常见的聚合反应及高聚物单体的判断06.11.17

常见的聚合反应及高聚物单体的判断

一、聚合反应的类型

1.加聚反应：是指由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。加聚反应是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般都要求有双键(通常为碳碳双键，有时也可为碳氧双键)。常见的反应类型有：

(1)聚乙烯型

(2)聚1，3—丁二烯型 (3)混合型

说明：书写此类反应的化学方程式或高分子产物的方法是，把“C＝C”键碳上的原子或基团上下甩，打开双键中的一键连起来。即双键变单键、两头各一半、组成不改变、彼此连成链。

2．缩聚反应：缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。一般要求有两个或两个以上单体结合成高聚物，同时有小分子（如水等）生成的反应。

缩聚产物中往往留有官能团的结构特征,如 C O O 和C O

NH ，大部分都是杂链聚合物 。缩聚产物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量小于单体分子量的整数倍。

常见反应类型有三种：

(1)C = O 双键中的O 原子与另一基团中的活泼氢原子缩合成水的反应。如：如苯酚和甲醛的缩聚。

n

H 2O

n OH +CH 2+n

(2)醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基（-OH ）缩合成水的反应。 CH 3CH 2n

CH 2CH CH

CH 3

n CH

3

CH 2C n

CH CH n

CH 3

CH 2C CH 2

CH CH 2CH 2CH n CH 2CH 2CH CH +CN n CH 2CH 2CH CH CH

CN

n nHO R OH +n HOOC R'R'COOH

O R O

O C C O n +2nH 2O

若单体为一种物质，则通式为：

C +nH 2O

nHO R COOH R O O

n 若有两种或两种以上单体，则通式为：

R C +2n H 2O

nHO R COOH +nHO R COOH

'O C O O

R'n O

说明：书写此类反应的化学方程式或高分子产物结构简式的方法是，酸去羟基醇去氢。

(3)羧基中的羟基与氨基中的氢原子缩合成水的反应。如：氨基酸聚合成蛋白质。

若此类反应只有一种单体，则通式为：

若有两种或两种以上单体，则通式为:

说明：书写此类反应的化学方程式或高分子产物的结构简式的方法是，酸去羟基氨去氢。

二、高聚物推单体的判断

首先判断聚合类型。若链节结构中，主链上是碳与碳原子形成碳链，则一般为加聚产物；若链节结构中，主链上不仅含有碳原子还含有其他原子（如氧、氮等）则一般为缩聚产物都是缩聚反应的产物。

1．若是加聚产物 (1)聚乙烯型

凡链节的主链只有两个碳原子（无碳碳双键）的高聚物其合成单体必为一种，将两半链闭合即可。

CH 3

CH 2COOCH 3C n 的单体是 （2－甲基丙烯酸甲酯）

凡链节主链上只有四个碳原子且链节无双键的高聚物必为两种乙烯型单

体。在正中央断开然后将四个半键闭合即可。 如： 的单体为 和

CH 3

CH 2COOCH 3C CH 3

CH 2CH CH 2CH 2N R COOH

NH R C O

n +nH 2O

H 2n CH 3

CH 2n

CH 2CH 2CH R C +2n H 2O nHO R COOH +nHO R COOH 'O C O O

R'n O

(2)聚1，3—丁二烯型

凡链节主链上含有C ＝C ，则以每四个碳原子为单元（C ＝C 在中间）分别断键，然后单键变双键，双键变单键。

如：

的单体为 (3)混合型

当碳链更长时，首先看有无C ＝C ，若有，则与C ＝C 相连的左右各一个碳原子共同看作1，3—丁二烯型，其余碳原子每两个看作一个聚乙烯型结构。

如：

C CH 2

C CH 2CH 2CH n CH 3

CH 3

CH 3

单体为 和 2．若是缩聚产物

一般说来，缩聚产物的单体多含有两个能相互发生反应的官能团。 主链上有酯基或肽键时，破此键，那里来回那里去。按水解规律，加-OH 成酸，加-H 成醇或氨基

如 的单体为 3.某些特殊类型高聚物单体的判断

(1)开环形成的聚合物的组成与其单体相同（端基不计算在内）。

如聚醚 的单体为环氧乙烷。结构为：

(2)人造象牙的主要成分的结构间式是

它的单体是HCHO (3)酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛。

以上归纳，为常见聚合反应的部分类型和各类高聚物单体的判断方法仅供参考，具体情况请灵活判断。

CH 2C CH CH 2CH 3C CH 2CH 3

CH 3CH 2

CH 2

H 2

N COOH HO CH 2CH 2O n H CH 3CH 2C CH 2CH CH 2CH 2

O CH 3CH 2C n

CH 2CH CH 2CH 2n O NH C n CH 2O