日本东京大学Fukuyama组10年组会2012有机反应机理习题(适合研究生)-答案
2014年(平成二十六年)日本东京大学二次试验试题(化学)
程(3)和(6)中的常数 α 和 β，皆保留两位有效数字。
QNaF (kJ•mol-1) -923
QNa (kJ•mol-1) 406
QF (kJ•mol-1) 524
rNa (nm) 0.12
rபைடு நூலகம் (nm) 0.12
13. 利用上题中求得的 α 和 β 值，试比较盐 A 和盐 B 的溶解度大小。另用约 50 字定量描述两种盐的 Q离子化
锰化合物中的锰元素亦具有多种化合价。酸化的高锰酸根[Mn(VII)]是双氧水分解为水和氧气的优良催 化剂。高锰酸钾具有强氧化性，其水溶液呈现特殊的紫红色，常在氧化还原滴定中使用。
基于上述信息，进行实验 1-3： 实验 1：向试管里加入 2.0 mL 的稀硫酸酸化的一定浓度的重铬酸钾溶液和 2.0 mL 2-丙醇。按照图 1-2 所示
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刘田宇 译/整理
化学反应方程式。注意冰水浴中的试管下方收集有无色透明液体。 4. 实验 2 中若加入的高锰酸钾质量为 20 mg，与 1 mol 过氧化氢反应后测得的反应热应为多少 kJ？保留两 位有效数字。 5. 写出划线③处气体的化学式。另外，从以下(1)-(6)中选出能正确描述该气体特征的所有选项： (1) 水溶液呈弱酸性 (2) 水溶液呈弱碱性 (3) 向下排空法集气 (4) 向上排空法集气 (5) 黄绿色气体 (6) 褐色气体 6. 若不进行划线④处的煮沸过程而直接滴定，所测得的硫化铁的纯度可能超过 100%。试用 40~60 字阐述 原因。 7. 根据实验 3 的数据，求硫化亚铁样品的纯度（质量分数表示），保留两位有效数字。答题过程中需写出 划线⑤处的化学反应方程式。假定样品中的杂质不与高锰酸钾反应。
中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。
有机化学第二版习题答案
第一章绪论1-1 扼要解释下列术语、(1)有机化合物(2) 键能、键的离解能(3) 键长(4) 极性键(5) σ键(6)π键(7) 活性中间体(8) 亲电试剂(9) 亲核试剂(10)Lewis碱(11)溶剂化作用(12) 诱导效应(13)动力学控制反应(14) 热力学控制反应答:(1)有机化合物-碳氢化合物及其衍生物(2) 键能:由原子形成共价键所放出的能量,或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
键的离解能:共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
以双原子分子AB为例,将1mol气态的AB拆开成气态的A与B原子所需的能量,叫做A—B键的离解能。
应注意的就是,对于多原子分子,键能与键的离解能就是不同的。
分子中多个同类型的键的离解能之平均值为键能E(kJ、mol-1)。
(3) 键长:形成共价键的两个原子核之间距离称为键长。
(4) 极性键: 两个不同原子组成的共价键,由于两原子的电负性不同, 成键电子云非对称地分布在两原子核周围,在电负性大的原子一端电子云密度较大,具有部分负电荷性质,另一端电子云密度较小具有部分正电荷性质,这种键具有极性,称为极性共价键。
(5) σ键:原子轨道沿着轨道的对称轴的方向互相交叠时产生σ分子轨道, 所形成的键叫σ键。
(6) π键:由原子轨道侧面交叠时而产生π分子轨道,所形成的键叫π键。
(7) 活性中间体:通常就是指高活泼性的物质,在反应中只以一种”短寿命”的中间物种存在,很难分离出来,,如碳正离子, 碳负离子等。
(8) 亲电试剂:在反应过程中,如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对并与之共有形成化学键,这种试剂叫亲电试剂。
(9) 亲核试剂:在反应过程中,如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子并与之共有形成化学键,这种试剂叫亲核试剂。
(10) Lewis碱:能提供电子对的物种称为Lewis碱。
(11)溶剂化作用:在溶液中,溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。
有机化学反应机理试题
有机化学反应机理试题(总9页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--有机反应机理一、游离基反应机理1.完成下列反应式：(1)H 3C H+CCl 2(2)H 3CH +HBrROOR(3)+NBS ROORCCl4(4)+NBSROORCCl 4H 3C(5)NaNO 2/HCl Cu 2Cl 2BrBrNH 2Br低温2.含有六个碳原子的烷烃A ，发生游离基氯化反应时，只生成两种一元氯化产物，请推出A 的结构式，并说明理由。
3.以苯为起始原料合成下列化合物：ClBr4.烷烃的游离基卤化反应中，通常是卤素在光照或加热的情况下，首先引发卤素游离基。
四乙基铅被加热到150O C 时引发氯产生氯游离基，试写出烷烃（RH ）在此情况下的反应机理。
5.叔丁基过氧化物可以作为游离基反应的引发剂，当在叔丁基过氧化物存在下，将2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至130~140O C ，得到2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验事实提出合理的反应机理。
6.分别写出HBr 和HCl 与丙烯进行游离基加成反应的两个主要步骤（从Br ·和Cl ·开始）。
根据有关键能数据，计算上述两个反应各步的△H 值。
解释为什么HBr 有过氧化物效应，而HCl 却没有。
二、亲电反应机理1.比较并解释烯烃与HCl ，HBr ，HI 加成时反应活性的相对大小。
2.解释下列反应：H C H 3CC H CH 3Br 2H CH 3Br BrHCH 3+Br HCH 3H CH 3Br3写出异丁烯二聚反应的机理，为什么常用H 2SO 4或HF 作催化剂，而不用HCl ，HBr ，HI4.苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1，2-二溴乙烷及1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反应机理解释。
5.解释：CH 2CH 2CHCH 2CCH 3CH 324H 3CCH 3H CH 2CH 285%6.解释下列反应机理：CH 2CHCH 2CH CHCH 3H 2SO 4CH 2CH 387%+CH 2CH 313%7.写出HI 也下列化合物反应的主要产物：(1)(2)CH 3CH CHCH 2Cl (CH 3)3NCH CH 2 (3)(4)CH 3OCH CH2CF 3CH CHCl(5)(CH 3CH 2)3CCH CH 28.完成下列反应式：(1)CH 2CH 3B 2H 6CH 3COOD(2)B 2H 6H 2O 2,OH -H 3(3)(4) (5)(6)(7)(8)(9)(11)HNO 3H 2SO 4H 3CN C C OO(12)+H +NHCH 3N +3-(13)CH 3CH 2CCl AlCl 3SH 3C O(14)+H NC 6H 5N +N(15)(CH 3)2CBr COCH 3C 2H 5ONa25(16)C 6H 5C CH 2N +(CH 3)2Br -2C 6H 5NaOH三、亲核反应机理1.写出下列化合物和等量HCN 反应的化学反应方程式。
有机化学人名反应机理大全
Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同（即R' = R），则Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应：反应实例Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。
Birch 还原芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。
反应机理首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（Ⅰ），这是苯环的л电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是部分共振式。
2012高考有机真题
1.［2012·江苏化学卷17］(15分)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A的含氧官能团为和 (填官能团的名称)。
(2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。
(3) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式。
I.分子含有两个苯环；II.分子有7个不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。
(4)实现D→E的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式。
(5)已知：。
化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。
合成路线流程图示例如下：2. ［2012·海南化学卷17］(9分)实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚。
用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示：回答下列问题：(1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是；(填正确选项前的字母)a.引发反应b.加快反应速度c.防止乙醇挥发d.减少副产物乙醚生成(2)在装置C中应加入，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前的字母)a．水b．浓硫酸c．氢氧化钠溶液d．饱和碳酸氢钠溶液(3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是；(4)将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在层(填“上”、“下”)；(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用洗涤除去；(填正确选项前的字母)a．水b．氢氧化钠溶液c．碘化钠溶液d．乙醇(6)若产物中有少量副产物乙醚．可用的方法除去；(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是。
3.［2012·海南化学卷18-II］化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。
【有机】Angew：东京工业大学...
【有机】Angew：东京工业大学...传递最新鲜的科研资讯点击上方蓝字CBG资讯加关注Actinorhodin（1）是由Brockmann等人于1947年从Streptomyces coelicolor A3(2)分离的红色素，属于吡喃并萘醌类抗生素（Figure 1）。
然而，1的NMR数据至今尚无任何报道。
Brockmann和Zeeck确定了1的结构，包括相对和绝对立体化学，Floss通过生物合成研究确定了二芳基键的位置。
1的结构与nanaomycin A的二聚体类似，其区别表现在：1）单体结构为对映体；2）1的C6和C6'位同时含有羟基。
相关单体的合成已有报道，但二聚体合成充满挑战性，只有Brückner课题组完成了kalafungin 相关二聚体的全合成。
近日，东京工业大学Keisuke Suzuki和Ken Ohmori等人完成了1的首次不对称全合成，并报道了其1H NMR数据。
该成果近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.上（DOI: 10.1002/anie.201814172）。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）1的全合成涉及三个问题（Figure 2a）：1）二聚化的区域选择性；2）以有差别的方式引入多个含氧官能团；3）制备单体时的对映和非对映选择性。
然而，通过酸介导的平衡过程控制1,3-反式选择性尚不完美，需进行异构体分离（Figure 2b）。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）Actinorhodin（1）的逆合成分析（Scheme 1）：首先，二聚体1可以通过两个相同的单体A在C8-C8'位区域选择性氧化偶联得到，A则可以由萘二酚衍生物B衍生得到。
B中的侧链可以由半缩醛C作为前体，通过Lewis酸介导的活化、动力学控制下的π-亲核进攻来引入。
C可由醇D经不对称还原得到。
D中的手性中心可以通过酮E的对映选择性还原构建。
2020年（令和二年）日本东京大学二次试验试题（化学）
2020年（令和二年）日本东京大学二次试验试题（化学）2020年（令和二年）日本东京大学二次试验试题（化学）第一问本大题包含I、II两题。
一些必要的数值列举如下。
有机化合物的结构式例子：I、读下面的文章，回答一~六题。
某天然化合物A，分子量为286，仅由碳、氢、氧组成。
71.5 mg A完全燃烧后，生成143 mg二氧化碳和40.5 mg水。
A可水解为等物质的量的化合物B和化合物C。
B的水溶液与斐林试剂混合加热后有红色沉淀生成，而A的水溶液在同样条件下无沉淀生成。
C与氯化铁(III)水溶液混合后呈现出特殊的颜色，而A则不会。
纤维素和淀粉是由许多B缩合而成的多糖。
纤维素可被纤维素酶水解为纤维二糖。
淀粉可被淀粉酶水解为麦芽糖。
本题上方左侧的结构式例子表示的就是与这两种水解产物分子式相同的蔗糖结构式。
以上这些二糖都可被酶X或酶Y在水中分解为单糖。
酶X水解纤维二糖或酶Y水解麦芽糖都能生成B。
然而酶X无法水解麦芽糖，酶Y 无法水解纤维二糖。
蔗糖与酶X在水中不反应，但与酶Y反应生成等物质的量的B和化合物D。
A可被酶X水解生成B和C，但不与酶Y 反应。
C经酸化后可制得化合物E。
E存在分子内氢键，且与碳酸钠水溶液混合后产生二氧化碳。
E的无水酸酐与浓硫酸反应可制备一种作为解热镇痛剂的化合物F。
问题一、写出化合物A的分子式。
二、写出化合物B、D、F的名称。
三、化合物B能以链状或环状结构存在。
分别指出这两种结构中不对称碳原子的个数。
四、纤维二糖、麦芽糖、蔗糖三种二糖中，哪些可发生划线标注的反应生成红色沉淀？陈述理由。
五、写出化合物C的结构式。
六、写出化合物A的结构式。
II、阅读下面的文章，回答七~十一题。
纤维素是地球上含量最大的有机化合物，被认为是发展不依赖石油资源的新一代化学工业的重要物质。
纤维素在浓硫酸中加热后生成的产物中存在非主要产物化合物G。
G仅含C、H、O三种元素，可用于合成生物燃料、可生物降解高分子、医药品等。
实验室常用的几个反应机理(必需掌握)
实验室常用的几个反应机理(必需掌握)Negishi偶联反应偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。
狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。
[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。
[2]偶联反应大体可分为两种类型：•交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯)。
乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2•自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。
反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。
第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。
最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。
不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。
中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。
[3]在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。
[4]还原消除的速率高低如下：乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。
另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。
催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。
钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。
《通过练习学习有机反应机理》 福山透 三氢剑魔汉化
A组题对于初学者来说，完全可以很轻松地自主挑战的。初级篇是参考于反应的简 单的步骤省略。另外,倘若一个问题20分钟也考虑不明白的话，还是乖乖自己翻答案比 较好，不懂的题目还可以等到以后再挑战。为此我们特地将问题分类，各种问题分为 三个阶段，为能力提高做准备。答案栏写的反应机理同时也著名了引用文献的作者,不 仅是福山研究室所考虑到的东西,也有与出版社双方考虑的因素。 一般来说,有机反应中不稳定的中间体很难确认,从而导致反应途径中有许多盲 区。因此,考虑真正的反应机构到底是什么是什么叫我们很是头疼。不过从逻辑上考 虑，还是反应机理更为重要。这本书的问题如果可以全部变成自己的东西。拥有相当 有机化学的实力不是问题。另外。答案栏的评语是用英语书写的，这种程度的英语对 于初学者来说不算什么问题,而对于英语简写，后文也有说明。 本考试中刊载的大部分问题,是当时研究室的团队会议出题。工作人员选择的问 题,是文部科学省的特定领域的研究“生物功能分子的创制”计划班的班成员承蒙提 供的问题，在这里对其表示感谢了。另外,这本书之前的显示的那几页是当时实验室 的工作人员和研究生百忙之余中执笔的,特别要感谢横岛聡助手的忘我的努力。 最后,这本书的企划、制作帮助您的化学同人编辑部平佑幸深深地对您表示感谢。
2005年7月东京大学研究生院药学研究科 天然物合成化学研究室福山透
目
录
● ● ● ●
序言 出版委员会名单与编者名单 前言 缩写表 问 题
■ 初级編
初级编，由有机化学的教科书中摘录而成 【例 題】2 問题数 78 題
■ 中级編
中级编，研究生入学考试上要求的题目 【例 題】20 問题数 128 題
■ 上级編
2005年7月东京大学研究生院药学研究科天然物合成化学研究室福山透目录序言出版委员会名单与编者名单前言缩写表问题初级編初级编由有机化学的教科书中摘录而成例題2問题数78題中级編中级编研究生入学考试上要求的题目例題20問题数128題上级編上级编历史上著名的反应例題48問题数109題答案答案初级編答案中级編答案上级編专栏福山研究室的小组会议的景象机理书写问题的解决方案附录有机反应的反应机理的考虑方法电负性和酸度常数索引日本及欧美的书籍引用目录缩写表加热ac乙酰基acac乙酰丙酮基aibn偶氮二异丁腈aq水溶液ar芳基bn苯甲基boc叔丁氧羰基bu正丁基cat催化cbz苯甲氧羰基csa樟脑磺酸csi磺酰氯异氰酸酯cy环己基dabco14二氮杂双环222辛烷liq液体m间位mcpba间氯过氧苯甲酸mememmommsmsnnbsncsnmmnmonsopphprrt甲基2甲氧基乙氧基甲基氯甲氧甲基甲磺酰基分子筛正某基n溴代丁二酰亚胺n氯代丁二酰亚胺n甲基吗啡啉dbadbudccddqdeaddmapdmedmfdmsodppbdppeedcieqethmpahvi己二酸二丁酯二环43015二氮5十一烯nn二环己基碳二亚胺23二氯56二氰14苯醌偶氮二甲酸二乙酯4二甲氨基吡啶二甲醚二甲基甲酰胺二甲亚砜14双二苯基膦丁烷双二苯基膦基乙烷1乙基3二甲基氨基丙基碳酰二亚胺等量物质乙基六甲基磷酸胺光照异某基ssettn甲基n氧化吗啉邻对硝基苯磺酰基邻位对位苯基丙基室温仲某基单电子转移叔某基tbaf四丁基氟化铵tbs叔丁基二甲基硅烷基tf三氟甲磺酸基tfa三氟乙酸tfaa三氟乙酸酐tfoh三氟甲磺酸thf四氢呋喃tips三异丙基甲硅烷基tms三甲基硅烷基tol苯甲基tosmic对甲基苯磺酰甲基异腈tr三苯基ts对甲苯磺酰基tsoh对甲苯磺酸khmds六甲基二硅基胺基钾lda二异丙基氨基锂初级编初级篇是以初学者的有机化学教科书中所提到的基础反应为主要成分
10天大真题和答案
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
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考试科目名称：物理化学 考试科目代码：839
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天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题参考答案考试科目名称：物理化学考试科目代码：839。
东南大学高等有机（物理有机）考试必备
1：在下列反应中，哪一步可能发生构型的转化？解释为什么？答：在（B ）步可能发生构型转化，S N 2在A 、C 、D 步骤里不可能发生转化，因为这些步骤里C-O 键都未破裂，它们键中的氧都不会是试剂提供的。
因此，以保型进行的A 、C 、D 可能性不大，只有B 是可能的转化步骤。
B 中的反应是按照SN2进行的，由于亲核试剂C2H5OH 从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型翻转。
2：写出下列反应的机理。
CH 3CHCH 3OHCH 33CH 3CHCH 3OH33HCH 3CH 3HCH 33(1)O(C 6H 5)2C CC 6H 5OH(2)2)CC HOH CC 6H 5(C 6H 5)2C 6H 5OH(C 6H 5)2C(C 6H 5)2CC C 6H 5OH(C 6H 5)3C CO3：比较下列化合物酸碱性 （1）酸性强弱大顺序ROHOHRH2ORCOOHRH(A)(B)D)(E)(C)答：B>D>C>A>E（2）碱性强弱大顺序RMgXRONaNaOHRCOONaONaR(A)(B)D)(E)(C)答：B<D<C<A<E4.合成麝香是使香料增香和定香的要素，它是个苯环上有五个取代基的芳族化合物，其结构如下，试写出以基本有机化工产品为起始原料的合成路线。
NO 2OMeO 2N硝基是最具有吸电子性的基团，故应最先将其切断。
Me 或t -Bu 基可用傅—克反应加以引入。
OMe 基是强的邻、对位定位基，故只有t -Bu 切断是合理的切断。
起始原料（1）是易得的间单酚，可用任何甲基化试剂加以制得。
常用的是硫酸二甲酯。
OMeMe 2SO 43HNO 3TMOHOMe5：解释下列化合物是否具有旋光活性。
(3)无活性，内消旋酒石酸两个手性碳原子具有相反的构型6：(1)对甲氧基苯氯甲烷р-CH 3OC 6H 4CH 2Cl ，在67%含水丙酮中水解的速度为苄氯的10000倍，而间甲氧基苄氯甲烷水解的速度只有苄氯的2/3，为什么？答：(1)p-CH3O-显+E 效应，而m - CH 3-O-E 效应不能传递仅显示-I 效应，所以中间体碳正离子的安定性次序为：р-CH 3OC 6H 4CH 2C 6H 5CH 2m-CH 3OC 6H 4CH 2(2)CH 3CH 2OCH 2Cl 水解的速度比CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 快一亿倍，而CH 3OCH 2CH 2Cl 水解的速度则为CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 的0.9倍。