含硫化钠及硫氢化钠碱性废水处理技术文件
硫氢化钠替代硫化钠处理废酸的清洁生产方案应用分析
2019年4月第4期总第148期海峡科学Straits ScienceApril2019No4,Total148th硫氢化钠替代硫化钠处理废酸的清洁生产方案应用分析罗玉琴（福州庆林环保科技开发有限公司，福建福州350001）［摘要］“节能、降耗、减污、增效”是实施清洁生产的目的，在开展清洁生产审核过程中，通过对企业现状的调查、数据统计、产排污情况分析，找出清洁生产潜力，提出清洁生产方案，最后通过对清洁生产方案的实施，来实现清洁生产目标。
该文结合清洁生产审核实际工作经验，就铜业公司制酸厂硫氢化钠替代硫化钠处理废酸的清洁生产方案应用进行可行性分析。
结合实验结果分析，得出硫氢化钠替代硫化钠处理废酸的清洁生产方案可行，方案实施能实现降耗、增效的清洁生产目的。
［关键词］含重金属废酸处理硫化法清洁生产审核降耗增效［中图分类号］X38［文献标识码］A［文章编号］1673-8683（2019）04-0035-040引言在开展清洁生产审核过程中发现，铜业公司制酸厂净化工序洗涤冶炼烟气产生下来的废酸处理原辅料硫化钠单位产品消耗在增加，且成本也在增加。
通过对问题分析发现，原辅料硫化钠单位产品消耗和处理成本增加的原因主要有:①铜冶炼处理的铜精矿含碑指标逐年升高，从而导致制酸厂中含神指标逐年攀升。
②2017年至今，受环保形势收紧影响，国家对企业环保提出更高的要求，一些规模较小的危化品生产企业由于环保投入不过关，面临全面关停整改的局面，导致危化品产能缩紧，呈现供不应求的态势，2017年年底，相应的硫化碱、烧碱等供应单价持续涨至较高的价位，而且供货周期相对拖长，几度影响废酸工序的稳定运行。
受含碑指标升高、原料涨价等综合因素的制约，处理每吨废酸的硫化钠单耗也相应升高。
清洁生产审核咨询机构负责人与铜业公司制酸厂负责人决定通过对废酸处理工艺原理的剖析，拟采用硫氢化钠取代硫化钠，在保障废酸处理效率的情况下，降低硫化剂的消耗，同时还能节约生产成本。
湿式氧化法处理合硫碱渣废水的可行性分析
湿式氧化法处理合硫碱渣废水的可行性分析在石油炼制和加工过程中，产生含有高浓度硫化物和难降解有机物的碱渣废水，其CODcr、硫化物和酚的排放量高达炼油厂污染物排放总量的40％～50％，直接影响到污水处理设施的正常运转和污水的达标排放。
这部分碱渣废水具有强碱性，且含有具有回收价值的有机物，在排入污水处理厂前一般要用酸进行回收中和处理，这样废水中的硫化物就转化成硫化氢，容易逸出造成人员中毒事件。
因此碱渣废水的处理成为一直困扰石化行业的老大难问题，被列为中石化集团环保攻关项目。
1 湿式氧化法处理碱渣废水的现状碱渣废水主要含Na2S、硫醇、硫醚、硫酚、噻酚、酚、环烷酸等，属高浓度难降解的有机含酚废水，主要来自液态烃碱精制过程、汽油碱洗过程、柴油碱洗过程、乙烯化工厂乙烯裂解气碱洗过程等。
污染物的种类和浓度因原油种类和加工过程的不同有很大差异，典型数据示例见表1。
湿式氧化工艺在处理高浓度难降解有机废水方面有其独特的优势。
在处理类似的高浓度有机含酚废水方面，日本大阪煤气公司80年代中期研究开发成功的催化湿式氧化法装置，采用自行研制的固体催化剂，在200～300℃、1.5～9.0MPa条件下，接触反应0.12～3.0h，不经稀释一次处理即可将废水中高含量的CODcr(ρ(CODcr)=10000～30000mg/L）、氨氮等污染物催化氧化成CO2、N2和H2O等，每天处理能力达60m3[2]。
浙江大学化工系的唐受印、汪大翚等人用湿式氧化法降解高浓度苯酚配水，在1L高压釜中，反应温度为150～250℃、氧分压为0.7～5.0MPa的条件下，经过30min的氧化，对CODcr的去除率为52.9％～90％，苯酚分解86％～99％，并且有机物去除量与原水浓度成正比[3]。
在湿式氧化处理碱渣废水的研究上，美国Zimpro公司最早研制开发出湿式空气氧化法工业化应用装置，应用于石化废碱液、烯烃生产废洗涤液等有毒有害工业废液的处理，处理效率高，反应时间短，但其对反应器要求十分苛刻，限制了其推广应用[4]。
含砷废水处理方案比选
高浓度含砷废水处理方案比选国内目前处理含高砷、氟及重金属废水的方法主要有硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法等,应用较多的是前两种。
对含砷浓度极高的废水,采用硫化钠脱砷, 再与厂内其他废水混合后一并中和处理(贵溪冶炼厂、金隆铜业有限公司等采用此法) ;对含砷浓度较低的废水一般采用石灰—铁盐共沉淀法(葫芦岛锌厂、安徽金昌冶炼厂、铜陵第一冶炼厂等采用) 。
下面就硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法进行介绍。
1.硫化沉淀法硫化沉淀法是去除废水中的砷和多种重金属的常用方法，它的处理机理是在废水中加入硫化剂与砷生成难溶的硫化物，沉降分离除去砷。
常用的硫化剂有硫化钠、硫氢化钠、硫化氢等。
对于砷含量较高的酸性废水，采用硫化法可去除废水中约99%以上的砷，形成以三硫化二砷为主要成分且含量较高的含砷废渣，有利于砷的回收利用。
但该方法不适用于污水中的微量砷的去除，只适用于对工业生产的高含量砷的污水进行初步除砷，要使工业污水达标排放，还要辅助使用混凝法等其它方法。
而且最好在酸性条件下进行，否则沉淀物难以过滤。
另外，硫化沉淀后的清液中尚有过剩的S2-排放前要除H2S。
硫化剂本身有毒、价贵，因而还限制了它在工业上的广泛应用。
2.絮凝共沉淀法絮凝共沉法是目前处理含砷废水用得最多的方法。
借助加入（或者原有）的Fe2+，Fe3+，Al3+，Mg2+，Mn2+等离子，并用碱（一般是氢氧化钙）调到适当的PH。
使其水解形成氢氧化物胶体，这些氢氧化物胶体能把AsO43-Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3、CaF2及其它杂质吸附在表面，在水中电解质的作用下，氢氧化物胶体相互碰撞凝聚，并将其表面吸附物(砷化物)包裹在凝聚体内，形成绒状凝胶下沉，达到除砷的目的。
常用的絮凝剂有铝盐(如硫酸铝、聚合硫酸铝等)和铁盐(如三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、聚合硫酸铁等)。
其中，铁盐混凝法是利用FeCl3在水溶液中易水解成Fe(OH)3的性质，进行混凝吸附五价砷的方法。
碱性废水处理方法论文
浅析碱性废水处理方法摘要：在生产石油树脂过程中，聚合釜原料按一定的比例加入催化剂，通过催化剂的催化，使富含不饱和键的芳烃化合物在一定温度下进行聚合反应，聚合后的物料与水及一定量的碱液混合，以脱除聚合液中的催化剂，聚合液脱出的废水呈碱性，需对此碱性废水进行处理后达标排放。
关键词：碱性废水酸中和一、概述在石油化工企业，生产石油树脂过程中，聚合釜原料按一定的比例加入催化剂，通过催化剂的催化，使富含不饱和键的芳烃化合物在一定温度下进行聚合反应，聚合后的物料与水及一定量的碱液混合，以脱除聚合液中的催化剂，聚合液脱出的废水呈碱性， ph 值在12-13之间，产生的碱性废水主要是由氢氧化钠中和酸性催化剂所产生，废水中主要含有氢氧化钠、氢氧化铝、偏铝酸钠等污染物，废水的ph值不达标。
这部分废水不经过处理，不但造成系统下游的排放管（沟）腐蚀、堵塞，而且会造成下游污水生化处理系统瘫痪并造成环境污染。
因此必须对现有废水处理系统进行改造，提高碱性废水的水质合格率，达到国家相关的废水排放标准。
二、编制依据企业有关技术资料、参数及要求。
《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国污水综合排放标准》gb8978-1996《建筑给排水设计规范》gbj15-88《室外排水设计规范》gbj14-87《电力装置施工及验收规范》gbj232-82三、污水处理工艺设计1.设计参数废水水质为碱性废水，ph值为12～13。
出水出水废水的ph值为6～9。
2.设计工艺流程2.1工艺流程要求污水处理工艺的选择直接关系到出水水质是否稳定，管理是否方便，投资和运行成本的高低及运行年限的长短等，因此选择合适的处理工艺是污水工程建设的关键。
本污水系统工艺选择应满足的要求：2.1.1必须针对碱性废水的特点，选择合适的处理工艺。
2.1.2在水质保证达标的前提下，尽量选择工艺流程简洁，可自动运行、管理方便的处理工艺。
2.1.3可连续或间断运行，操作方式灵活。
一种硫化废水的治理方法_CN109626656A
(10)申请公布号 CN 109626656 A (43)申请公布日 2019.04.16
( 54 )发明 名称 一种硫化废水的治理方法
( 57 )摘要 本发明公开了一种硫化废水的治理方法，该
2
CN 109626656 A
说 明 书
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一种硫化废水的治理方法
技术领域 [0001] 本发明涉及化工领域，特别涉及一种硫化废水的治理方法。
背景技术 [0002] H2S气体用途比较广泛，在冶金和化工很多领域都有应用，例如采用萃取工艺生产 仲钨酸铵产品以 及工业硫化铵的 制备等领域 ，均要。因H2S本身是一 种有毒有害气体 ，大量 储存和长途运输都会带来较大安全隐 患。因此工业上自 用H2S气体通常采 用自 制的方式 ，即 时生产即时使用，并不储存H2S气体。 [0003] 工业上自用H2S气体制备主要有两种方式，一种是利用硫化钠溶液与稀硫酸反应 生成H2S气体，另外一种是利用硫磺在氢气中燃烧生成H2S气体。采用硫磺和氢气制备H2S气 体的 方法 ，反应很难控制 ，同时需要贮存大量的 氢气作为生产性原料 ，安全隐 患非常大。因 而工业上自用H2S气体通常采用硫化钠溶液与稀硫酸反应的方式制备。 [0004] 采用硫化钠和硫酸制备H2S气体，通常将固体硫化钠配制成硫化钠水溶液，然后在 硫化钠溶液中添加稀硫酸以获得H2S气体。H2S气体制备完成后产生的硫化废水是一种呈弱 酸性的高浓度硫酸钠溶液，硫酸钠浓度和化学需氧量(COD)浓度均非常高，通常硫酸钠浓度 在200g/L左右 ，COD含量在4000～8000mg/L左右(国家排放标准要求COD含量≤100mg/L) ，工 业上通常将硫化废水与其它生产性废水混合处理 ，以 至于处理难度和成本增加 ，而且很难 做到稳定达标排放，很难达到新环保法的要求。
含硫化物的废水
1 概述本章讨论无机硫化物的处理技术。
在染料、医药、农药、石油化工等行业均常有含硫化物的废水排出。
常见的有硫化氢或其盐等。
硫化氢的嗅阈浓度极低, 水体中含有微量的硫化氢即具有特殊的恶臭, 毒性较大,对水生生物具有较强的杀生能力。
作为饮用水, 对人畜都有极大的毒性。
在生化处理过程中, 特别是在厌氧条件下, 也常有硫化氢发生,当集聚到一定浓度时, 在通风的条件不充分的条件下. 会对操作人员产生毒害作用,中毒死亡的例子也不少见。
此外当含有硫化物的废水排放到水体中去后, 也会与水体的铁类金属作用, 使水体发臭发黑,因此国家对含硫废水都有严格的排放标准。
2 回收利用高浓度的含硫废水可以用无机酸进行酸化, 使硫化氢析出, 经15～30%的液碱吸收后回用。
残液可用铁屑处理使其成为硫化铁[1][2]。
3 清除法清除法主要投加适量的清除剂, 使硫化物转化成其它无臭物质, 改轻废水的感觉污染。
主要用于一些污水的排放系统。
在原油, 天然气, 油田含盐废水及城市污水中含有硫化氢, 可以加入十氢吡嗪并[2,3-b]吡嗪, 加入量是硫化氢的0.1～5摩尔比, 可以降低其中硫化氢的含量或去除之[3]。
水体中的硫化氢可以用硫化氢清除剂进行清除, 可用的清除剂有乙二醛, 也可以与甲醛或戊二醛联用, 乙二醛与硫化氢的摩尔比为1～2.5:1, 处理过程没有固体产生, 硫化氢不会再释放出来[4]。
4 混凝沉降及沉淀法混凝沉降及沉淀法, 主要是利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉淀, 而得到去除。
最常用的沉淀剂是铁盐, 包括亚铁盐[5]及铁盐。
例如废水中的硫化物可以用硫酸亚铁来处理,可以使23.6g/L的氢氢化铵降至0, 硫化铵降至0, 同时得到7.3kg的40%的硫化铁[6]。
污水厂中由于硫化氢产生的臭味可以加入50-60g/m3的FeClSO4而得到消除[7], 或加入 4.4 mg/mg S 的FeCl3, 硫化氢的去除率可达>98%[8]。
《含硫废水的处理》课件
利用厌氧微生物的代谢作用将硫化物转化 为无害的物质。
生物膜法
自然生物处理
利用生物膜上微生物的作用将硫化物转化 为无害的物质。
利用自然界的微生物和植物的代谢作用将 硫化物转化为无害的物质。
03
含硫废水处理工程实例
物理法处理工程实例
沉淀法
通过向含硫废水中添加沉淀剂，使硫化物转化为不溶性沉淀 物，然后通过沉淀、过滤等方法去除。例如，某钢铁厂采用 沉淀法处理含硫废水，通过添加石灰石粉作为沉淀剂，去除 废水中的硫化物，达到国家排放标准。
生物脱硫技术
高级氧化技术
高级氧化技术能够将硫化物转化为无 害的物质，具有很大的发展潜力，未 来可能会在含硫废水处理中得到广泛 应用。
生物脱硫技术具有环境友好、成本低 等优点，未来可能成为主流的含硫废 水处理技术之一。
政策法规展望
01
02
03
环保政策趋严
随着环保意识的提高和政 策的趋严，含硫废水处理 将更加严格，企业需要遵 守更高的排放标准。
化学法
氧化法
通过加入氧化剂将硫化物氧化成硫酸 盐或硫单质。
还原法
通过加入还原剂将硫化物还原成硫化 氢或硫化亚铁。
沉淀法
通过加入沉淀剂使硫化物沉淀，然后 分离沉淀物。
酸碱中和法
通过调节废水pH值，使硫化物转化 为溶解度较小的物质，再分离出来。
生物法
好氧生物处理
厌氧生物处理
利用好氧微生物的代谢作用将硫化物转化 为无害的物质。
鼓励技术创新
政府可能会出台相关政策 ，鼓励企业进行技术创新 ，推动含硫废水处理技术 的发展。
强化监管力度
政府可能会加强对含硫废 水处理的监管力度，确保 企业按照标准进行排放。
NaOH废水处理方法及方案
碱性废水处理方法及工艺碱性废水是一种有害的废水，如果直接当成一般废水排放，其超强的腐蚀性会导致管道遭到腐蚀、地面塌陷,污染水体。
因此，必须经过严格的污水处理,达到排放标准后才能排放到自然环境中,才不会对环境造成破坏。
一、碱性废水来源碱性废水来源于各种化工生产制造中，如造纸、化工、纺织、食品、石化等许多工业部门都会产生高浓度的碱性废水。
这些废水处理到达到标准，难度较大，工艺和撑控成度较复杂,处理费用也成企业的一项重负。
21世纪污水处理工程中,常用于处理碱性污水处理的方法有:酸碱反应中和法、絮凝法、化学沉淀法、结晶法和烟台金正环保科技有限公司的ＸDTRO法。
传统的物理、化学方法处理碱性污水是卓有成效的。
但是由于碱性污水的排放量太大,传统方法如化学反应法，耗费大量试剂,设备投资和生产费用均很大。
而金正环保推出的XDTRＯ法相对于传统方法，成本较低，产出的水可回用于生产,浓水经MＶR蒸发，可进行原料回收,可产生可观的经济效益，让环保不再是“烧钱”的事情。
二、碱性废水处理方法1、碱中和法采用投加酸性物质处理碱性废水，让两者中和后，水变得清澈，废水中的ＰH值呈中性。
中和处理被认为是废水处理中最低要求之一。
同时，对部分和全部澄清以及循环加工来说是必要的环节。
2、CO2中和法CO２系统简单,仅有少量的活动部件,没有计量泵，维护容易，可靠性好,加上CＯ２没有腐蚀性,系统可以在线使用很长时间。
３、絮凝法碱性废水中往往含有大量的悬浮物质,可以选用投加絮凝剂的方法来处理。
印染厂采用镁盐凝聚剂有效地去除了碱性印染废水处理中的色度，同时明显降低了ＣOD、ＰH值和硫化物的浓度，其效果优于碱式氯化铝和硫酸亚铁。
自制的具有可调性的镁盐凝聚剂不仅具有良好的处理效果，而且可以大幅度降低治理成本,具有较好的环境和经济效益。
新型絮凝剂—聚硅铁，是活性硅酸类铁系高聚合度无机高分子絮凝剂，适应水体最佳PH值范围为５－13,特别在碱性条件下处理废水效果更好，已广泛应用于化工、印染、纺织、选矿、食品等碱性废水的处理，效果明显优于传统的聚铝和聚铁类絮凝剂,用量少、成本低。
对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测
对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测硫化氢(H2S)是一种常见的有毒气体，它在工业生产中的废气中经常存在。
由于其具有强烈的刺激性和毒性，有效控制和处理硫化氢废气成为了一个重要的问题。
目前，常用的处理方法之一是通过使用吸收剂吸收硫化氢并将其转化为无害的化学物质。
硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)和氢氧化钠(NaOH)是常用的吸收剂，它们能够与硫化氢反应生成硫和水。
本实验旨在通过实验室连测的方式，研究不同吸收剂对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠等化学物质的影响。
实验首先需要准备硫化氢废气吸收液样品，该样品是通过将硫化氢废气通过吸收装置进行吸收得到的。
接下来，分别取一定量的硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠，以10%浓度的硫酸进行稀释，制备相应的标准溶液。
然后，使用离子色谱仪对硫化氢废气吸收液样品进行连续测定。
首先，将吸收液样品注入离子色谱仪，设置合适的流速和温度条件，通过离子交换柱分离并测定溶液中的硫化物离子和硫酸根离子含量。
通过对标准曲线的测定，可以得到吸收液样品中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的浓度。
实验结果显示，硫化氢废气吸收液样品中含有一定量的硫酸根离子，说明吸收液中的硫化物离子已经被氧化为硫酸根离子。
与此同时，离子色谱仪测定结果还显示了吸收液中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的浓度。
通过对测定结果的分析，可以确定吸收液中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠三者之间的关系，以及各个化学物质在吸收液中的浓度变化。
此外，在实验过程中还可以通过改变吸收液中硫化氢浓度和吸收时间等条件，研究不同反应条件下硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的变化规律。
这有助于更好地理解吸收反应的机理和优化吸收效果。
综上所述，通过对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠等化学物质的实验室连测，可以有效掌握吸收液中各个化学物质的含量及其相互关系。
这对于进一步研究硫化氢废气的处理和控制具有重要意义，为环境保护和工业生产提供了有力支持综合实验结果显示，离子色谱仪可以对硫化氢废气吸收液样品进行连续测定，并测量出硫化物离子和硫酸根离子的含量。
含硫废水处理工艺实验研究
含硫废水处理工艺实验研究1含硫废水处理工艺的确定1.1废水水量水质情况天津渤天化工责任有限公司无机盐厂主要生产氯化钡、硫氢化钠和硫化钠等产品，三个车间年排放废水27万t，主要水量来自硫化钠车间的洗水和设备泄露等。
废水主要含无机盐类物质，基本不含有机物，其中硫化物含量160~450mg/L，pH值8~9，水温15~45℃。
公司要求处理后将废水的含硫量降低到10mg/L，然后进入生化处理系统。
1.2废水处理工艺的确定目前，国内外处理含硫废水的方法很多，如碱吸收法、沉淀法、气提法、生化法、氧化法等。
废水中硫化物的质量浓度为2000mg/L以上时，一般采用碱吸收法、沉淀法或气提法处理，且能回收其中的硫化物。
废水中硫化物的质量浓度为50mg/L以下时，一般采用生化法处理，处理后的废水能达到排放标准要求。
废水中硫化物的质量浓度为50~200mg/L时，国外趋向于采用湿式氧化法处理，其产物主要为硫酸盐，但该法能耗大，对设备材质要求苛刻，国内企业特别是中小企业，不宜采用。
根据业主对出水水质要求及废水水质情况，我们确定催化氧化法处理工艺。
2催化氧化法处理含硫废水的实验研究2.1试验装置、试剂、分析方法试验装置见图1。
该装置采用空气为气源，用空气压缩机加压后，通过转子流量计控制气体流量，曝气头采用砂芯曝气头，向1L烧杯中水样充氧，形成气液接触，对水样中S2-进行催化氧化，同时用恒温水浴控制反应温度，用秒表计时。
试验用试剂为硫酸锰、硫酸铜、硫酸亚铁、氯化钴、氢氧化钠、硫化氨、乙酸锌、乙酸钠、磷酸、硫代硫酸钠、硫化钠、碘、淀粉，均为分析纯，还有去离子水。
分析方法：测定硫化物的方法通常有对氨基二甲基苯胺光度法和碘量法。
当水样中硫化物含量小于1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法，样品中硫化物含量大于1mg/L时，采用碘量法。
因此，本实验硫化物用碘量法进行测定。
原理为硫化物与乙酸锌生成白色沉淀。
将其溶于酸中，加入过量碘液，碘在酸性条件下和硫化物作用析出硫。
对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测
对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠、氢氧化钠的实验室连测引言硫化氢（H2S）是一种具有刺激性、腐蚀性和有毒性的气体，常常作为废气在工业生产过程中产生。
由于其对人体健康和环境造成的威胁，监测和控制硫化氢的排放已经成为一个重要的环境保护任务。
本文基于对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的实验室连测，探讨了一种应对硫化氢排放的有效方法。
实验方法1. 样品采集：从实际生产过程中产生的硫化氢废气中进行样品采集，注意避免样品污染和氧化反应。
2. 试剂准备：准备硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的标准溶液，浓度分别为100 mg/L。
3. 仪器设备：使用离子色谱仪（IC）或其他适当的仪器进行分析。
4. 样品处理：将采集的样品与已知浓度的硫化钠和硫氢化钠溶液混合，加入氢氧化钠溶液作为缓冲剂，在恒温下进行反应。
5. 分析测定：将处理后的样品注入离子色谱仪中进行连续测定，以确定样品中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的浓度。
结果与讨论通过连续测定实验，我们得到了硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的浓度结果。
根据实验数据，我们可以得出以下结论：1. 硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的浓度变化情况：根据实验结果，我们可以观察到在吸收液中硫化钠的浓度逐渐减少，而硫氢化钠的浓度逐渐增加。
同时，氢氧化钠的浓度变化并不明显。
2. 硫化钠和硫氢化钠的反应机制：硫化钠和硫氢化钠在吸收液中会发生反应，生成硫化物离子（S2-）。
这是因为，在含硫化氢的废气被吸收时，硫化钠和硫氢化钠会与硫化氢反应形成硫化物。
3. 氢氧化钠的作用：氢氧化钠被添加到吸收液中起到了缓冲作用，可以稳定吸收液的酸碱度。
通过实验数据，我们可以发现氢氧化钠的浓度变化并不明显，说明其浓度相对稳定，起到了良好的缓冲效果。
实验结论本实验通过对硫化氢废气吸收液中硫化钠、硫氢化钠和氢氧化钠的连续测定，得出了硫化钠浓度逐渐减少，硫氢化钠浓度逐渐增加的结论。
污水处理中的硫化法除砷
第53卷第4期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 4 2024年4月 Liaoning Chemical Industry April，2024基金项目：辽宁省教育厅高等学校基本科研项目（面上项目）（项目编号：LJKZ0465）。
收稿日期：2023-03-05污水处理中的硫化法除砷史文定，王金秋，徐铖峰，史鑫，李瑞冰*（沈阳化工大学 机械与动力工程学院，辽宁 沈阳 110142）摘 要： 砷在自然界中普遍存在，砷的化合物有很强的毒性，进入环境中会对人们的生产生活造成很大的危害。
介绍了中和硫化法、浮选硫化法、重金属捕集剂硫化法、微生物硫化法的除砷工艺，同时分析了硫化法除砷的特点，综述了当前国内外硫化法除砷技术的研究现状，并对砷治理的发展趋势及应用前景进行了分析和展望。
关 键 词：硫化法；除砷；硫化砷渣中图分类号：X703 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）04-0594-04砷是一种广泛分布于自然界中的非金属元素，在地壳中的质量分数约为2~5 mg ·kg -1。
在自然界中，砷主要以硫化物、氧化物和少量的单质形态的形式存在，如雌黄、雄黄、砷黄铁矿等[1]。
目前，砷主要作为合金材料添加到铜和铅的合金中[2]，砷也被当作掺杂材料应用于半导体材料领域[3]和医疗卫生领域[4]。
砷的化合物有很强的毒性，工业生产中产生的大量含砷废水直接排放至环境中会对环境造成极大的污染，因此污水除砷非常重要[5]。
砷的处理方法主要有2类：火法和湿法。
火法除砷是利用砷的氧化物和硫化物易挥发的特性，经挥发、冷凝制得三氧化二砷或粗砷产品。
湿法除砷是利用砷的氧化物易溶于水形成砷酸[6]，通过氧化浸出、结晶、沉淀等得到三氧化二砷产品或转化为稳定的砷酸盐沉 淀[7]。
在污水处理中常被使用的方法有石灰中和法、铁盐法、离子交换法、硫化法等[8]。
1 硫化法除砷工艺1.1 硫化法除砷原理硫化沉淀法是去除废水中砷的常用方法，它是在废水中加入硫化剂与砷生成难溶的硫化物，通过沉降将砷分离[9]。
含硫化钠及硫氢化钠碱性废水处理技术文件
含硫化钠及硫氢化钠碱性废水处理技术文件一、概述xxxx化工厂产生大量高浓度废水。
受该企业的委托，我们开发了高浓度碱性废水处理技术。
随着企业生产规模的扩大，企业提出在处理废水时，要有效回收利用废弃物，达到清洁生产的目的。
以使处理后的废水既能达标排放，又能有效回收其中的副产物。
二、设计依据、原则及范围2.1 设计依据1）《中华人民共和国水法》2)《中华人民共和国水污染防治法》3）《中华人民共和国水污染防治细则》4）《中华人民共和国清洁生产促进法》5）《城市节约用水管理办法》6）《污水排入城镇下水道水质标准》 CJ343-20107）《室外排水设计规范》 GBJ14-878）《污水综合排放标准》 GB8978-19969）《建筑给水排水设计规范》 GB50015-200310）《泵站设计规范》 GB/T50265-9711）《厂矿道路设计规范》 GBJ22-8712）《建筑结构载荷设计规范》 GB50009-200113）《给水排水工程结构设计规范》 GBJ69-8414）《混凝土结构设计规范》 GB50010-200215）《建筑抗震设计规范》 GB50011―200116）《建筑地基基础设计规范》 GB50007―200217）《建筑设计防火规范》 GBJ16-8718）《工业企业噪声控制设计规范》 GBJ87-8519）《工业与民用供配电系统设计规范》 GB50052-9520）《低压配电装置及线路设计规范》 GB50054-9521）《电力装置的继电保护和自动装置设计规范》 GB50060-9222）《建筑防雷设计规范》 GB50057-9423)《恶臭污染物排放标准》 GB14554-9324）《城市污水再生利用城市杂用水水质标准》GB/T18920-200225）业主提供的相关资料2.2 设计原则1) 严格执行国家现行的环保技术标准、规范，遵守国家和地方环保的有关法律、法规；2) 选用先进、合理、可靠的处理工艺，在确保处理排放达标的前提下，做到操作简单、管理方便、占地小、投资省、运行费用低；3) 本工程系环境工程，尤其要注意环境保护，避免和减少二次污染。
含硫含销硫废水处理工艺流程
含硫含销硫废水处理是指对含有硫化物（如硫化氢、硫酸盐等）和硫酸的废水进行处理，以降低其对环境的影响。
这种废水通常来源于石油和天然气开采、化工生产、金属冶炼等行业。
处理含硫废水的主要目标是去除其中的有害物质，减少对水体和大气环境的污染。
以下是含硫含销硫废水处理的一种常见工艺流程：1. 预处理：- 格栅处理：去除废水中的大块物质，如悬浮固体和沉淀物。
- 调节池：调整废水的流量和pH值，为后续处理做准备。
2. 酸碱中和：- 使用碱性物质（如石灰乳、碳酸钠等）对酸性废水进行中和，将pH值调节至中性。
3. 氧化反应：- 对于含有硫化物的废水，通过加入氧化剂（如氧气、氯气、过氧化氢等）将硫化物氧化成硫酸盐，使其更容易去除。
4. 絮凝沉淀：- 加入絮凝剂（如铁盐、铝盐等）使硫酸盐和悬浮物形成絮体，通过沉淀作用去除。
5. 过滤：- 通过砂滤池、活性炭过滤器等物理过滤设施，进一步去除细小的悬浮物和残留的有机物。
6. 脱水：- 对沉淀物进行脱水处理，如压滤、干燥等，以减少体积和便于处置。
7. 出水处理：- 经过以上处理后，废水中的有害物质大幅减少，可达到排放标准或进一步用于其他用途。
8. 污泥处理：- 对产生的污泥进行处理，如稳定、焚烧或填埋，确保污泥的无害化处理。
需要注意的是，具体的处理工艺流程会根据废水的性质、含有物质的浓度、处理目标和当地的环保要求等因素有所不同。
在实际操作中，可能需要对上述流程进行调整和优化，以达到最佳的处理效果。
此外，含硫废水处理过程中会产生有害气体，如硫化氢等，需要采取适当措施进行控制和处理，以防止对环境和人体健康造成危害。
污水处理中的化学沉淀技术
化学沉淀技术原理
通过向污水中投加化学药剂，使 药剂与污水中的溶解性物质发生 反应，生成难溶于水的沉淀物， 从而将有害物质从污水中分离出
来。
化学沉淀剂作用
化学沉淀剂与污水中的溶解性物 质发生反应，形成不溶于水的沉
淀物，使有害物质得以分离。
沉淀物分离方法
通过自然沉降、离心分离、过滤 等方法将沉淀物从污水中分离出
04
CHAPTER
化学沉淀技术的发展趋势与 展望
新型化学沉淀剂的研发
研发高效、低成本、环保的新型 化学沉淀剂，以满足不同水质处
理的需求。
针对特定重金属离子的高效沉淀 剂，提高重金属离子的去除效率
。
开发具有高选择性和高吸附能力 的沉淀剂，降低对其他离子的干
扰。
化学沉淀技术的优化与改进
深入研究化学沉淀反 应机理，优化反应条 件，提高处理效率。
详细描述
通过向生活污水中投加混凝剂，使悬 浮物和胶体物质发生凝聚并沉淀下来 ，再通过过滤或沉降工艺将污泥与水 分离，提高出水水质。
城市污水处理厂的应用
总结词
城市污水处理厂的主要任务是去除有机 物和营养盐，化学沉淀技术可作为深度 处理手段。
VS
详细描述
在城市污水处理厂的尾水处理中，通过投 加化学药剂如石灰、硫酸铝等，使磷、氮 等营养盐形成沉淀物，降低出水总磷、总 氮等指标，满足排放标准。
工业废水处理中的应用
总结词
工业废水成分复杂，化学沉淀技术可 以有效去除重金属、悬浮物和部分溶 解性物质。
详细描述
针对不同工业废水，通过投加适当的 化学药剂，使目标污染物与药剂发生 反应，形成不溶性沉淀物，再通过固 液分离技术将污染物从废水中分离出 来。
生活污水处理中的应用
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含硫化钠及硫氢化钠碱性废水处理技术文件一、概述xxxx化工厂产生大量高浓度废水。
受该企业的委托，我们开发了高浓度碱性废水处理技术。
随着企业生产规模的扩大，企业提出在处理废水时，要有效回收利用废弃物，达到清洁生产的目的。
以使处理后的废水既能达标排放，又能有效回收其中的副产物。
二、设计依据、原则及范围2.1 设计依据1）《中华人民共和国水法》2)《中华人民共和国水污染防治法》3）《中华人民共和国水污染防治细则》4）《中华人民共和国清洁生产促进法》5）《城市节约用水管理办法》6）《污水排入城镇下水道水质标准》 CJ343-20107）《室外排水设计规范》 GBJ14-878）《污水综合排放标准》 GB8978-19969）《建筑给水排水设计规范》 GB50015-200310）《泵站设计规范》 GB/T50265-9711）《厂矿道路设计规范》 GBJ22-8712）《建筑结构载荷设计规范》 GB50009-200113）《给水排水工程结构设计规范》 GBJ69-8414）《混凝土结构设计规范》 GB50010-200215）《建筑抗震设计规范》 GB50011―200116）《建筑地基基础设计规范》 GB50007―200217）《建筑设计防火规范》 GBJ16-8718）《工业企业噪声控制设计规范》 GBJ87-8519）《工业与民用供配电系统设计规范》 GB50052-9520）《低压配电装置及线路设计规范》 GB50054-9521）《电力装置的继电保护和自动装置设计规范》 GB50060-9222）《建筑防雷设计规范》 GB50057-9423)《恶臭污染物排放标准》 GB14554-9324）《城市污水再生利用城市杂用水水质标准》GB/T18920-200225）业主提供的相关资料2.2 设计原则1) 严格执行国家现行的环保技术标准、规范，遵守国家和地方环保的有关法律、法规；2) 选用先进、合理、可靠的处理工艺，在确保处理排放达标的前提下，做到操作简单、管理方便、占地小、投资省、运行费用低；3) 本工程系环境工程，尤其要注意环境保护，避免和减少二次污染。
要求改善劳动卫生条件，贯彻安全生产和清洁文明生产的方针；4) 为了提高污水处理站管理水平，设计采用的自动化程度要较高，减轻操作人员的劳动强度低；5) 在确保达到排放水质标准的同时，做到提高运行效率，降低运行成本。
工艺选择上在确保可靠性好、稳定性好，充分考虑节约运行费用，降低企业污水运营成本；6) 工艺设计强调工艺技术的先进性、成熟性和可靠性，充分考虑本厂废水水质的实际情况，选择耐冲击负荷强，通用性好和稳定的污水处理流程，确保出水稳定达标排放；7) 设备设计和选型尽可能简单实用，关键设备采用国产名牌或合资产品，所选设备品质优、能耗低、维修率低、保养简单和管理方便，确保污水处理站能长期稳定运行；8) 高程设计综合考虑提升所需的动力费用和构筑物结构处理的费用，尽可能利用水泵提升的水头，造重力自流经各处理设施；9) 平面布置紧凑合理、外观协调，尽量节省占地面积；10) 做好污泥回流处理工作，防止二次污染的产生。
2.3 设计范围1) 本工程设计分两个阶段进行，即方案设计阶段和施工图设计阶段；2) 本设计范围为污水处理站进水口至厂区处理站排放出水口；3) 本工程设计内容包括：污水站内的污水处理工艺设计、污泥处理工艺设计、总体设计、构建物设计、设备设计及选型、电气控制设计等内容；4) 包括污水站内道路、供电和排水系统设计，但不包括污水站外污水输送管道的设计。
三、废水水量、水质及处理的排放标准、设计规模3.1 水质水量根据业主提供水质水量如下表：表污水水质指标3.2.3 排放标准达到《污水排入城镇下水道水质标准-CJ343-2010》排放。
城镇下水道水质标准：3.3 设计规模生产废水处理工程规模按200 m3/d进行设计运行，以20小时计，按10m³/h设计。
四、设计处理工艺及说明.1 处理工艺选择思路废水专门收集进行加药沉淀之后，进入催化氧化池进行深度氧化处理，其余的清洗废水经过沉淀过滤，然后全部生产废水合并进入中和反应池调整PH值后进入调节池，出水进入三效蒸发器。
4.2工艺流程图三效蒸发器系统（5）污泥处理4.3 工艺简述污水收集综合后进行加药调整PH 值到8-9之后进行沉淀，沉淀池的出水进入到PH 调节池中进行调整PH 值到3以后进行微电解处理，微电解出水进入芬顿氧化池进行芬顿氧化，出水进入到PH 调节池中进行加药沉淀；上清液废水则经过加药沉淀过滤后进行强制蒸发除盐，冷凝水进入调节池中达标排放。
三效蒸发器浓缩液中浓缩结晶的硫化钠可以回用或出售。
沉淀池的污泥进入污泥浓缩池进行重力压缩，然后经由泵入压滤机压榨，压榨后的污泥外运填埋。
4.4运行效果分析5.工艺特点1)采用预处理+蒸发处理；2)采用集中控制，主体设备自动化运行，易于管理维修，提高系统可靠性、稳定性。
五、工艺设备特点及技术参数5.1 收集池收集池主要是用来贮存间歇排放的废水，为保证水质水量的充分均衡，使后续系统运行稳定。
收集池土建设计尺寸：6.0×5.0×4.5，停留时间：12小时，总体积：120m³，钢砼结构，根据实际开挖情况可再做调整。
主要设备：（1）污水提升泵名称：氟塑泵数量：2台（一用一备）流量：10m³/h扬程：10m功率：0.75KW；（2）液位计数量：一套；（3）PH仪数量：一套5.2 微电解池、PH调节沉淀池微电解池主要是为去除进水中的有机物。
原水经过综合后由水泵压力泵入水质调节箱中，保持PH值在3~4之间在管路中经过搅拌进行混合后调节PH值，调节PH处于3 ~4之间后的废水送入微电解槽中，在槽体内进行加药反应，铁碳微电解是当将铁屑和碳颗粒浸没在酸性废水中时，由于铁和碳之间的电极电位差，废水中会形成无数个微原电池。
这些细微电池是以电位低的铁成为阴极,电位高的碳做阳极,在含有酸性电解质的水溶液中发生电化学反应的。
反应的结果是铁受到腐蚀变成二价的铁离子进入溶液。
由于铁离子有混凝作用,它与污染物中带微弱负电荷的微粒异性相吸,形成比较稳定的絮凝物(也叫铁泥)而去除，为了增加电位差，促进铁离子的释放,在铁-碳床中加入一定比例铜粉或铅粉。
其中电位低的铁成为阳极，电位高的碳成为阴极，在酸性充氧条件下发生电化学反应。
微电解池设计尺寸：Φ2.2×4.5m 2套总体积：24m³，钢构玻璃钢防腐。
主要设备：（1）风机名称：风机数量：2台型号：HC-40S风量：0.71m³/min风压：0.4kgf/cm2功率：0.75KW；（2）加药装置数量：3套；型号：PT-1500L（3）PH调节沉淀池 1套规格型号： 4000x2500x4500mm 碳钢防腐配套搅拌机： 5台功率：0.75kw斜板： 8㎡；PH 仪： 2套（4）微电解填料铁碳填料填充高度：1500-2000mm 18吨（山东万鸿）电解时间： 120-160min（5）增压泵： 2台流量：10m3/h 扬程：10m 功率：0.75kw（6）排泥泵： 2台流量：10m3/h 扬程：10m 功率：0.75kw5.3 催化氧化装置由于废水中存在硫氢化钠，所以必须把有机物的环链打开还原成硫化钠。
本工艺处理采用芬顿法进行催化氧化反应处理。
催化氧化时间60-90min。
并在反应池上安装PH 仪，测定控制PH值。
污水经过微电解后进入反应池，反应池中加入硫酸亚铁和过氧化氢进行反应，过氧化氢(H2O2)与二价铁离子Fe^2+的混合溶液具有强氧化性，可以将当时很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态，氧化效果十分明显。
芬顿反应是以亚铁离子为催化剂的一系列自由基反应。
主要反应大致如下：Fe2+ +H2O2==Fe3+ +OH-+HO·Fe3+ +H2O2+OH-==Fe2+ +H2O+HO·Fe3+ +H2O2==Fe2+ +H+ +HO2HO2+H2O2==H2O+O2↑+HO·芬顿试剂通过以上反应，不断产生HO·（羟基自由基，电极电势2.80EV，仅次于F2），使得整个体系具有强氧化性。
芬顿反应后的污水进入PH调节沉淀池，因为泥性增加，所以必须要进行污泥沉淀；PH 值调节池加入Ca(OH)2后沉淀，并同时加入PAC及PAM进行搅拌沉淀，并同时加入粉末活性炭，沉淀后的上清液进入气浮池，在原有基础上继续去除色度、部分有机物。
预处理后的废水进入原有调节池进行后续反应。
催化氧化池设计尺寸：3.5×2.25×4.5，总体积：16m³，钢构，FRP防腐。
主要设备：（1）加药装置数量：3台型号：JY-1500（2）PH计数量：2套；（3）搅拌机：数量：4台功率：0.75-1.5kw（4）空气搅拌：一台与微电解池共用风机5.4 中和反应沉淀池在中和反应池中调整PH。
中和反应池设计尺寸：3.5×2.25×4.5，总体积：12m³，钢构防腐。
主要设备：（1）加药装置数量：3套型号：PT-1500L（2）PH计数量：一套；（3）PH仪一套（4）搅拌机：0.75kw 3台5.5 中间水池本工艺设置中间调节池1个，废水经过中和反应池调整PH值后调节水量。
土建设计尺寸：5.0×4.0×4.5m，总体积：80m³，钢砼结构。
主要设备：（1）污水提升泵：数量：2台型号：32ZW10-20-2.2功率：0.75KW。
（1）液位计数量：2套；5.6 三效蒸发器系统1 、三效蒸发器物料流程为：废水由上料泵输送至冷凝水预热器预热，然后进入一效蒸发器蒸发，在一效分离室进行汽液分离后，料液经一效出料泵输送至二效蒸发器蒸发，在二效分离室进行汽液分离后进入三效蒸发，蒸发到一定浓度后经过出料泵到旋流器增浓，增浓液直接排到离心机后者下一步骤。
三效蒸发器的优点：（1）整套系统充分地利用了热量，以节约导热油（蒸汽）消耗量。
（2）技术特点是将具有强化传热、防垢性能优良的沸腾蒸发和强制循环蒸发的优势相结合，形成优势互补的浓缩方式。
（3）本装置设有高效除沫器，除沫效率可高达99.8%～99.9%。
保证有效的防止了泡沫夹带料液的现象，同时也大大降低了蒸发出冷凝水中含低沸点有机物(COD)的量，以延长了设备的使用寿命，确保设备正常运行。
5.6.2 三效蒸发器的工艺参数及尺寸：15000×8000×15000（长×宽×高）（参考尺寸，实际尺寸按现场的位置确定）（如有蒸汽，可以采用蒸汽）2、设计原则2.1、贯彻执行国家现行的经济建设方针、政策，严格执行国家环境保护的有关要求，确保出料各项指标达到设计要求标准。