晶离子的活度的系数次方之积（包括↓离解 出的离子和外加入 的离子活度。）MmAn
K a a
0 sp m M
n A m n
( M [ M ]) ( A [ A ])
m M
n A
[M ] [A ]
m
n
0 m n K sp K sp M A
①沉淀的溶解度要小，即要求沉淀反应必须定量完成，由沉淀
过程及洗涤过程引起的沉淀溶解损失的量不超过定量分析中
所允许的称量误差（0.2mg）；
②沉淀形式应便于过滤和洗涤；
③沉淀的纯度要高；
④沉淀应易于转化为称量形式。
《分析化学》 重量分析法 蔡 莉
（2）重量分析对称量形式的要求
①称量形式必须有唯一的化学组成且与化学式相符； ②称量形式必须稳定，不受空气中组分（CO2、H2O等的影响）； ③称量形式的摩尔质量要大，以减少称量的相对误差，提高分析的 准确度。
第九章_重量分析法-分析化学-中药学
第三节 沉淀法
1.定义
定义：是利用将被测组分转化成难溶化合物， 以沉淀形式从试液中分离出来，再将析出的 沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧，转化为可 供最后称量的化学组成，根据该化学组成的 重量，计算被测组分含量的方法。 沉淀重量法的分析过程
试样
沉淀剂
沉淀型 沉淀
过滤 洗涤
灼烧
或烘干
称量型 称重 计算
2.沉淀形式与称量形式 沉淀形式：沉淀反应生成沉淀的化学组成 称量形式：沉淀经处理，供称量的化学组成 二者有时相同，有时则不同。 如用BaCl2作沉淀剂测定SO42－， 沉淀形式与称量形式均为BaSO4 ； 用(NH4)2C2O4作沉淀剂测定Ca2＋， 沉淀形式是CaC2O4· H2O， 称量形式是CaO。
第9章 重量分析法
学习目标
• • • • • 重量分析法定义、特点 挥发法 萃取法 沉淀法（沉淀的要求、影响沉淀的因素） 沉淀重量分析法计算
36-1
概述
1.重量分析法定义
重量分析是通过称量物质的质量（习惯上称 为重量）来确定被测组分含量的一种定量分析 方法。在重量分析中，先用适当的方法将被测 组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定 的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量 计算该组分的含量。
分离
称量
2.重量分析法特点
不需用基准物质
准确度高
不适用于微量分析 耗时多、周期长，操作烦琐
相对误差 0.1～0.2%
3.重量分析法应用
主要应用于
（1）含量不太低的Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta、稀土元素及水分等挥发组分的精确分析
（2）药品的含量测定、干燥失重、炽灼残渣以及中 草药灰分的测定等
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第九章重量分析法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、沉淀的颗粒越大，溶解度越大。
（ ）2、AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，所以这两类难溶化合物的沉淀类型相同。
（ ）3、均匀沉淀法可获得颗粒较大的沉淀，是因为在生成沉淀的过程中有效地降低了溶液的相对过饱和度。
（ ）4、加入适当过量的沉淀剂可降低沉淀的溶解度，但如果沉淀剂过量太多，反而会引起盐效应和络合效应而增加沉淀的溶解度。
（ ）二、选择题1．重量分析对沉淀形式的要求有哪些（ ）A、溶解度要小B、要纯净C、相对分子质量摩尔质量要大D、要便于过滤和洗涤E、易于转化为称量形式2．以SO42-作为Ba2+的沉淀剂，其过量应为A、10 %B、10 % ~20 %C、20 % ~ 50 %D、50 % ~ 100 %E、100 % ~200 %3．Ag2CO3的K SP=8.1×10-12，若不考虑CO32-的水解，则Ag2CO3在纯水中的溶解度为A、1.3×10－4 mol·L－1B、3.0×10－4 mol·L－1C、2.0×10－4mol·L －1D、5.2×10－4 mol·L－1E、2.6×10－4 mol·L－14．Sr3(PO4)2的s=1.0×10-8mol/L,则其K SP值为A．1.0×10-30 B．5.0×10-30 C．1.1×10-38 D．1.0×10-125．在一定酸度和一定C2O42-浓度的溶液中，CaC2O4的溶解度为A、S=K SP/C(C2O42-)B、s=C、s= K SP×α C2O4(H) /C(C2O42-)·D、S=6．已知Mg(OH)2的K SP=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是A、3.59B、10.43C、4.5;D、9.417．AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度。
这是由于A、开始减小是由于酸效应B、开始减小是由于同离子效应C、开始减小是由于配位效应D、最后增大是由于配位效应8．共沉淀现象产生是因为A、沉淀表面电荷不平衡、被测离子与杂质离子半径相近、沉淀形成太快B、被测离子与杂质离子半径相近C、沉淀形成太快C、沉淀表面电荷不平衡9．为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施中何者是错误的？A、针对不同种类的沉淀，选用适当的沉淀剂 B、必要时进行后沉淀C、采用适当的分析程序和沉淀方法 D、在适当较高的酸度下进行沉淀D、在较浓的溶液中进行沉淀。
10．下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？A、离子价数高的比低的易被吸附；B、离子浓度愈大愈易被吸附；C、沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强；D、能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被吸附；E、温度愈高，愈有利于吸附。
11．佛尔哈德法测Cl－时，溶液中未加硝基苯，分析结果会A、偏高B、偏低C、无影响12．下列哪条违反了非晶形沉淀的沉淀条件？A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行；B、沉淀作用宜在热溶液中进行；B、在不断的搅拌下，迅速加入沉淀剂； D、沉淀宜放置过夜，使沉淀陈化；E、在沉淀析出后，宜加入大量热水进行稀释。
13．关于有机沉淀剂的特点，下列何种说法正确的是A、有较高的选择性；B、形成沉淀的水溶性较小；B、形成沉淀的相对分子质量摩尔质量较大；C、形成的沉淀易吸附无机杂质，难洗涤；E、沉淀剂的水溶性小，易夹杂质在沉淀之中。
14．均匀沉淀法沉淀Ca2+，最理想的沉淀剂是A、H2SO4B、H2CO3C、CO(NH2)2 + (NH4)2C2O4D、H3PO4 15．重量分析中使用的“无灰滤纸”。
是指每张滤纸的灰分重量质量为A、1mgB、< 0.2mgC、> 0.2 mgD、等于2mgE、没有重量16．用于洗涤“溶解度较小且可能形成胶溶液的沉淀”的洗涤液是A、离子水；B、沉淀剂的稀溶液；C、挥发性电解质的热、稀溶液；A、pH缓冲溶液； E、酸性溶液。
17．已知Ag2CO3的 K SP=8.1×10-12，Ag2CO3在0.01mol/L的氨水中的溶解度约为水中溶解度的已知Ag-NH3络合物的lgβ1=3.24，lgβ2=7.05A．10倍 B．30倍 C．50倍 D．100倍18．将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，计算P2O5含量的换算因数为A．Mr(P2O5)/ Mr(MgNH4PO4) B．Mr(P2O5)/ 2Mr(MgNH4PO4) C．Mr(P2O5)/2 Mr(Mg2P2O7) D．Mr(P2O5)/ Mr(Mg2P2O7)19．有一含硫约35 %的黄铁矿，用重量分析法测定其中硫（S的摩尔质量为32.06 g·mol－1）。
今欲获得0.5 g左右的BaSO4（摩尔质量为233.4 g·mol－1）沉淀，则试样称取量宜为：A、0.1 g；B、0.2 g；C、0.4 g；D、0.6 g；E、1.0 g；二、填空题1．用BaSO4重量法测定Ba2+的含量时，若有Fe3+，Mg2+，Cl－，NO3－等离子共存于沉淀溶液中，则离子严重影响BaSO4沉淀的纯度。
2．沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些不溶性杂质同时沉淀下来的现象叫，其产生原因有、和。
3．由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为，在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速度称为。
如果聚集速度大，而定向速度小，则得到，反之，则得到。
4．定向速度主要决定于。
一般极性强的盐类，如MgNH4PO4、BaSO4、CaC2O4等，具有较大的定向速度，易形成。
而氢氧化物只有较小的定向速度，因此其沉淀一般为。
5．从很浓的溶液中析出BaSO4时，可以得到；而从很稀的热溶液中析出Ca2+、Mg2+等二价金属离子的氢氧化物并经过放置后，可能得到。
6．以重量分析法测定BaCl2·2H2O（其中摩尔质量为244.3 g·mol－1）的纯度，要求获得BaSO4（其摩尔质量为233.4 g·mol－1）沉淀约0.5 g，则试样称取量应为。
若200mL溶液中，BaSO4沉淀的溶解损失是mg。
7、共沉淀是引起沉淀不纯的主要因素，但分析化学中常常利用共沉淀。
10、0.020l0mol/LKMnO4标准溶液对Fe2O3(M=159.7g/mol)的滴定度为g/mL。
三、简答题与计算题1、如何控制反应条件，才能得到颗粒较大且易于过滤的晶形沉淀？2、影响沉淀纯度的主要因素有哪些？如何消除？3、考虑水解效应计算，计算MnS、CaCO3在水中的溶解度和饱和溶液的pH值。
已知 K SP(MnS )=2.0×10-10，K SP(CaCO3 )=2.9×10-94、计算AgCl在0.1mol·L-1NH3－0.lmol·L-1NH4Cl缓冲溶液中的溶解度（Ag+消耗NH3的浓度忽略不计）。
已知 K SP(AgCl )=1.8×10-10A g－NH3络合物的lgβ1-lgβ2 分别为：3.24，7.055．称取含砷农药0.2000 g，溶于HNO3后转化为H3AsO4，加入AgNO3溶液使其沉淀，沉淀经过滤、洗涤后，再溶入HNO3中，以铁铵矾为指示剂，滴定时用去0.1180 mol·L－1的NH4SCN标准溶液33.85 mL，求该农药中As2O3的质量分数。
（已知：M(As2O3) = 107.9 mol·L－1）ω(As2O3) == 0.65856．称取CaC2O4和MgC2O4纯混合试样0.6240 g，在500℃下加热，定量转化为CaCO3和MgCO3后为0.4830g。
a．计算试样中CaC2O4和MgC2O4的质量分数。
ω(CaC2O4)=0.7637, ω(MgC2O4)=0.236312下分析化学自测试题参考答案第九章重量分析法一、选择题1、ABDE2、D3、A4、C5、D6、B7、BD8、A9、E 10、C E 11、B 12、D 13、ABCE 14、C 15、B16、C 17、D 18、D 19、B二、填空题1、（ Fe3+ ）2、（共沉淀）（表面吸附）（包藏或吸留）（生成混晶）3、（聚集速度）（定向速度）（非晶形沉淀）（晶形沉淀）4、( 物质的本性 ) （晶形沉淀）（非晶形沉淀）5、（非晶形沉淀）（晶形沉淀）6、（0.52克）（0.47毫克）7、（进行富集分离）8、删去三、问答题1、主要是控制溶液的相对过饱和度要小，这就要在稀溶液、热溶液中、在不断搅拌下慢慢加入沉淀剂，同时沉淀形成后进行陈化使晶体长大，就能得到颗粒较大且易于过滤的晶形沉淀。
2、影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀和后沉淀两大类，其中共沉淀包括表面吸附、包藏或吸留和生成混晶。
表面吸附共沉淀可以通过加热溶液、洗涤沉淀等方法除去、包藏共沉淀可通过改变沉淀条件，重结晶或陈化消除；混晶共沉淀可加入络合剂、改变沉淀剂等方法消除。
3、（1）MnS +H2O=== Mn2+ +HS- +OH-K=[Mn2+][HS-][OH-]=K sp K W/Ka2=2.0×10-10×10-14/(7.1×10-15)=2.8×10-10S=[Mn2+]=K1/3=(2.8×10-10)1/3=6.5×10-4(mol·L-1)因为[OH-]=6.5×10-4mol·L-1所以，pH=14+lg(6.5×10-4)=10.81（2）CaCO3 + H2O===Ca2+ + HCO3－ +OH－K=[Ca2+][HCO3-][OH-]=K sp K W/Ka2=2.9×10-9×10-14/(5.6×10-11)=5.2×10-13S=K1/3=(5.2×10-13)1/3=8.0×10-5(mol·L-1)因为[OH-]=8.0×10-5mol·L-1所以，pH=14+lg(8.0×10-5)=9.904、解： [NH3]=0.10 (mol·L-1)αAg(NH3)＝1＋β1[NH3]+β2[NH3]2＝1＋103.24×0.1+107.05×0.12=107.05考虑配位效应和同离子效应， [Cl-]=0.1+S≈0.1(mol·L-1)[Ag+]=C Ag/αAg[Ag+][Cl-]=0.1(C Ag/αAg)=K spS=C Ag=K sp×αAg/0.1=1.8×10-10×107.05/0.1=1.6×10-4(mol·L-1)5、ω(As2O3) == 0.65856、ω(CaC2O4)=0.7637, ω(MgC2O4)=0.2363。