第六章有机化学课后习题答案

第六章卤代烃

1.回答下列问题

(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。

解: IV< II < III

(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。

解: B> C> D> A

(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？

解: D

(4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。

解: A> B> C> D

(5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。

解: ③>①>④>②

(6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？

解:由于卤原子与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。

(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？

解: A> D> C> B

(8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响?

解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。

(9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?

解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。

(10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。

2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。

(1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH

(3)异丙基碘+H2O+热 (4)1,2-二碘乙烷+Mg

(5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O

(7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O

(9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热 (10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠

(13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热 (14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O

(15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液)

(17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液)

(19)环丙基溴甲烷+H3O＋ (20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂)

解:

3.推结构题

(1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙

醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。

解:

CH3CHOHCH(CH3)2

(2).卤代烷A转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B很容易与HBr 反应给出另一卤代烷C。化合物C同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D。当起始化合物A与金属Na共热可获得与D相同的化合物。写出化合物A,B,C,D的结构。

解: A B (CH3)2CHCH2X(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2

C D

(CH3)2CHCH2CH2CBr(CH3)2(CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2

(3)某卤化物分子式为C6H13I，用KOH醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH3)2CHCHO和CH3CHO。写出该卤化物的构造式及各步反应式。

解:

CH3CHICH2CH(CH3)2

(4)某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)；C与NaOH醇溶液作用生成E(C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C8H8O3)。试推导A～F的构造。

解: A:CH3CH2CH=CH2 B: CH3CH2CHClCH2Cl C: CH3CHClCH=CH2

D: CH3CHOHCH=CH2 E: CH2=CH-CH=CH2

F:

O

O

O

(5)某烃A(C4H8)，在低温下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)，在高温下与氯气作用则生成C(C4H7Cl)。2 mol C在金属钠作用下可得到D(C8H14)，D可与2 mol HCl作用得到E(C8H16C l2)，E与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F。F的分子式与D相同。F与一亲双烯体G作用得到H，H经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH3)2CH2—CH2C(CH3)2COOH。试写出A～H 的构造式及各步反应式。

解: A B C

(CH3)2C=CH2(CH3)2CClCH2Cl

C CH2 ClH2C

H3C

D E F

CCH2CH2C

H3C3 H2C CH2

CClCH2CH2

H3C CH3

H3C CH

3

C=CHCH=C

H3C CH3

H3C

3

G H

CH2=CH2

4.合成题(由指定原料合成下列化合物)

(1).由CH3CHBrCH3合成CH3CH2CH2Br

(2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。

(3).由CH3CHClCH3和(CH3)2CHCH2Cl合成CH2＝CHCH2CH2CH(CH3)2