有机化学 含硫和含磷有机化合物
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CH2-CH-CH2
23:21
SH SH OH
2.氧化 硫醇易被氧化
(O) RSH
( H)
HNO3 RSH
R-S-S-R 二硫化物（氧化剂：碘、
H2O2、O2）
RSO3H
磺酸
R-S-S-R HNO3 RSO3H
O
O
R-S-R
R-S-R
R-S-R 砜
亚砜
O
23:21
二甲基亚砜是性能优良的极性有机溶剂，能溶解离子化合 物也溶解有机物。对皮肤有很强的穿透能力，能把其它有 机物带入体内，要当心！！
23:21
S与O同族
P与N同族
差别主在在于电负性不同，含硫、磷的有机物与相 应的含氧、氮有机物相比稳定性更差，同时S、P 还可形成高价的有机物。
23:21
一 含硫有机化合物
含氧有机化合物 醇 R-OH 酚 Ar-OH 醚 R-O-R
醛，酮
羧酸
23:21
R CO
R'
O
R C OH
含硫有机化合物 R-SH 硫醇 Ar-SH 硫酚 R-S-R 硫醚
PCl3
H3C
+ SO2Cl
H3PO3
+ SO2Cl
NH3
H3C
SO2NH2
+ SO2Cl
NH2R
H3C
23:21
SO2NHR
２ 磺酸基的取代反应
SO3H H2SO4
H2O
SO3Na
ONa
OH
NaOH
H+
古老的制造苯酚的方法，用到现今
取代磺酸基的基团是？
23:21
二 含磷有机化合物
磷化氢 一级膦 二级膦 三级膦 四级“ ”化
PH3
RPH2
R2PH
R3P
合物 [R4P]+I-
O HO P OH
OH
O
O
RO P OH RO P OR
OH
OH
O RO P OR
OR
磷酸 磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯
23:21
O R P OH
OH
O R PR
OH
O R PR
R
烷基膦酸 二烷基膦酸 氧化三烷基膦
O HO P OH
OH
磷酸
R C
R'
S
RC
硫酮（醛） S （很少）
硫代羧酸
OH
硫酸、亚硫酸中的羟基被取代后生成如下的有机物
硫酸 磺酸
O
HO S OH O O
R S OH O
O
砜
23:21
RSR O
亚硫酸 HO S OH
O
亚磺酸 R S OH
O
RSR
亚砜 O
1 硫醇、硫酚、硫醚
１.1 命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应的含氧 化合物相同，只是在母体前加一个“硫”字
自然界中的含硫化合物
动物的防身武器：硫醇。植物中洋葱中含有的正 丙硫醇。大蒜素、蒜氨酸
23:21
2 磺酸
O HO S OH
O
O R S OH
O
状态：芳香磺酸都是固体
酸性：和硫酸一样，是强酸，有吸湿性
溶解性：易溶于水，不溶于一般有机溶剂
23:21
化学性质
１ 磺酸基中的羟基的取代反应
H3C
+ SO3H
CH3 SH 甲硫醇
SH
C2H5 S S
C2H5
二硫化二乙基(二乙基二硫)
苯硫酚
C2H5 S C2H5
乙硫醚(二乙基硫)
23:Fra Baidu bibliotek1
-SH 巯（qiu）基，或硫氢基
1.2 物理性质
状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化氢 在常温下是气体(原因) 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多(原因) 溶解度： 在水中的溶解度低 低极硫醇有毒，并有极难闻的臭气
23:21
O HO P O
OH
O
O
P OH HO P O
OH
OH
O PO OH
O P OH OH
二磷酸（焦磷酸） 三磷酸
23:21
1.3 化学性质
1 硫醇的酸性 大于相应的醇，显弱酸性，可溶于 稀氢氧化钠溶液中。
R-SH + NaOH
RSNa + H2O
2 RSH + HgO
+ (RS)2Hg H2O
硫醇的重金属盐，如砷、汞、铅、铅、铜等能引起人畜中毒，
常用的解毒剂为二巯基丙醇，也叫巴尔（BAL），酶含S， BAL能阻止重金属与酶的结合。
23:21
SH SH OH
2.氧化 硫醇易被氧化
(O) RSH
( H)
HNO3 RSH
R-S-S-R 二硫化物（氧化剂：碘、
H2O2、O2）
RSO3H
磺酸
R-S-S-R HNO3 RSO3H
O
O
R-S-R
R-S-R
R-S-R 砜
亚砜
O
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二甲基亚砜是性能优良的极性有机溶剂，能溶解离子化合 物也溶解有机物。对皮肤有很强的穿透能力，能把其它有 机物带入体内，要当心！！
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S与O同族
P与N同族
差别主在在于电负性不同，含硫、磷的有机物与相 应的含氧、氮有机物相比稳定性更差，同时S、P 还可形成高价的有机物。
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一 含硫有机化合物
含氧有机化合物 醇 R-OH 酚 Ar-OH 醚 R-O-R
醛，酮
羧酸
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R CO
R'
O
R C OH
含硫有机化合物 R-SH 硫醇 Ar-SH 硫酚 R-S-R 硫醚
PCl3
H3C
+ SO2Cl
H3PO3
+ SO2Cl
NH3
H3C
SO2NH2
+ SO2Cl
NH2R
H3C
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SO2NHR
２ 磺酸基的取代反应
SO3H H2SO4
H2O
SO3Na
ONa
OH
NaOH
H+
古老的制造苯酚的方法，用到现今
取代磺酸基的基团是？
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二 含磷有机化合物
磷化氢 一级膦 二级膦 三级膦 四级“ ”化
PH3
RPH2
R2PH
R3P
合物 [R4P]+I-
O HO P OH
OH
O
O
RO P OH RO P OR
OH
OH
O RO P OR
OR
磷酸 磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯
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O R P OH
OH
O R PR
OH
O R PR
R
烷基膦酸 二烷基膦酸 氧化三烷基膦
O HO P OH
OH
磷酸
R C
R'
S
RC
硫酮（醛） S （很少）
硫代羧酸
OH
硫酸、亚硫酸中的羟基被取代后生成如下的有机物
硫酸 磺酸
O
HO S OH O O
R S OH O
O
砜
23:21
RSR O
亚硫酸 HO S OH
O
亚磺酸 R S OH
O
RSR
亚砜 O
1 硫醇、硫酚、硫醚
１.1 命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应的含氧 化合物相同，只是在母体前加一个“硫”字
自然界中的含硫化合物
动物的防身武器：硫醇。植物中洋葱中含有的正 丙硫醇。大蒜素、蒜氨酸
23:21
2 磺酸
O HO S OH
O
O R S OH
O
状态：芳香磺酸都是固体
酸性：和硫酸一样，是强酸，有吸湿性
溶解性：易溶于水，不溶于一般有机溶剂
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化学性质
１ 磺酸基中的羟基的取代反应
H3C
+ SO3H
CH3 SH 甲硫醇
SH
C2H5 S S
C2H5
二硫化二乙基(二乙基二硫)
苯硫酚
C2H5 S C2H5
乙硫醚(二乙基硫)
23:Fra Baidu bibliotek1
-SH 巯（qiu）基，或硫氢基
1.2 物理性质
状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化氢 在常温下是气体(原因) 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多(原因) 溶解度： 在水中的溶解度低 低极硫醇有毒，并有极难闻的臭气
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O HO P O
OH
O
O
P OH HO P O
OH
OH
O PO OH
O P OH OH
二磷酸（焦磷酸） 三磷酸
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1.3 化学性质
1 硫醇的酸性 大于相应的醇，显弱酸性，可溶于 稀氢氧化钠溶液中。
R-SH + NaOH
RSNa + H2O
2 RSH + HgO
+ (RS)2Hg H2O
硫醇的重金属盐，如砷、汞、铅、铅、铜等能引起人畜中毒，
常用的解毒剂为二巯基丙醇，也叫巴尔（BAL），酶含S， BAL能阻止重金属与酶的结合。