DBJ440100T 75—2010水质 半挥发性有机污染物(SVOCs)的测定 液液萃取-气相色谱质谱分析法
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本规范由广州市环境保护局提出并归口。 本规范负责起草单位：广州市环境监测中心站。 本规范参加起草单位：广东省环境监测中心、广州市水质监测中心/广州市城市排水监测站 。 本规范主要起草人：周志洪、吴清柱、杨萍、韩天玮、徐丽莉、刘茂胜、区晖、陈婷婷、戴永康、
林玉君。 本规范为首次发布。
II
DBJ440100/T 75—2010
ICS 13.060.50 Z 16
DBJ
广州市地方技术规范
DBJ440100/T 75—2010
水质 半挥发性有机污染物（SVOCs） 的测定 液液萃取-气相色谱/质谱分析法
Water quality—Determination of semi-volatile organic compounds— Liquid-liquid extraction followed by gas chromatography/mHale Waihona Puke Baiduss spectrometry(GC/MS)
系列 5 30 20 30
6 仪器和设备
6.1 气相色谱质谱联用仪：可分流/不分流进样，具程序升温功能，能在 1s 或更短的扫描周期内，从 质量 35amu 扫描至 500amu。 6.2 化学工作站（带质谱图库） 6.3 色谱柱
色谱柱：DB-5ms，30 m x 0.25 mm (或 0.32 mm) x 1 µm（或0.5 µm、0.25 µm）；或其它类似的毛 细管柱。 6.4 高纯氦气：纯度≥99.999%。
名称 待测化合物 内标 回收率指示物
表1 校准溶液系列各组分浓度（μg/mL）
系列 1
系列 2
系列 3
系列 4
1.5
3.0
7.5
15
20
20
20
20
1.5
3.0
7.5
15
5.9 分液漏斗：玻璃，2 L，具聚四氟乙烯活塞。 5.10 广谱 pH 试纸：1～14。 5.11 锥形瓶：250 mL。 5.12 10、50、100、1000 μL 微量注射针。 5.13 干燥柱：ф15～20 mm 层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。 5.14 净化柱：ф10～12 mm 层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。 5.15 样品瓶：1.5 mL 或 2 mL。
修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
USEPA 8270D 气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物 USEPA 3510C 分液漏斗液液萃取 GB/T 5750.2 生活饮用水标准检验方法 水样的采集与保存 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ 493 样品的保存和管理技术规定
检出限 detection limit 是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。 3.3 内标 internal standard
1
DBJ440100/T 75—2010 以已知量加入到样品、标准溶液中的纯物质。用于测量待测物和回收率指示物的相对响应值。内标 物不应是样品中的组分。 3.4 回收率指示物 surrogate standard 以已知量加入到样品中的纯物质。在样品萃取前加入，并按照分析样品其他组分的程序进行分析， 用于监控每个样品分析步骤的执行情况。 3.5 实验室空白 laboratory blank 把一份高纯水或其他的空白基体按照样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器皿、仪器 设备、试剂、内标、回收率指示物。用于检查在实验室环境、试剂和器皿中是否存在待测物或其他干扰 物质。 3.6 曲线校验 calibration verification 校准曲线完成后，用一定浓度的标准溶液进样分析，以验证此校准曲线是否满足继续使用的要求。
4 方法概述
4.1 分别在碱性和酸性条件下，以二氯甲烷萃取水或废水中的半挥发性有机物，有机萃取液经浓缩后 可直接进入气相色谱/质谱联用仪分离和分析。如有需要，经过进一步净化后，再进样分析。 4.2 下列化合物如果要用此方法分析，需要特别的处理。 4.2.1 在碱性条件下萃取 α-六六六（α-BHC）和林丹（γ-BHC）时会分解，如果要分析这两个化合物， 必须在中性条件下萃取。 4.2.2 六氯环戊二烯会在气相色谱的进样口产生热分解，在丙酮溶液中产生化学反应，以及会发生光 解。 4.2.3 五氯酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、4,6-二硝基-2-甲基酚、4-氯-3-甲基酚、2-硝基苯胺、3-硝基 苯胺、4-硝基苯胺色谱行为不规则，特别是气相色谱系统被高沸点的物质污染后。
1 范围
本规范规定了地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的液 液萃取-气相色谱/质谱法。
本规范适用于地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的测 定。本规范可检测的半挥发性有机物及其参考检出限见附录 A 表 A1。
2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的
2
DBJ440100/T 75—2010
5.7.3 回收率指示物标准（Surrogate Standard）储备液：推荐使用的代用标准物有：苯酚- d6、2-氟苯 酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯- d5、2-氟联苯和对三联苯- d14。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保 存。 5.7.4 GC/MS 调谐标准（Tune Standard）储备液：十氟三苯基膦（DFTPP），可直接购置有证标准溶 液或用纯物质配制，≤6℃保存。 5.8 标准使用液： 5.8.1 内标使用液：将内标储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的内标使用液，≤6℃保存。所有校准标 准和用于分析的 1mL 萃取物中必须加入内标溶液，使校准标准和萃取物中内标的浓度均为 20 μg/ mL 或按需要的其他浓度。 5.8.2 回收率指示物标准使用液：将回收率指示物标准储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的回收率指 示物标准使用液，≤6℃保存，用于在样品处理前加到水样、空白样和加标样中，保证在经过提取、浓 缩等步骤后，回收率指示物的浓度为 10 μg/ mL～60 μg/ mL。 5.8.3 校准标准使用液：取一定量待测化合物标准储备液和回收率指示物储备液至二氯甲烷中，使其 浓度均为 100 μg/mL 或按需要配制其他浓度，≤6℃保存。 5.8.4 GC/MS 调谐标准使用液：取一定量调整标准（DFTPP）储备溶液至二氯甲烷中，使其浓度为 50μg/mL，≤6℃保存。 5.8.5 SVOCs 校准溶液系列：取一定量校准标准使用液（5.8.3）和内标使用液（5.8.1）至二氯甲烷中， 制备 5 点校准曲线，待测化合物、回收率指示物和内标的浓度如表 1 所示（供参考），≤-10℃保存。
5 试剂和材料
5.1 二氯甲烷：农残级或色谱纯。 5.2 氯化钠：优级纯，在 400℃下加热 6h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试剂瓶 中。 5.3 无水硫酸钠：优级纯，在 400℃下加热 4h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试 剂瓶中，置于干燥器中保存。 5.4 氢氧化钠溶液：优级纯，配制成 10mol/L 水溶液，用于调节 pH 值。 5.5 硫酸溶液：优级纯，配制成 1:1 的水溶液，用于调节 pH 值。 5.6 实验用水：要求水中干扰物的浓度不得大于待测化合物的检出限。 5.7 标准储备液： 5.7.1 待测化合物标准储备液：可直接购置有证标准溶液，常用浓度 1 mg/mL～5 mg/mL，避光、≤6 ℃保存，要经常检查储备液的降解或蒸发等迹象。在有效期内，若质控检查样指示有问题时，要及时弃 去不用。 5.7.2 内标（Internal Standard）储备液：推荐使用 1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊- d10、菲- d12、屈-d12作为 内标物质。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保存。
III
DBJ440100/T 75—2010
水质 半挥发性有机污染物（SVOCs）的测定 液液萃取-气相色谱/质谱分析法
警告：本方法所用的溶剂和试剂都具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，请尽量减少与这些化 学品的直接接触。样品前处理过程请在通风橱中进行，所用试剂及分析后的样品需回收，进行安全处理。
3 术语和定义 下列术语和定义适用于本规范。
3.1 半挥发性有机物 semi-volatile organic compounds 半挥发性有机物指可在有机溶剂中分配，同时可进行气相色谱分析的一大类化合物，简写作
SVOCs，包括有机氯农药、多氯联苯、有机磷农药、多环芳烃类、氯苯类、硝基苯类、硝基甲苯类、 邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类和氯代苯胺类、卤代烃类、卤代醚类、联苯胺类、氯代联苯胺类、 呋喃类、苯酚类、氯代酚类和硝基酚类等。 3.2
I
DBJ440100/T 75—2010
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体 健康，规范水中半挥发性有机化合物的测定方法，制定本规范。
本规范技术内容参考了USEPA SW-846 Method 3510C《分液漏斗液液萃取》（英文版）和 Method 8270D《气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物》（英文版）。
2010-08-26 发布
2010-10-01 实施
广州市质量技术监督局发布
DBJ440100/T 75—2010
目次
前 言 ............................................................................. II 1 范围 ................................................................................ 1 2 规范性引用文件 ...................................................................... 1 3 术语和定义 .......................................................................... 1 4 方法概述 ............................................................................ 2 5 试剂和材料 .......................................................................... 2 6 仪器和设备 .......................................................................... 3 7 干扰及消除 .......................................................................... 4 8 步骤 ................................................................................ 4 9 仪器分析 ............................................................................ 5 10 质量保证和质量控制（QA/QC） ....................................................... 8 附 录 A............................................................................. 9 附 录 B ............................................................................ 13
林玉君。 本规范为首次发布。
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水质 半挥发性有机污染物（SVOCs） 的测定 液液萃取-气相色谱/质谱分析法
Water quality—Determination of semi-volatile organic compounds— Liquid-liquid extraction followed by gas chromatography/mHale Waihona Puke Baiduss spectrometry(GC/MS)
系列 5 30 20 30
6 仪器和设备
6.1 气相色谱质谱联用仪：可分流/不分流进样，具程序升温功能，能在 1s 或更短的扫描周期内，从 质量 35amu 扫描至 500amu。 6.2 化学工作站（带质谱图库） 6.3 色谱柱
色谱柱：DB-5ms，30 m x 0.25 mm (或 0.32 mm) x 1 µm（或0.5 µm、0.25 µm）；或其它类似的毛 细管柱。 6.4 高纯氦气：纯度≥99.999%。
名称 待测化合物 内标 回收率指示物
表1 校准溶液系列各组分浓度（μg/mL）
系列 1
系列 2
系列 3
系列 4
1.5
3.0
7.5
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20
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3.0
7.5
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5.9 分液漏斗：玻璃，2 L，具聚四氟乙烯活塞。 5.10 广谱 pH 试纸：1～14。 5.11 锥形瓶：250 mL。 5.12 10、50、100、1000 μL 微量注射针。 5.13 干燥柱：ф15～20 mm 层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。 5.14 净化柱：ф10～12 mm 层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。 5.15 样品瓶：1.5 mL 或 2 mL。
修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
USEPA 8270D 气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物 USEPA 3510C 分液漏斗液液萃取 GB/T 5750.2 生活饮用水标准检验方法 水样的采集与保存 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ 493 样品的保存和管理技术规定
检出限 detection limit 是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。 3.3 内标 internal standard
1
DBJ440100/T 75—2010 以已知量加入到样品、标准溶液中的纯物质。用于测量待测物和回收率指示物的相对响应值。内标 物不应是样品中的组分。 3.4 回收率指示物 surrogate standard 以已知量加入到样品中的纯物质。在样品萃取前加入，并按照分析样品其他组分的程序进行分析， 用于监控每个样品分析步骤的执行情况。 3.5 实验室空白 laboratory blank 把一份高纯水或其他的空白基体按照样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器皿、仪器 设备、试剂、内标、回收率指示物。用于检查在实验室环境、试剂和器皿中是否存在待测物或其他干扰 物质。 3.6 曲线校验 calibration verification 校准曲线完成后，用一定浓度的标准溶液进样分析，以验证此校准曲线是否满足继续使用的要求。
4 方法概述
4.1 分别在碱性和酸性条件下，以二氯甲烷萃取水或废水中的半挥发性有机物，有机萃取液经浓缩后 可直接进入气相色谱/质谱联用仪分离和分析。如有需要，经过进一步净化后，再进样分析。 4.2 下列化合物如果要用此方法分析，需要特别的处理。 4.2.1 在碱性条件下萃取 α-六六六（α-BHC）和林丹（γ-BHC）时会分解，如果要分析这两个化合物， 必须在中性条件下萃取。 4.2.2 六氯环戊二烯会在气相色谱的进样口产生热分解，在丙酮溶液中产生化学反应，以及会发生光 解。 4.2.3 五氯酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、4,6-二硝基-2-甲基酚、4-氯-3-甲基酚、2-硝基苯胺、3-硝基 苯胺、4-硝基苯胺色谱行为不规则，特别是气相色谱系统被高沸点的物质污染后。
1 范围
本规范规定了地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的液 液萃取-气相色谱/质谱法。
本规范适用于地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的测 定。本规范可检测的半挥发性有机物及其参考检出限见附录 A 表 A1。
2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的
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5.7.3 回收率指示物标准（Surrogate Standard）储备液：推荐使用的代用标准物有：苯酚- d6、2-氟苯 酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯- d5、2-氟联苯和对三联苯- d14。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保 存。 5.7.4 GC/MS 调谐标准（Tune Standard）储备液：十氟三苯基膦（DFTPP），可直接购置有证标准溶 液或用纯物质配制，≤6℃保存。 5.8 标准使用液： 5.8.1 内标使用液：将内标储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的内标使用液，≤6℃保存。所有校准标 准和用于分析的 1mL 萃取物中必须加入内标溶液，使校准标准和萃取物中内标的浓度均为 20 μg/ mL 或按需要的其他浓度。 5.8.2 回收率指示物标准使用液：将回收率指示物标准储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的回收率指 示物标准使用液，≤6℃保存，用于在样品处理前加到水样、空白样和加标样中，保证在经过提取、浓 缩等步骤后，回收率指示物的浓度为 10 μg/ mL～60 μg/ mL。 5.8.3 校准标准使用液：取一定量待测化合物标准储备液和回收率指示物储备液至二氯甲烷中，使其 浓度均为 100 μg/mL 或按需要配制其他浓度，≤6℃保存。 5.8.4 GC/MS 调谐标准使用液：取一定量调整标准（DFTPP）储备溶液至二氯甲烷中，使其浓度为 50μg/mL，≤6℃保存。 5.8.5 SVOCs 校准溶液系列：取一定量校准标准使用液（5.8.3）和内标使用液（5.8.1）至二氯甲烷中， 制备 5 点校准曲线，待测化合物、回收率指示物和内标的浓度如表 1 所示（供参考），≤-10℃保存。
5 试剂和材料
5.1 二氯甲烷：农残级或色谱纯。 5.2 氯化钠：优级纯，在 400℃下加热 6h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试剂瓶 中。 5.3 无水硫酸钠：优级纯，在 400℃下加热 4h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试 剂瓶中，置于干燥器中保存。 5.4 氢氧化钠溶液：优级纯，配制成 10mol/L 水溶液，用于调节 pH 值。 5.5 硫酸溶液：优级纯，配制成 1:1 的水溶液，用于调节 pH 值。 5.6 实验用水：要求水中干扰物的浓度不得大于待测化合物的检出限。 5.7 标准储备液： 5.7.1 待测化合物标准储备液：可直接购置有证标准溶液，常用浓度 1 mg/mL～5 mg/mL，避光、≤6 ℃保存，要经常检查储备液的降解或蒸发等迹象。在有效期内，若质控检查样指示有问题时，要及时弃 去不用。 5.7.2 内标（Internal Standard）储备液：推荐使用 1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊- d10、菲- d12、屈-d12作为 内标物质。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保存。
III
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水质 半挥发性有机污染物（SVOCs）的测定 液液萃取-气相色谱/质谱分析法
警告：本方法所用的溶剂和试剂都具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，请尽量减少与这些化 学品的直接接触。样品前处理过程请在通风橱中进行，所用试剂及分析后的样品需回收，进行安全处理。
3 术语和定义 下列术语和定义适用于本规范。
3.1 半挥发性有机物 semi-volatile organic compounds 半挥发性有机物指可在有机溶剂中分配，同时可进行气相色谱分析的一大类化合物，简写作
SVOCs，包括有机氯农药、多氯联苯、有机磷农药、多环芳烃类、氯苯类、硝基苯类、硝基甲苯类、 邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类和氯代苯胺类、卤代烃类、卤代醚类、联苯胺类、氯代联苯胺类、 呋喃类、苯酚类、氯代酚类和硝基酚类等。 3.2
I
DBJ440100/T 75—2010
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体 健康，规范水中半挥发性有机化合物的测定方法，制定本规范。
本规范技术内容参考了USEPA SW-846 Method 3510C《分液漏斗液液萃取》（英文版）和 Method 8270D《气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物》（英文版）。
2010-08-26 发布
2010-10-01 实施
广州市质量技术监督局发布
DBJ440100/T 75—2010
目次
前 言 ............................................................................. II 1 范围 ................................................................................ 1 2 规范性引用文件 ...................................................................... 1 3 术语和定义 .......................................................................... 1 4 方法概述 ............................................................................ 2 5 试剂和材料 .......................................................................... 2 6 仪器和设备 .......................................................................... 3 7 干扰及消除 .......................................................................... 4 8 步骤 ................................................................................ 4 9 仪器分析 ............................................................................ 5 10 质量保证和质量控制（QA/QC） ....................................................... 8 附 录 A............................................................................. 9 附 录 B ............................................................................ 13