大学有机化学第八章汇总

不溶于有机溶剂，溶于水。 结晶醇：
可用于除去有机物中的少量醇
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
2、与酸反应（成酯反应） （1）与无机酸反应成酯 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无 机酸酯。
CH3CH2OH +HOSO2OH CH3CH2OSO2OH 减压蒸馏
CH3CH2OSO2OH + H2O 硫酸氢乙酯（酸性酯）
R
O H
H O
H
R
O H
H O
H
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
H
R Cδ
Oδ
δ H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应
分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而 醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性 的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反 应都发生在这三个部位上。
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
1．似水性
CH3CH2OH + Na K
CH3CH2ONa + 1/2 H2
K 粘稠固体（ 溶于过量乙醇中）
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生 成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应 销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
RONa + H2O
ROH + NaOH
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
由于在 sp3 杂化轨道上有未共用电子对，
sp3 H 108.9° H
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 °
2、分类
前言
Ⅰ、醇 > 一、 醇的命名
1、 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2、简单的一元醇用普通命名法命名 例如：
CH3 CH3 CH CH2OH
异丁醇
CH3 CH3 C OH
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
CH3 6 CH3 CH OH + 2Al
CH3CH2OH + Mg I2
CH3 2（CH3 CH O）3 Al + 3H2
还原剂 有机合成中常用的试剂
(CH3CH2O)2Mg + H2
MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH CaCl2 4CH3OH
第八章 醇、酚、醚
Ⅰ、醇 Ⅱ、酚 Ⅲ、醚
Ⅰ醇
一、醇的命名 二、醇的物理性质 三、醇的化学性质 四、重要的醇
前言
1、结构
醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子 被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分 子中的H原子被烃基（R）取代的产物。
H
sp3 O 原子为 sp3 杂化
RC O
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产 物生成。
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（WagnerMeerwein）重排，是碳正离子的重排。原因：反应是以 SN1历程进行的。
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
3、脱水反应
常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3。 两种方式：分子内脱水；分子间脱水。 （1）分子内脱水
HO 3C4H9OH + HO P = O
HO
CH2-ONO2 CH-ONO 2 CH2-ONO 2
+ 3H2O
三硝酸甘油酯 可作炸药
(C4H9O)3P = O + 3H2O 磷酸三丁酯（作萃取剂，增塑剂）
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
（2）与氢卤酸反应成卤代烃
R-OH + HX
R-X + H2O
HX的反应活性： HI > HBr > HCl
(CH3CH2O)2SO2 + H2SO4 硫酸二乙酯（中性酯）
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
CH3OSO2OCH3 CH3CH2OSO2OCH2CH3
有机合成中的烷基化剂，有剧毒
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。
CH2-OH CH-OH + 3HNO3 CH2-OH
2、沸点：
比分子量相近相应的烷烃的沸点高100-120℃。直链醇 隋碳数增加沸点升高。 含支链的醇比直链醇的沸点低。
R
O
H
H
H
O
R
R O
氢键20kJ/mol
Ⅰ、醇 > 二、醇的物理性质
3、溶解度
甲、乙、丙醇与水以任意比混溶；C4以上则随着 碳链的增长溶解度减小；分子中羟基越多，在水中 的溶解度越大，沸点越高。
CH3CH = CHCH3
CH3CH2CHCH3 OH
(CH3)3C-OH
60% H2SO4 100 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3 CH3-C = CH2
CH3
叔丁醇
OH 环己醇
CH2OH 苄醇
Ⅰ、醇 > 一、 醇的命名
3、系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有 羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称 为某醇。
Ⅰ、醇 > 一、 醇的命名
CH=CH-CH2OH
3 -苯基 - 2 - 丙烯醇
CH-CH3 OH
CH2-CH2OH
1) 分子内脱水
RCHCH2 H OH
H+ RCH CH2 + H2O
CH3CH2OH
98%H2SO4 170 C
CH2
CH2 + H2O
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
活性：R3COH > R2CHOH > RCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。
CH3CH2CH2CH2OH
75% H2SO4 140 ℃
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
醇的活性：烯丙式醇> 叔醇> 仲醇> 伯醇> CH3OH
CH3
CH3 C OH CH3
Fra Baidu bibliotek
( 浓HCl + 无水ZnCl2 ) 室温
CH3
CH3 C Cl CH3
+ H2O
1min 钟混浊，放置分层
CH3CH2CHCH3 OH
卢卡斯试剂 室温
CH3CH2CHCH3 + H2O Cl
10min 钟混浊，放置分层
卢卡斯试剂 CH3CH2CH2CH2OH
室温
CH3CH2CH2CH2Cl + H2O 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层）
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇 多为 SN1历程。
Ⅰ、醇 > 三、醇的化学性质
1 - 苯基乙醇（α 苯乙醇） 2 -苯基乙醇 （β 苯乙醇）
Ⅰ、醇 > 一、 醇的命名
多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为 主链，羟基的位次要标明。
CH2-CH2-CH2
OH
OH
1，3 丙二醇
CH3
OH OH 顺 1 乙基 1，2 环己二醇
Ⅰ、醇 > 二、醇的物理性质
1、气味
低级的一元饱和醇为无色中性液体，具有特殊的气味 和辛辣味道。高级醇为无臭、无味的固体。