标准物质量

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四、结论
量值的溯源性是量值固有的一种属性,量值在 传递的过程中,必须传递它的不确定度。)#世纪,# 年代以前定值的标准物质,尽管很多工作标准使用 的是以前的基准试剂,仍然是具有溯源性的计量标 准,因为溯源链是一个带有不确定度的传递链,当前 期标准物质(标样)定值所选用的基(标)准物质(试 剂)的不确定度相对于定值分析的 $ 类不确定度仍 是一个可忽略的量时,标准物质量值的溯源性可以 认为是良好的。
定度。这一计算结果表明钢铁标准物质(或标样)的 特性量值在带有前期不确定度的范围内传递是具有 溯源性的。
对于矿石、炉渣、铁合金、耐火材料等确定了主 成分特性量值的标准物质(或标样)来说,量值的溯 源性问题应分别考虑。对于那些采用绝对方法定值 或采用比较法定值选用的基(标)准物质(试剂)实际 含量在,,$,-" 以上则选用基(标)准物质(试剂)引 起的不确定度改变对总不确定度影响不大,可认为 溯源性在 带 有 前 期 定 值 不 确 定 度 的 范 围 内 是 良 好 的。否则无法判断。
对于钢铁化学成分标准物质(或标样)的量值溯 源性是良好的。因为,这些标准物质(或标样)所确 定的特性量是低含量组分,基(标)准物质(试剂)的 不确定度可以忽略或不予考虑。例如普通钢铁标准 物质(或标样)是特性量值一般在#$##!" !’" 。 前期定值给出的不确定度以相对标准偏差表示一般 在’" !%" 。如果认为前期特性量值的确定没有 考虑(或忽略了)基(标)准物质(试剂)自身的不确定 度对总不 确 定 度 的 贡 献 会 使 量 值 的 溯 源 性 受 到 质 询,则此时可以用两者的合成不确定度与原不确定 度进行比较。当基(标)准物质(试剂)的不确定度以 相对 标 准 偏 差 表 示 取 #$%" 时,#总 ([(%" ))* (#$%" ))]%/)(%$##+,," 。式 中 #总 为 合 成 不 确
笔者认为对标准物质量值的溯源性问题的认识,应 传递过程中的不确定度。这和很多计量系统不同,
考虑量值传递过程中的不确定度。因为任何量值传 在那些系统中由于量值传递过程的不确定度事先知
递必须带有不确定度,无误差的量值传递是不存在 道或能精确计算出。化学成分量值的不确定度在很
的,所以标准物质量值溯源性就是量值传递的不确 定性。如果全面地考虑量值的传递是应该考虑量值
·+)·万方数据
计量技术)##)01%#
参考文献
[%]潘秀荣$试论化学成份量的溯源性$中国标准物质专辑,%,全 国标准物质科技情报网,%,,’
[)]凌进中$地质标准物质中痕量元素量值溯源性探讨$岩矿测试 $%,(.),%//,)###
[.]李纪辰$标准物质量值溯源性的理解和应用$中国计量,%,,, ()),+%
[+]武汉大学等五校$分析化学$人民教育出版社,%,-/
个笼统的定义["]为:"物质的组成与它的化学式完 全相符;# 试 剂 的 纯 度 足 够 高,一 般 要 求 在 ’’.’$ 以上;$试剂在一般情况下很稳定。根据上述定义 可知!" 以相对标准偏差表示应小于#.%$ 。
二、准物质量值的溯源性及其带有估计 不确定度的量值传递方式
成分分析标准物质(或标样)的特性量值的确定 比较复杂,其溯源链的建立必须要考虑或估计量值
认识这些标准物质是必须搞清的问题。本文根据量 计。&#世纪’#年代以前,关于基(标)准物质与基
值溯源性的不确定度的概念讨论了这一问题。
(标)准试剂并没有象现在这样区别开来,采用了一
一、量值的溯源性及溯源链
为了保证标准物质的特性量值的溯源性,在量 值测定时,工作标准应选用哪种级别的试剂,已有人 提出了一些观点。文献[%]在介绍化学成分量值溯 源性框图时,指出:以比较法定值的一级标准物质的 工作标准应选用基准物。文献[&!"]则认为目前市 售的许多基 准 试 剂,由 于 其 成 分 量 值 是 以 %##( 扣 除主要杂 质 量 所 得,因 此 无 法 保 证 量 值 的 溯 源 性。
多量值传递过程中是估计的。尤其是&#世纪’#年 代以前,化学成分量值的测定,并不像现在这样大力
不确定度的传递的,需使用工作基(标)准物质(试 提倡使用基准物质,因此,量值传过程的不确定度更
计量技术&万##&方/0数%#据
·!%·
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是模糊的。 不确定度是与测量结果相关的参数,它表征合
理的赋予被测量值的分散性。不确定度包括由测量 数据统计分布估计的 ! 类不确定度,即用标准偏差 表示的部分,和由系统效应引入的 "类不确定度它 与修正值或计量标准有关的部分。一般基(标)准物 质(试剂)的选用引起的不 确 度 属 " 类 不 确 定 度。 它的值往往是一个估计值。
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标准物质量值的溯源性与基准物质的选用
徐建平
(武汉科技大学分析中心,武汉市 !"##$%)
摘 要 提出了标准物质量值溯源性就是量值传递的不确定性的观点。讨论了标准物质量值溯源性与选用 基准物质不确定度的关系。&#世纪’#年代以前,研制的钢铁标准物质(或标样)的量值的溯源性,即使当时定值分 析使用了基准试剂或光谱纯试剂作为基准,它们的溯源性也是良好的。
前述的标准物质是否有溯源性,应该怎么样去
" ,#(!%&-!&&-!"&-……)%/& 式中 " 分别表示量值的不确定度。在标准物 质定值过程中,!%、!& 很小,在使用比较法测量时往 往被包括在 !! 中,忽略它们的存在是合适的。关 于基(标)准物质(试剂)的不确定度 !" 可以根据选 用的基(标 )准 物 质( 试 剂 )的 组 成 与 生 产 过 程 来 估
)*制单位(!%)…… 物 理 计 量 装 置(!&)…… 基 准物质(!")…… 高 精 度 比 较 法(!!)…… 一 级 标 准 物质(!+)
标准物质定值的不确定度是量传链中各种不确
谱纯、高纯、优级纯试剂均可用于定值分析。溯源性 定度的总和
的概念提出以后,再来考虑前期已定值的标准物质 似乎存在 着 在 基 准 试 剂 的 选 用 上 存 在 着 断 链 的 问 题。果真如此,引出的问题更是严重,因为当时的这 些标准物质一直用于标准方法及标准物质的研究。 由此继续推论可导致许多标准体系崩溃。
关键词 量值溯源性 基准物质 标准物质
标准物质的定值及鉴定都有技术规范。随着技 剂)的化学成分分析的化学成分量值溯源链Βιβλιοθήκη Baidu下:
术的不断进步,技术规范也在不断进步,人们对标准 物质的理解和认识也在不断加深,矛盾也就由此开 始产生。&#世纪’#年代以前标准物质定值分析选 用的基准及工作标准并没有考虑量值的溯源性。光
三、据基(标)准物质(试剂)的估计不确定度 考察前期标准物质量值的溯源性
根据以前对基(标)准物质(试剂)的定义可知, 在量值传递过程中,由于使用基(标)准物质(试剂) 产生 的 估 计 不 确 定 度(以 相 对 标 准 偏 差 表 示)为 #$%&。前期标准物质定值忽略了(或没有考虑)这 种不确定度。这种忽略是否能使溯源链断裂,可以 通过分析和比较这种不确定度与前期标准物质标称 的不确定度来判断。
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