丙二酸二乙酯丙烯基化合成法的改进_刘惠英
丙二酸二乙酯合成机理
丙二酸二乙酯合成机理英文回答：Mechanism of Diethyl Succinate Synthesis.Diethyl succinate is an organic compound with the formula (CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3). It is a colorless liquid with a characteristic odor. Diethyl succinate is used as a flavoring agent, a fragrance ingredient, and a plasticizer.Diethyl succinate is synthesized by the reaction of succinic anhydride and ethanol. The reaction is catalyzed by a base, such as pyridine. The mechanism of the reaction is as follows:1. The base protonates the succinic anhydride, forminga succinic acid anion.2. The succinic acid anion reacts with the ethanol,forming an ester bond.3. The pyridine is regenerated, and the diethyl succinate is formed.The overall reaction is as follows:(CH2CO)2O + 2 CH3CH2OH → (CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3) + H2O.中文回答：丙二酸二乙酯合成机理。
丙二酸二乙酯是一种有机化合物，化学式为(CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3)。
丙二酸二乙酯烷基化改进法的研究
丙二酸二乙酯烷基化改进法的研究
刘惠英;程广
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】1991(13)4
【摘要】传统的丙二酸二乙酯烷基化是采用金属钠和绝对乙醇或氢化钠和四氢呋喃,在实验过程中带有较大的危险性,且这些试剂的来源短缺,价格较贵。
鉴于此,本文作者对这个传统方法在烯丙基化反应方面作了改进,变换了用以发生负碳离子的试剂,探索了合成烯丙基丙二酸二乙酯化合物的新方法。
在文献[4]的基础上进一步研究了卤代烷和溶剂选择之间的关系,获得了结果。
扩大了上法的应用范围,从而进一步改进了丙二酸二乙酯烷基化的传统方法。
【总页数】2页(P248-248)
【关键词】丙二酸二乙酯;烷基化;卤代烷
【作者】刘惠英;程广
【作者单位】武汉大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O623.613
【相关文献】
1.丙二酸二乙酯相转移烷基化反应的协同作用 [J], 高连斌;杨光
2.微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究 [J], 龚菁;王云翔;钱蕙;汪序
3.大功率微波促进丙二酸二乙酯烷基化反应 [J], 谢扩军;王玉良
4.丙二酸二乙酯和氰乙酸乙酯的固液相环烃基化反应研究 [J], 刘福萍;陆明;李锋
5.乙酰胺基丙二酸二乙酯相转移催化烷基化反应 [J], 岑均达;耿国武
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丙二酸二乙酯酯缩合法合成工艺研究
丙二酸二乙酯酯缩合法合成工艺研究近几年，以丙二酸二乙酯（acrylic acid ethyl ester，AEE）作为塑料基料的应用日益增多，从而引起了国内外化学工业界注意。
但是，由于合成AEE所需要的工艺复杂，路线多样，合成工艺优化难度大，限制了AEE的生产效率，这给工业应用提出了挑战。
为了突破这一现象，本文对AEE的合成方法和以丙二酸二乙酯酯缩合法（Esterification of Acrylic acid Ethyl ester）为主的生产方式进行研究，提出了一种更经济高效的合成工艺方案。
丙二酸二乙酯酯缩合法是一种以丙二酸为原料进行酯化反应而产生AEE的合成方法。
在该反应过程中，可以使用乙醇、乙醚或其它酯类物质作为酯基，与丙二酸反应形成AEE。
然而，由于丙二酸有高水吸性，在进行酯化反应时，容易发生缩合反应，进而影响AEE的产率降低。
因此，本文提出了以合成AEE的工艺主要包括去脱水、去气体的步骤，从而使反应溶剂中的水份和混杂气体最小化，减少反应过程中缩合反应发生的机会，保证AEE的产率。
为了在合成过程中进一步提高AEE产率，本文提出了反应温度和反应催化剂的作用。
在反应温度方面，本工艺提出采用恒温反应，选择合适的温度条件（65-75℃），使反应受热均匀，保证反应的稳定性，提高AEE的产率；在催化剂方面，提出采用过硫酸钾/乙醇混合物作为催化剂，同时运用有机硅型抗偶联剂，抑制不必要的反应，减少二次反应，提高AEE的产率。
在总结本文所提出的工艺方案时，需要着重强调一点，那就是本文所提出的方案具有较好的经济性和可操作性，并且采用更严格的工艺操作技术可以提高AEE产率，是一种更可行的工艺路线。
未来，本文提出的工艺模式可以作为制备AEE的参考依据，并在不断优化反应条件的基础上，证明工艺路线的可靠性。
综上所述，本文重点研究了以丙二酸二乙酯酯缩合法合成AEE的工艺路线。
首先，本文进行了简单的去脱水和去气体，使反应溶剂中的水分和混杂气体最小化，减少反应过程中缩合反应发生的机会，保证AEE的产率；其次，本文提出采用恒温反应，选择合适的温度条件（65-75℃），使反应均匀，并且采用过硫酸钾/乙醇混合物作为催化剂，同时运用有机硅型抗偶联剂以抑制不必要的反应，减少二次反应，提高AEE的产率。
丙二酸二乙酯的生产工艺改进
ｌ 合 成工 艺介 绍
１ ． １ 氰化钠 法
氰化 钠法为合 成丙二 酸二 乙酯 的传统 方法。它是 以氯 乙酸和碳 酸钠在 ３ Ｏ ℃下进 行 中和生 成氯 乙酸钠 ， 然后在 ９ ２
—
Ｄ Ｅ Ｍ特 殊的结构 ， 使其 在合 成各 种类 型 的羧 酸及其 羧酸 衍 生物 中有着广泛 的应用 ｊ 。工业 化 的合成 方法 是从氯 乙 酸出发 ， 经过中和、 氰化 、 酸化、 浓缩 、 酯 化的合 成工 艺 ， 在酸 化过程 中产生含氰废水 、 酯化过程 中产生高复盐废水难 于处 理。在收率方面也 比较低 ， 只有 ８ ０ ％ ～８ ５ ％ 。现在又 出现
ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ，ｈ ｉ ｇ ｈ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｓ ａ ｌ ｔ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ，ａ ｒ ｅ ｖ ｅ ｒ ｙ ｇ ｏ ｏ ｄ ｆ ｏ ｒ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｉ ｌｉ ａ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｄｉ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｍａ ｌｏ ｎ ａ ｔ ｅ ｉ ｓ ａ ｎ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｃ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｍｅ ｄ ｉ ａ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｈ ａ ｓ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ｕ ｓ ｅ ｉ ｎ ｍｅ ｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ｅ ，ｓ ｐ ｉ ｃ ｅ ｓ ，ｄ ｙ ｅ ａ ｎ ｄ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉａ ｒ １ ．Ｔ ｈ ｅ ｔ ｒ ａ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ａ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｃｅ ｏ ｓ ｓ ｔ ｏ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｈ ｉ ｓ ｈ ｓ ａ ｌ ｔ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ａ ｎ ｎ ｏ ｔ ｂ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｄ ．Ｎ ｏ ｗ ｍｏ ｓ ｔ ｏ ｆ ｎ ｅ ｗ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ａ ｒ ｅ ｎ ｏ ｔ ｉ ｎ ｎ ｅ ｅ ｄ ｔ ｏ ａ ｃ ｈ ｉ ｅ ｖ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉａ ｒ ｌ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓ ｏ ｒ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｓ ｔ ａ ｇ ｅ ． Ｂ ｙ ｉ ｍｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ｎ ｏ ｗ ｔ ｒ ａ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ａ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ，ａ ｄ ｄ ｉ ｎ ｇ ａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ，ｍｏ ｒ ｅ ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ，ａ ｖ ｏ ｉ ｄ ｔ ｈ ｅ
微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究
微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究近年来，环境友好型催化剂的发展显得尤为重要，它们有助于改善环境问题，比如减少温室气体排放和废水污染。
本实验旨在探索微波辐射相转移催化剂（MIRC）在乙二醇丙二酸（PTA）的烷基化反应中的效果。
MIRC是一种新型环境友好型催化剂，它具有高效、可再生和成本效益等优点。
本实验以PTA为主要原料，首先用氢氧化钾（KOH）制备PTA；然后采用离子型MIRC在介质中烷基化PTA，以及同时烷基化和醚化反应；最后用质谱和孔径分析仪确定反应产物。
结果表明，在碱性条件下，MIRC催化剂能有效地介导PTA的烷基化反应，改善了反应的选择性和活性，其反应率高于传统催化剂，产品纯度高，也更加环保。
此外，本实验还研究了MIRC催化剂的可再生性，发现MIRC催化剂可以在低温条件下循环使用，反应活性仍保持稳定，而且不易老化。
同时，本实验还探讨了不同温度和反应时间对反应活性的影响，证明了MIRC催化剂对温度和反应时间均比较敏感，反应效率随着温度和反应时间的增加而增加。
本实验证实了MIRC催化剂能有效地介导PTA的烷基化反应，它的活性和选择性优于传统催化剂，另外该催化剂的可再生性也得到了证实，在低温条件下可循环使用，活性也稳定，这些优点都为环境友好型催化剂的发展提供了一定参考价值。
同时，本实验还发现MIRC催化剂对温度和反应时间均非常敏感，因此，在实际应用中，应优化反应条件，提高反应效率，这对于该催化剂在实际应用中具有重要意义。
总之，微波辐射相转移催化剂（MIRC）在乙二醇丙二酸（PTA）的烷基化反应中具有良好的活性和选择性，可再生性强，为环境友好型催化剂的发展提供了有益的参考。
随着能源和环境问题日益严峻，环境友好型催化剂的研究和发展将有助于解决现代社会的科学技术问题。
经过本实验，得出的结论丰富了MIRC催化剂的研究，为它的更多应用提供了有力的依据。
丙二酸二乙酯的合成进展
丙二酸二乙酯的合成进展!宋伟红1；姜玄珍2（1、中石化上海石油化工研究院，上海201208，2、浙江大学化学系，浙江杭州310027）摘要：丙二酸二乙酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和香料等工业。
传统的氰化钠法由于流程长，收率低，污染环境而亟待改进。
近年来研究比较活跃的催化羰基化法，是典型的原子经济型反应，步骤少，收率高，绿色环保，与其它合成方法比较具有较大的优势，可望替代传统方法。
关键词：丙二酸二乙酯；羰基化；相转移催化法中图分类号：O 623.624.2文献标识码：A文章编号：1009-9212（2004）04-0015-03R ecent pro g ress i n t he S y nt hesis of d iet h y l m alonateSONG W ei -hon g 1，JI ANG XMOn -zhen2（1.S han g hai research I nsitit ute o f petro -che m ical T echno lo gy ，S han g hai 201208，Chi na ；2.D e p art m ent o fChe m istr y ，Zhe j ian g U ni versit y ，H an g Zhou 310027，Chi na ）Abstract ：D iet h y l m alonate is an i m p ortant or g anic s y nt hetic i nter m ediate Which is W i del y used i n t he p ro-duction o f p har m aceutical ，co lorants and s p icer y .T he traditional m et hod （N aCN route ）should be i m p roved f or its p l uralit y o f ste p s ，loW y iel ds and p o llution p roble m.T he novel carbon y lation m et hod i n Which p hase transf er catal y sis and cobalt carbon y l com p lexes W ere used exhi bited hi g her y ield and loW er cost as W ell as environ m ental beni g nanc y .T heref ore carbon y lation route W ill be a p rom isi n g m et hod i n i ndustrial a pp lication.K e y words ：diet h y l m alonate ；carbon y lation ；p hase transf er catal y sis1前言丙二酸二乙酯（DEM ）又称胡萝卜酸乙酯，其分子式为CH 2（COOC 2H 5）2，为无色液体，熔点为-50C ，沸点195C ，溶于醇、醚、氯仿和苯，不溶于水。
微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究
微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究近年来，环境保护工作受到重视，使合成技术发展得更加绿色。
由于微波辐射具有较高的能量密度、较小的反应时间和优异的可控性，它在许多反应中得到了广泛的应用。
微波辐射已被证明可以在很短的时间内实现催化反应，可以有效地减少传统方法中用于反应的时间和能量。
因此，微波辐射反应技术为节能减排，改善节能性能，有望改善环境负荷。
丙二酸二乙酯是一种重要的有机合成原料，用于制备各种有机杂质。
微波辐射辅助相转换催化反应有利于丙二酸二乙酯的烷基化反应的发展。
微波辐射催化的丙二酸二乙酯烷基化反应具有效率高、反应条件简单、时间短、成本低、环境友好等特点。
本文针对微波辐射辅助相转换催化反应，研究了丙二酸二乙酯的烷基化反应。
首先，介绍了烷基化反应的基本原理，以及它在有机合成工艺中的重要作用；其次，探讨了微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应，以及在催化反应中所起的作用；最后，分析了丙二酸二乙酯微波辐射催化烷基化反应的优势和不足，建议研究者可以找到更有效的催化剂和反应条件，从而提高微波辐射催化反应的效率和实用性，为更多有机合成反应提供参考。
首先，本研究主要研究了微波辐射相转换催化丙二酸二乙酯的烷基化反应。
烷基化反应的基本原理是将烷基取代酯的两个乙酸酰基，以形成具有生物活性的有机杂质。
丙二酸二乙酯的烷基化反应是有机化学研究的热点，它可以在低温下通过催化反应实现改性，并且生产的产物具有高活性和稳定性。
其次，介绍微波辐射催化丙二酸二乙酯的烷基化反应。
微波辐射可以高效地实现相转换催化反应，有效降低反应时间和能量消耗。
微波辐射催化反应可以节省额外的温度调节，减少能量消耗，避免现场产生有害物质。
微波辐射催化反应还可以节省化学试剂和原料，降低能量消耗，增加产品合成率。
最后，为了提高微波辐射催化丙二酸二乙酯的烷基化反应的效率和实用性，研究者可以尝试开发新型催化剂，合理选择反应条件，以提高微波辐射催化丙二酸二乙酯的烷基化反应性能。
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯综述
乙酰乙酸乙酯
丙二酸二乙酯
一.丙二酸二乙酯烷基化和在成中的应用
• 由于丙二酸二乙酯具有活泼亚甲基，所以可以在 强碱的作用下形成碳负离子成为亲核基团，进而 发生亲核取代反应。 如：和卤代烃发生烃 基化反应 • 烃基化反应后的产物可以发生水解反应形成丙二 酸类的化合物，但该化合物不稳定，易受热发生 脱羧反应。 • 特别的：一烃基丙二酸二乙酯可在强碱的作用下 继续和卤代烃反应生成而烃基丙二酸二乙酯
三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在 合成中的应用
• 通过酯缩可得B酮酸酯（两酯缩合）或1，3二酮 （酮酯缩合）。两种都存在双重a氢能和碱反应生 成碳负离子，进而发生亲核取代反应。 *特别的：其他具有酸性氢的化合物也发生类似反应。 如乙腈上的a氢。
四.羧酸，酯，氰a碳负离子的生成，反应和应 用
例1：由乙酰乙酸乙酯合成
O CH 3 C CH 2 CH 2 原 经结构分析，需引入 引
① C2H5ONa OC2H5 ② C H CH Br 6 5 2 Δ
CH 2
O
O
O CH2
O
CH3C CH2 C O
① 稀NaOH ② H+
CH3C CH C OC2H5 O
CH3C CH COOH -CO CH3CCH2CH2 2 CH2
反应方程式：
COOC2H5 COOC2H5 C H ONa COOC2H5 + RX 2 5 R CH Na CH2 CH COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
[
]
H+ H2O
COOH -CO 2 R CH R CH2COOH Δ COOH
H2O,H+
COOC2H5 ① C H ONa R COOC2H5 2 5 R CH C ② R'X R' COOC2H5 COOC2H5
Amberlyst 70磺酸树脂催化合成丙二酸二乙酯
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｆ ｉｎｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｄｉｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ ７０ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｒｅｓｉｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｌｏｎｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐａｒａｍ ｅｔｅｒｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｍ ｏｌｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ ｔｏ ｒｅ ａｌｏｎｉｃ ａｃｉｄ，ａｍ ｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ。ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒｔｕｒｅ ｗｅｒｅ ｄｉｓ— ｃｕｓｓｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｏｕｔ．Ｅｘｐｅｆ ｉｍｅｎｔ￣ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｍｏｌｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ ｔｏ ｍａｌｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ３：１．ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ １０％ ｏｆ ｍａｌｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｗｅｉｇｈｔ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ２ ｈ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ １２０ 。Ｃ．ｙｉｅｌｄ ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｄｉｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ ｒｅａｃｈｅｄ ９８．９％ ．Ｉｔ ｗａｓ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｈａｄ ｈｉｇｈ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｏ ｅｓｔｅｒｉｆｉｅａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｕｓｅｄ ｒｅｐｅａｔｅｄｌｙ． Ｋ ｅｙ ｗ ｏｒｄｓ：ｆｉｎｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ ７０ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｒｅｓｉｎ；ｄｉｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ；ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—１ １４３．２０１８．０６。０１５
丙二酸二乙酯的催化合成及热力学计算分析
9315
8116
8217
61600 191233
11667
21100
2. 1 最佳反应条件 为寻求最佳工艺条件 ,对反应温度 、反应物的配
比 、反应时间 、带水剂苯用量 4 个因素进行考察 ,用 正交实验设计法进行实验 ,以单因素实验确定不同 的实验水平 。因素水平安排见表 1,正交实验结果 见表 2,因素和指标关系见图 1。
Vol. 18 No. 4
2008年 7月
Journal of Heilongjiang Institute of Science & Technology
July 2008
文章编号 : 1671- 0118 (2008) 04- 0272- 04
丙二酸二乙酯的催化合成及热力学计算分析
1
- 31181
0
- 243120
61186 47130 102164
2131112 液态组分
在 298115 K条件下 ,液相酯化反应体系的热力
学数据需进一步估算 ,其计算公式为 :
Δ f
H
m
( l)
=Δf H m
( g)
-
Δ vap
H
m
,
(4)
Sm
( l)
=S m
( g)
-
Δ vap
S
m
。
(5)
C7H12O4 ( l) H2O ( l)
- 867155 - 285183
中图分类号 : TQ225. 24
文献标识码 : A
D irect syn thesis and thermodynam ic estima tion of ma lon ic ester
一种改进的烯丙基缩水甘油醚的合成方法_刘秀英
一种改进的烯丙基缩水甘油醚的合成方法刘秀英a,b 张超灿a * 崔卫钢c 徐卫林c(a 武汉理工大学材料科学与工程学院 武汉430070;b 武汉科技学院化工学院 武汉;c 武汉科技学院纺织研究所 武汉)摘 要 以固体N a OH 和烯丙醇为原料在温和条件下制得烯丙醇钠,再以固体烯丙醇钠为原料,与环氧氯丙烷在无水条件下高产率地得到高纯度的烯丙基缩水甘油醚。
讨论了原料摩尔比、反应温度、反应时间、投料方式等因素对反应收率的影响。
N aOH 和烯丙醇摩尔比为1B 3时,在加热回流下可高收率制得烯丙醇钠。
醚化反应中固体烯丙醇钠与环氧氯丙烷摩尔比为1B 115,在无水条件下于30e 反应3h ,烯丙基缩水甘油醚的收率达96%以上。
关键词 烯丙基缩水甘油醚,环氧氯丙烷,烯丙醇钠,烯丙醇,合成中图分类号:O 621.3 文献标识码:A 文章编号:1000-0518(2009)03-0370-032008-03-17收稿,2008-06-13修回湖北教育厅资助项目(B200717002)通讯联系人:张超灿,男,博士,教授;E-m ai:l pol y m ers @m ai.l whu t .edu .cn ;研究方向:功能高分子材料烯丙基缩水甘油醚分子中含有碳碳双键和环氧基2个活泼基团,具有良好的反应性,主要作为玻纤、橡塑助剂、环氧罐封料、有机交联剂以及有机硅等产品的生产原料,是重要的有机化工合成中间体[1,2]。
目前,国内外合成烯丙基缩水甘油醚主要有2种方法:(1)以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料,以N a OH 或KOH 作为脱卤化氢的碱试剂,实验室收率为80%~88%[1,3~5];(2)以三氟化硼[6~9]或其它路易斯酸[10,11]为催化剂,环氧氯丙烷和烯丙醇先进行开环加成反应,再在N a OH 作用下闭环为烯丙基缩水甘油醚。
此法反应周期较长,总收率一般在78%~82%。
这2种合成法均是在水溶液中进行,反应体系中均生成水,而在含大量水的碱性或酸性体系中反应则导致原料环氧氯丙烷与产物烯丙基缩水甘油醚中活泼的环氧基团与水等发生开环加成副反应,影响合成收率和产品纯度。
一种丙二酸二乙酯的制备方法[发明专利]
![一种丙二酸二乙酯的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/74606cca7375a417876f8f3b.png)
专利名称：一种丙二酸二乙酯的制备方法专利类型：发明专利
发明人：胡玉林,刘杨,胡为民,陈卫丰,郑开波申请号：CN201610387903.9
申请日：20160602
公开号：CN106045854A
公开日：
20161026
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种丙二酸二乙酯的制备方法。
将氯乙酸乙酯、乙醇、磁性硅胶固载金属配合物、氨水于反应容器中混合均匀后，用一氧化碳置换反应容器中空气3‑6次后，充入一氧化碳并维持压力在0.5‑3MPa，搅拌，并对反应容器内混合物升温至30‑70℃下反应1‑6小时即可制备得到丙二酸二乙酯，冷却过滤，分离精馏得到产物丙二酸二乙酯。
本发明与采用功能化磁性硅胶固载金属配合物材料为催化剂，反应原料简单，操作方便；催化剂活性高、用量少；催化剂稳定性好，可方便回收循环使用；制备方法简单，产品收率高，反应条件温和，是一种高效、环境友好的制备丙二酸二乙酯的方法，有利于大规模工业化生产。
申请人：三峡大学
地址：443002 湖北省宜昌市大学路8号
国籍：CN
代理机构：宜昌市三峡专利事务所
代理人：蒋悦
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