无机化学课件13p区元素一

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键的一种形式
形成:缺电子原子
等电子原子
B 缺电子原子 H等电子原子
形成二个三中心二电子键
强度:为一般共价键强度的一半
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•硼烷的性质
① 自燃
B 2 H 6 (g 3)2 ( O g )B 2 O 3 (s 3 )2 O H(g
△ rHm-2034mkoJ-1l
高能燃料,剧毒
② 水解
23 A 3 C l3 2 - O 3 H 2 O 2A 3 (ls (3 ) O C 2 (H g O
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§ 13.3 碳族元素
13.3.1 碳族元素概述
13.3.2 碳族元素的单质
13.3.3 碳的化合物
13.3.4 硅的化合物
13.3.5 锡、铅的化合物
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13.3.1 碳族元素概述
碳族(IVA):C, Si, Ge, Sn, Pb
典型非金属 准金属 典型金属
价电子构型:ns2np2
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13.2.1 硼族元素概述
硼族(ⅢA):B,Al,Ga,In,Tl
价电子构型:ns2np1
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缺电子元素:价电子数<价层轨道数
缺电子化合物:成键电子对数<价层轨道数
例如:BF3,H3BO3。
注意: HBF4不是缺电子化合物。
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缺电子化合物特点: a. 易形成配位化合物HBF4
HF BF3
第十三章 p区元素(一)
§ 13.1 p区元素概述 § 13.2 硼族元素 § 13.3 碳族元素
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§ 13.1 p区元素概述
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p区元素性质的特征 •各族元素性质由上到下呈现二次周期性 ①第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) ②第四周期元素表现出异样性(d区插入) ③最后三个元素性质缓慢地递变
色火 燃含 焰 烧硼 呈化 现合 绿物
B 2 H 6 ( g 32 ) O H (2 l3 ) B H 3 (O s 6 H ) 2 (g
△ rHm -509.3mkoJ-1l 水下火箭燃
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③ 加合反应
B 2H 6C O 2[3B H CO]
B 2 H 6 23 N [ H B 2 (N H 3 )2 ] H [B 4 ] H
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有些氧化铝晶体透明,因含有杂质而 呈现鲜明颜色。
红宝石(Cr3+) 蓝宝石(Fe3+,Cr3+) 黄玉/黄晶(Fe3+)
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氢氧化铝:Al(OH)3 难溶于水
两性: Al(OH)3+ 3H+
Al3+ + 3H2O
Al(OH)3+ OH- [Al(OH)4]在碱性溶液中存在[Al(OH)4]-或[Al(OH)6]3-
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• 多种氧化值
价电子构型:ns2np1-5
例如:氯的氧化值有 +1,+3,+5,+7, -1,0等。
惰性电子对效应:
同族元素从上到下,低氧化值化合物 比高氧化值化合物变得更稳定。
•电负性大,形成共价化合物
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§ 13.2 硼族元素
13.2.1 硼族元素概述 13.2.2 硼族元素的单质 13.2.3 硼的化合物 13.2.4 铝的化合物
H O
B O OH H
分子间通过氢键形成接近六角形的对称层状结构,
层与层之间借助微弱的范德华力联在一起因此硼酸
晶体为鳞片状
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性质: • 一元弱酸 (固体酸) H3BO 3H2O B(O-4H H ) K =5.8×10-10
水溶液显酸性, 是由于硼原子是缺电子原子,价层有空轨道, 能接受水解离出的OH-孤电子对,以配位键形式形成 [B(OH)4]-
2LiH B2H6 2LiB 4 H
2NaB H2H6 2Na4BH ④ 被氯氯化
B 2 H 6(g 6 )2 C (g l )2B 3(l C 6 ) lHC
△ rHm -1376mkoJ-1l
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2.硼的含氧化合物
②此硼结酸 H构3BO使3 硼酸具有解理性 结构:B:可sp2杂用化作润滑剂
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3.硼的卤化物
X
• BX3结构: B:sp2杂化
B
• BX3性质:
X
X
BF3 BCl3 BBr3 BI3
室温下
聚集态 g
g
l
s
熔点/℃ -127.1 -107 -46 49.9
沸点/℃ -100.4 12.7 91.3 210
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水解: BX 33H 2O H3BO 33HX
b. 易形成双聚物Al2Cl6
Cl Cl Cl
Al Al
Cl Cl Cl
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13.2.3 硼的化合物
1.硼的氢化物
硼烷分类:BnHn+4和 BnHn+6
例: B2H6
B4H10
乙硼烷 丁硼烷
有CH4,但无BH3
HH
最简单的硼烷:B2H6 H B B H
其结构并非如右图所示: H H
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简便书写为 AlO2或AlO33
经光谱实验证实:
溶液中不存在AlO2- 或AlO33-
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2.铝的卤化物
AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
离子键
共价键
离子晶体
分子晶体
分子晶体:熔点低,易挥发,易溶于有机
溶剂,易形成双聚物。
水解激烈: A3 l C 32 H lO Al(3 O 3H HC)
(XCB l, Ir), 4B 33 F2 H O H 3B3O 3H4][BF
B3 FH F H FB3F
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13.2.4 铝的化合物
1.氧化铝和氢氧化铝
氧化铝:Al2O3
α- Al2O3 :刚玉
硬度大,不溶于水、酸、碱。
γ- Al2O3 :活性氧化铝,可溶于酸、
碱,可作为催化剂载体。
无水AlCl3只能用干法制取
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3.铝的含氧酸盐 硫酸铝:Al2(SO4)3 (1)易溶于水,水溶液由于Al3+水解呈酸性
[Al(H2O)6]3+ [Al(OH)(H2O)5]2+ + H+ K =10-5.03
(2)弱酸的铝盐在水中完全水解
23 A 22 l-S 62 O H 2A3 (ls (3 O )2 S H H (g)
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• 硼烷的结构 B:利用sp3杂化轨道,与氢形成三
中心两电子键。(氢桥)
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HH
H
记作: B B
HHH
要点:B的杂化 方式,三中心两电子 键、氢桥。
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多中心键
定义:是指3个或3个以上原子之间所 形成的共
价键
三中心硼二电烷子的键(性3c-质2e)比简称烷三烃中活心键泼,是多中心
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