磁性功能高分子简介
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磁性功能高分子简介
厦门大学化学化工学院温庆如 04300066 摘要综述磁性功能高分子的发展概况,简要介绍磁性功能高分子的分类及应用领域,展望磁性功能高分子的发展前景。
关键词磁性功能高分子复合型磁性高分子材料结构型磁性高分子材料
1、前言
进入20世纪80年代以来,一场与之相适应的“新材料革命”蓬勃兴起。新材料的开发
重点是功能材料、高性能陶瓷材料和复合材料。在功能材料中, 功能高分子材料占有举足轻重的地位,其内容丰富、品种繁多、发展迅速,已成为新技术革命必不可少的关键材料,并将对21世纪人类社会生活产生巨大影响。对功能高分子材料,目前尚无明确的定义,一般认为,是指除了具有一定的力学性能之外,还具有特定功能(如导电性、电磁性、催化性和生物活性等)
的高分子材料。现代多学科交叉的特点促进了功能高分子材料的研究与发展,从功能及应用
上可将功能高分子材料大致分为以下几类: 电磁功能高分子材料、生物医用高分子材料、化学功能高分子材料和光功能高分子材料。
在人类的材料发展史上,磁性材料领域曾长期为含铁或稀土金属元素的合金和氧化物等无机磁性材料所独占。但由于传统磁性材料必须经过高温冶炼才能得到应用,而且密度大,精密加工成型很困难,加工过程中的磁损耗很大等原因,使得传统磁性材料在高新技术和尖端科技应用受到很大限制。20世纪80年代中期出现了新的交叉学科——有机和高分子磁学。前苏联的科学家Ovchinnikov,西班牙的F.Palacio,日本的T.Sugano,法国的Kahn等为此作
出了巨大的贡献。高分子磁性材料因为其结构种类呈现多样性,较适合通过化学方法合成得
到磁性能与力学性能、光性能、电性能均较好的综合性能。这类磁性材料还具有磁损耗小和特轻质磁性等特点,很适合应用在超高频装置、超高密度存贮材料、吸波材料、微电子工业
和宇航等领域。随着社会发展和科技进步,磁性高分子材料的合成和应用研究成果层出不穷,已成为当今功能高分子材料研究领域中的热点之一。
2、磁性功能高分子材料的分类
磁性高分子材料主要分为复合型和结构型两大类。复合型磁性高分子材料[5]、[6]是指以
高分子材料与各种各种无机磁性材料通过混合粘结、填充复合、表面复合、层积复合等方式加工制得的磁性体从复合材料概念出发,通称为磁性树脂基复合材料。结构型磁性高分子材料[2]是指分子本身具有强磁性的聚合物,如聚双炔和聚炔类聚合物,含氮基团取代苯衍生物,聚丙稀热解产物等。
3、复合型磁性高分子材料[1]、[5]
复合型磁性高分子材料是已实现商品化生产的重要磁性高分子材料,可分为树脂基铁氧体类高分子共混磁性材料和树脂基稀土填充类高分子共混磁性材料两类, 简称为铁氧体类
高分子磁性材料和稀土类高分子磁性材料, 目前以铁氧体类高分子磁性材料为主。
3.1铁氧体类高分子磁性材料
与烧结磁铁相比,铁氧体类高分子磁性材料具有质轻、柔韧、成型后收缩小、制品设计灵活等特点,可制成薄壁或复杂形状的制品,可连续成型、批量生产,可加入嵌件而无需后加工,
可进行双色成型和整体成型,可通过变更磁粉含量来控制磁性能,有极好的化学稳定性。缺点是磁性较稀土类高分子磁性材料差,如果大量填充磁粉则影响制品强度。
3.2稀土类高分子磁性材料
填充稀土类磁粉制作的高分子磁性材料属于稀土高分子磁性材料。稀土类高分子磁性材料因受价格、资源的影响目前产量还不大。它与烧结型稀土类磁铁相比,虽然在磁性和耐热性方面较差,但其成型性和力学性能优良,组装和使用方便,废品率低,这是烧结磁铁所无法比拟的。稀土类高分子磁性材料的磁性虽不如稀土类烧结磁铁,但优于铁氧体类烧结磁铁,其力学强度、耐热性能和磁性能均优于铁氧体类高分子磁性材料。稀土类高分子磁性材料的加工性能较出色,可以满足电子工业对电子电气元件小型化、轻量化、高精密化和低成本的要求, 将成为今后复合型高分子磁性材料发展的方向。
3.3复合型磁性高分子材料的应用领域
复合型高分子磁性材料具有质轻、价廉、容易成型加工等特点,可以制成尺寸精度很高而且形状很复杂的元件,可广泛应用在试验仪器、电子产品、日用家电、办公自动化设施、计量、通讯、控制装置等领域,还可制成用于细胞分离、固定酶、免疫因子测定等领域的磁性聚合物微球和生物导弹,甚至还能广泛用于DNA分离及核酸杂交等领域。
4、结构型磁性高分子材料[1]、[7]
从对传统磁体的研究中可以得知,在显示出顺磁性或磁性的物质中,原子或分子必须具有稳定的固有磁矩,即这些原子、离子和分子的电子壳层中必须具有未成对电子,以使体系电子保持总自旋不为零。传统的磁体通常是由带有未成对d层或f层电子的过渡金属及其氧化物或稀土元素组成。通常的高分子材料是共价键结合,并不具有未成对电子,因此不具有顺磁性或铁磁性,但某些芳香族自由基和烯烃自由基具有大的正原子或负原子自旋密度,通过分子自旋离域和自旋极化,这些自由基在晶体中形成正反自旋区域相间分布,当正自旋密度远大于负自旋密度就可出现铁磁耦合而显示出磁性。
目前,大多数结构型高分子磁性材料只有在低温下才具有铁磁性,这类材料目前尚处于理论研究阶段。但这一类高分子磁性材料与传统的磁铁相比具有很多优点:①结构多样,易于用化学方法对分子进行修裁而改变其磁性;②磁性能多样;③可以将磁性和其它如力学性能、光性能、电性能等特性相结合;④可以用常温或低温方法合成;⑤易于加工成型,可以制成许多传统磁体难以实现的器件;⑥密度低。这些特点使结构型高分子磁性材料作为新型光电功能材料具有广阔应用前景。
结构型高分子磁性材料目前主要的研究种类有具有高自旋多重度的高分子磁性材料、含自由基的高分子磁性材料、热解聚丙烯腈磁性材料、含富勒烯的高分子磁性材料、含金属的高分子磁性材料、多功能化的高分子磁性材料等。
5、磁性功能高分子材料研究的新热点
5.1磁性离子交换树脂[6]
磁性离子交换树脂是一种新型的离子交换树脂,也是一种新型的树脂基复合材料,它是用聚合物粘稠溶液与极细的磁性材料混合,在选定的介质中经过机械分散,悬浮交联形成的微小的球状磁体。如用离子交换的方法合成聚苯乙烯树脂基铁氧体和铁钴氧体的磁体,提供了一