药物合成反应培训课件

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有机化合物还原反应机理
• 非均相催化反应机理
过程：底物分子向催化剂表面活性中心扩散、吸附、加氢、解吸、向介质扩散 机理：
催化转移氢化：供氢体为有机化合，如环己烯，四氢化萘，乙醇，异丙醇
Organic Reactions for Drug Synthesis
化学还原
O
有机还原剂 HC NH2
生物还原反应
O
意 义 ： N O 2 N H 2 C
O H C H C C
C H C H
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有机化合物还原反应机理
• 亲核反应：亲核加成Hale Waihona Puke Baidu
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化学反应
• 无机化学：研究无机化合物的性质和反应
➢各种单质，合金 ➢各种氧化物，氢化物，硫化物 ➢各种酸、碱、盐类
• 有机化学：研究碳氢化合物的性质和反应
➢构成生命的重要物质
✓氨基酸，核苷酸，脂肪酸 ✓糖类，烃类，脂类，醇类，胺类
➢金属氢化物对羰基化合物的还原
• 如LiAlH4, LiBH4, NaBH4, 等
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有机化合物还原反应机理
• 亲核反应：亲核加成
➢金属氢化物对羰基化合物的还原
➢ 活泼金属对不饱和氮化合物的还原
• 硝基、肟、偶氮化合物从结束表面获得电子，从介质中获得质子
➢ 含硫化合物对不饱和氮化合物的还原
• 硫为电子供体，水或醇介质为质子供体
➢ 活泼金属（如Na, Li）脱卤素、硫
• 活泼金属为电子供体，介质为质子供体
Organic Reactions for Drug Synthesis
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不同官能团加氢难易顺序表(易→难)
Organic Reactions for Drug Synthesis
第二节、不饱和烃的还原 文档仅供参考，不能作为科学依据，请勿模仿；如有不当之处，请联系网站或本人删除。
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氧化还原反应
• 有机化学：价位不变，电子云密度变化
➢氧化：失去氢原子，或增加氧原子 ➢还原：得到氢原子，或失去氧原子
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有机化合物还原反应机理
• 亲电反应：亲电加成
➢ 硼烷的制备 ➢ 硼烷对不饱烃化合物的还原
➢ 硼烷对羰基化合物的还原 （不还原酰氯）
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有机化合物还原反应机理
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有机化学的还原反应
分类
催化氢化 多相催化氢化（d轨道Co,Rh,Pd,Pt…)H2↑
均相催化氢化（将催化剂变为络合物）两相H2↑/液相TTC
转移氢化（采用有机氢源H2NNH2·H2O
）HN NH
无机还原剂 KBH4 NaBH4
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不同官能团加氢难易顺序表(易→难)
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不同官能团加氢难易顺序表(易→难)
有机化合物还原反应机理
• 自由基反应机理
➢ 碱金属芳香环的还原（Birch reduction)
• Na/液氨将芳香环还原成非共轭二烯，自由基机理同上
➢ 活泼金属对羰基化合物的还原
• 锌-汞齐还原醛、酮 • Mg还原酮形成pinacol • Na还原羧酸酯形成酮醇（acylion condensation 偶姻缩合）
• 自由基反应机理
电子从活泼金属表面转移到被还原基团，形成负离子 和自由基，从介质获取质子，然后再动金属表面获取 一个电子，再从溶剂中获取一个质子。 ➢ 氢化还原机理
➢ 氢化氢解的机理
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一， 炔、烯烃的还原
1. 多相（非均相）催化氢化法 （催化剂 Ni , Pd , Pt ） •非均相催化氢化的五个连续步骤
a:作用物分子向催化剂界面扩散; b:作用物分子向催化剂表面吸附(物理和化学); c:作用物分子向催化剂表面发生化学反应; d:产物分子在催化剂表面解析; e:产物分子由催化剂界面向介质扩展。
• 如LiAlH4, LiBH4, NaBH4, 等
➢金属氢化物对不饱和氮化合物的还原
• 如硝基，氰基，肟
➢烷氧基铝对羰基化合物的还原 ➢甲酸及其衍生物对醛、酮还原胺化 ➢水合肼对醛、酮的还原（Wolff-Kishner)
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➢小分子聚合组成大分子
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第一节、氧化还原反应概述
• 氧化反应和还原反应共同存在 • 一个物质被氧化，另一个物质被还原
• 无机化学：
➢氧化：失去电子 ➢还原：得到电子