第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法答案
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题解读
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。
1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。
1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。
1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。
1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。
1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。
1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。
1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。
1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。
1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。
2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。
(完整word版)沉淀溶解平衡与沉淀滴定
沉淀溶解平衡与沉淀滴定一、单项选择题:1．用铬酸钾指示剂法测定KCl含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生A、正误差B、平行结果混乱C、负误差D、使终点颜色更敏锐E、无影响2．铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时,要求溶液的PH值在6.5~10。
5范围内，如酸度过高则A、AgCl沉淀不完全B、AgCl沉淀易形成胶状沉淀C、AgCl对Cl-的吸附力增强D、Ag2CrO4沉淀不易形成E、AgCl沉淀对Ag+离子的吸附力增强3．下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是A、Cl-B、Ag+C、Ba2+D、SCN—E、I-4．用铁铵矾指示剂测定氯化物时，为防止沉淀的转化,在加入过量的AgNO3滴定液后，应加入一定量的A、NaHCO3B、硝基苯C、硝酸D、硼砂E、CaCO35．用吸附指示剂在中性或碱性条件下测定氯化物时应选用的指示剂为A、二甲基二碘荧光黄B、署红C、荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可6．AgNO3滴定液应贮存于A、白色容量瓶B、棕色试剂瓶C、白色试剂瓶D、棕色滴定管E、棕色容量瓶7．铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的颜色是A、黄色B、白色C、淡紫色D、砖红色E、黄绿色8．AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是A、AgCl颗粒比Ag2CrO4小B、 AgCl颗粒比Ag2CrO4大C、AgCl溶解度比Ag2CrO4小D、 AgCl溶解度比Ag2CrO4大E、 AgCl溶解积比Ag2CrO4小9．用吸附指示剂法测定NaCl含量时,在化学计量点前AgCl沉淀优先吸附的是A、Ag+B、Cl—C、荧光黄指示剂阴离子D、Na+E、NO3—10．用吸附指示剂法测定NaCl含量，选用最佳指示剂是A、署红B、二氯荧光黄C、二甲基二碘荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可11．用银量法测定溴化物最好应选用的指示剂是A、溴酚蓝B、曙红C、荧光黄D、二甲基二碘荧光黄E、铁按矾12．用AgNO 3滴定氯化物，以荧光黄为指示剂，最适宜的酸度条件是A 、pH7～10B 、pH4~6C 、pH 2～10D 、pH 1.5～3。
《沉淀溶解平衡习题答案》
不析出沉淀，可进行分离。
*判断两种难溶电解质离子能被定量分离的关键在于后析出的离子开始析出沉淀之前， 先析出的离子必须已经完全沉淀！
（2）根据前边计算结果知， Ba2+刚刚完全沉淀，Ca2+尚未开始沉淀时，则如 果已经沉淀的、未沉淀的 Na2SO4 的物质的量分别为 n1、n2，则： m(Na2 SO4 ) = (n1 + n 2) × M ( Na2 SO4 )
θ S1 = K sp ( AgIO3 ) / (0.010 + S1 ) θ S2 = K sp ( Ag 2CrO4 ) / (0.010 + 2S 2 )
2
两种物质在纯水中溶解度本来很小，加上同离子效应的作用，溶解度更小， 则：
θ θ 0.010 + S1 ≈ 0.01 ⇒ S1 = K sp ( AgIO3 ) / (0.010 + S1 ) = K sp ( AgIO3 ) / 0.010 θ θ 0.010 + 2 S 2 ≈ 0.01 ⇒ S2 = K sp ( Ag 2CrO4 ) / (0.010 + 2S 2 ) = K sp ( Ag 2CrO4 ) / 0.0102
[
]
2
[
]
2
代入有关数据得：Qc/K>1，故，有沉淀生成。
*需要注意，本题目中两种溶液混合后，各溶液浓度减半
设加入 x 克 NH4Cl 后， 该溶液为缓冲溶液体系， 为使溶液中不析出 Mg(OH)2 沉淀，则根据公式（1） 可 得 ： ：
沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析题库解读
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析（一）选择题1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ） ，若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（ ）。
A. Ksp=212x ⋅ B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ⋅ D. Ksp=22()x y ⋅ 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（ ）。
A. 2Mg(OH)10SP KB. 2Mg(OH)100SP KC. 2Mg(OH)200SP KD. 2Mg(OH)400SP K3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（ ）。
A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][]SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgClSP K Cl K --=D. 24[]/[CrO ]Cl --=4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --⨯⋅。
则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp为（ ）。
A. 8810-⨯B. 113.210-⨯C. 8410-⨯D. 12810-⨯ 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2的Ksp=6410-⨯在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（ ）。
A. 21110mol L --⨯⋅B. 312.910mol L --⨯⋅C. 21210mol L --⨯⋅D. 31410mol L --⨯⋅6. 已知AgCl 的Ksp=101.810-⨯，Ag CrO 24的Ksp=121.110-⨯，若在1升含有浓度约为0.051mol L -⋅的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -⋅的AgNO 3溶液，则（ ）。
全国硕士研究生考试农学门类联考化学(章节题库-沉淀溶解平衡和沉淀滴定法)【圣才出品】
【解析】A 项，在一定温度下，饱和 AgCl 溶液中 和 活度的乘积是常数。B 项，
在含 AgCl 固体的溶液中，c（ ）不一定等于 c（ ）。D 项，当水溶液中 和
活度的乘积
时，沉淀生成。
17．佛尔哈德法所用指示剂和滴定剂分别为（ ）。
A．
、
B．
、
C．
、
D．
、
【答案】B
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A．
、NaCl
B．
、
C．
、曙红
D．
、
【答案】B
【解析】A 项，指示剂
与 反应生成沉淀，莫尔法测定 时必须用返滴定
法。CD 两项，曙红是法扬司法中所用指示剂，
是佛尔哈德法中所用滴定剂。
6．难溶电解质 在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，
，
则难溶电解质 的 等于（ ）。
A．
B．
C．
D．
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圣才电子书【Fra bibliotek案】B十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
【解析】
,根据公式，
＝。
7．在
、
种物质中，下列说法正确的是（ ）。
A．
的溶解度最小
B．
的溶解度最小
C．AgCl 的溶解度最小
D． 最小的溶解度最小
【答案】A
【解析】
、
三
，
,
比较可得
最小。
8．在下列介质中，
溶解度最大的为（ ）。
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C．
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D．
【答案】C
【解析】AB 项，其阴离子分别为强碱和较强的碱，故易溶于强酸，C 项， 中，阴
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。
1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。
1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。
1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。
1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。
1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。
1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。
1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。
1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。
1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。
2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp θ＝2.5×10-14。
分析化学 第七章 沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)
第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。
指示剂变色延迟或Ag +水解。
(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。
滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。
(3)偏低。
指示剂吸附太强，终点提前。
(4)没影响。
2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。
②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。
③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。
④必须有适当的方法指示化学计量点。
3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。
本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。
基础化学沉淀溶解平衡习题答案
7 沉淀-溶解平衡习题解答(p180-182)1. 解答：(1)解：AgI)L m ol (104.1)L m ol ()5.077.234104.1(1161262----⋅⨯=⋅⨯⨯==s K sp(2)解：Mg(OH)2)L m ol (102.1)L m ol ()32.581105.8(44)2(11113332----⋅⨯=⋅⨯⨯⨯==⋅=s s s K sp2. 解答：(1) CaF 2⇌ Ca 2+ + 2F-s+0.0010 2sK sp =(s+0.0010)(2s)240.0010s 215111L mol 102.8L mol 0010.04107.20.00104----⋅⨯=⋅⨯⨯=⨯=θspK s(2) Ag 2CrO 4⇌ 2Ag ++ CrO 42-2s+0.010 sKsp=(2s+0.010)2s 0.0102s182122L mol 100.2010.0100.2010.0---⋅⨯=⨯==θspK s3. 解答： M 2X = 2M + + X 2-X 2-有酸效应：192122X(H)100.1Ka Ka ][H Ka ][H 1⨯=++=++α)L (mol 100.14100.1100.44)2(110319493X(H)sp X(H)sp 'sp 2---⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=⋅==⋅ααθθθK s K K s s4. 解答：(1) CaF 2⇌ Ca 2+ + 2F -)L (mol 102.14)10(107.24)2(10108.6101][113322.11132)(2)(22.142)(-----+⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅=⋅=⨯+=+=H F sp H F sp a H F K s K s s K H αααθθ(2) BaSO 4⇌ Ba 2++ SO 42-)L (mol 104.110101.110102.10.21][1142.210)()(22.22)(2424224----+⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅==⨯+=+=---H SO sp H SO sp a H SOK s K s K H αααθθ(3) CuS ⇌ Cu 2+ + S 2-)L (mol 102.21010610][][1189.1936)()(29.192)(222122---++⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅==++=---H S sp H S sp a a a H SK s K s K K H K H αααθθ5. 解答：(1) AgBr ⇌ Ag + + Br-328.0Ag(NH )13233-11[NH ]+[NH ]=107.110mol Ls αββ-=+==⨯•(2) BiI 3⇌ Bi 3++ 3I--3-4-513.8Bi(I)3453sp Bi(I)11[I ]+[I ]+[I ]=10s(3s+0.10):s 0.017mol L K θαβββα-=+=⨯=•用逼近法求得(3) BaSO 4⇌ Ba 2++ SO 42-由于K BaY 较大且BaSO 4的K sp 较大，所以Ba 2+消耗的EDTA 不能忽略 c Y =[Y]-[BaY]=0.010-s1475256.556.310)(256.556.33.286.7)(3.2)(L mol 1013.60104104)1010(101.1101010010.0101][110010.0-----⋅⨯==⨯-⨯+-⨯⨯=⋅=-=-⨯+=+=-=s s s s K s s sY K s c Y Ba sp BaY Y Ba H Y Yαααθ6. 既考虑配位效应，又考虑酸效应1510][,5914,9---⋅==-=∴=L mol OH pOH pH -++⋅OH NH O H NH 4235234θb101.75O]H [NH ][OH ][NH --+⨯=⋅⋅=K52323θb101.75O]H [NH ][OH O]}H [NH {2.8--⨯=⋅⋅⋅-=K1θb23L 1.02mol ][OH ][OH 2.8O]H [NH ---⋅=+⋅=⋅⇒K 313829139θa2θa22θa2(H)S7.427.43.423231)(NH Ag 107.880.977692.31101.3109.5)10(1101.31011][H ][H 1101.02101.02101][NH ][NH 123⨯=++=⨯⋅⨯⨯+⨯⨯+=⋅++==⋅+⋅+=⨯+⨯+=-----++-+K K K αββα(H)S 2)(NH Ag 2θsp (H)S 2)(NH Ag 22(H)S 22)(NH Ag 222θsp 232323S}{Ag ][S ][Ag ][S }]{[Ag ')'(2]'[S ]'[Ag '-+-+-+⋅⋅=⋅⋅⋅=⋅⋅⋅=⋅=⋅=-+-+-+ααK ααααs s K113327.4493(H)S2)(NH Ag 2θsp 106.34107.8)(101024S}{Ag '23--⨯=⨯⋅⋅⨯=⋅⋅=-+ααK s7. 解答： CaCl 2 + 2NaOH = Ca(OH)2 + 2NaCl 1.11/111=0.1 0.12平衡时：[Ca 2+]=0.1-0.12/2=0.04 mol L -1设Ca(OH)2的溶解度为s ，则：(s+0.04)(2s)2=K sp=5.510-6用逼近法求得：s=5.510-3,[OH -]=2s=0.012mol/L, pH=12.04, [Ca 2+]=0.046 mol L -18. 解答： BaSO 4 = Ba 2+ + SO 42-s s+0.01 s(s+0.01)=Ksp=1.110-10 s=1.110-8mol L -1BaSO 4沉淀的损失=1.110-8200233.4=5.110-4mg9. 解答： BaSO 4的溶解度为：)L (mol 106.166.067.0101.11510242---⋅⨯=⨯⨯=⋅=-+SOBa apK s γγθ10. 解答：29.3]H []H []H [1]H []H []H [11233232333221(H)PO-34=+++=+++=++++++Ka Ka Ka Ka Ka Ka βββαCa 3(PO 4)2 = 3Ca 2+ + 2PO 43-3s 2s165229523(H)P O2(H)P O223L mol 101.142729.3100.223)2()3(-34-34---⋅⨯=⨯⨯⨯=⨯⋅=⋅=ααθθsp sp K s K s s11. 解答： AgCl = Ag ++ Cl -Ag +与NH 3会形成配合物，影响AgCl 沉淀的溶解平衡140.710)Ag(NH 40.7240.7232)Ag(NH L mol 069.010108.1'101101]NH [133--⋅=⨯⨯=⋅==⨯+=+=αβαθsp K s或者：AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl-12240.71022323L mol 069.0110108.1][NH ]][Cl )[Ag(NH ---+⋅==⨯⨯⋅==s s K K sp βθθ12. 解： [Ba 2+]=0.010/1.0=0.010mol L -1 [F -]=0.020/1.0=0.020mol L -1Ba 2++ 2F - = BaF 2 J=[Ba 2+][F -]2=0.0100.0202=4.010-6Ksp有沉淀生成s (2s)2= Ksp=1.010-6133L mol 103.64--⋅⨯==θspK s [Ba 2+]=6.310-3mol L -1[F -]=2s=0.013 mol L-113. 解答：)L (mol 05.015.00.150.5]NH [)L (mol 5.0100.151322495.0]NH [)L (mol 100.10.50.100.100015.0]Mg [13134132---+--+⋅=⨯=⋅=⨯⨯⨯=⋅⨯=+⨯=)L (mol 108.15.005.0108.1][NH ][NH ][OH 16543---+-⋅⨯=⨯⨯=⋅=θb KJ=[Mg 2+][OH -]2= 1.010-3(1.810-6)= 3.210-15Ksp所以：无Mg(OH)2沉淀生成14. 解： MnS(s) + 2HAc(aq) = Mn 2+(aq) + 2Ac -(aq) + H 2S(aq)x 0.20 0.40 0.201138251022)()(2)(2222L mol 032.0103.1105.9)1075.1(105.220.040.020.0)([HAc]S][H ]][Ac [Mn 2221------+⋅=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⋅⋅==x x K K K K K S H aS H a HAc a sp θθθθ所以，溶解0.20molMnS 需HAc 的浓度为：0.032+0.40=0.43mol L-115. 解：必须同时考虑同离子效应和酸效应。
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
第七章 沉淀滴定法
第二节 银量法
一、铬酸钾指示法(莫尔法Mohr)
(一) 原理 以 K2CrO4 为 指 示 剂 ， 在 中 性 或 弱 碱 性 溶 液 中 用 AgNO3 标 准 溶 液 直 接 滴 定 Cl- ， 利 用 微 过 量 的 Ag+ 与 K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀指示终点。 滴定反应：Ag+ + Cl- →AgCl↓(白色) Ksp=1.8×10-10 滴定终点： 2Ag+ + CrO42- →Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp=1.2×10-12
3、被测溶液浓度不能太低，太稀生成沉淀少，终点 变色不明显。
4、滴定应避免在强光照射下进行，卤化银沉淀对光 特别敏感，易分解析出金属银，溶液变灰黑色，影响 终点观察。
5、根据指示剂选择合适的酸度。
(三) 应用范围 测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等离子。
总结
指示终点的方法
AgNO3 [Ag+]=0.1000×0.01/50=2.0×10-5mol/L [CrO42-]=Ksp/[Ag+]2=5.0×10-3mol/L 控制2.6×10-3~5.2×10-3 mol/L恰生成Ag2CrO4↓（饱和 AgCl溶液）
2、溶液酸度：
pH<6 2CrO42- + 2H+ ⇌ 2HCrO4- ⇌ Cr2O72- + H2O ， Ag2CrO4沉淀出现晚甚至不出现 pH>10.5
pAg= Ksp –pCl=7.46 同理，当加入Ag+溶液19.98mL时，溶液中剩余[Cl-]
[Cl-]=200.1.0000+0×109..0928 pCl=4.30 pAg= Ksp–pCl=5.44
第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析
第七章沉淀溶解平衡与沉淀分析1.单选题：某物质的化学式是AB3，其溶解度S和容度积常数K spΘ的关系式是A. K spΘ=2S2B. K spΘ=2S3C. K spΘ=27S4D. K spΘ=4S22.单选题：已知在一定的温度下，CdCO3的K sp=4.0×10－12,Cd(OH)2的K sp=3.2×10－14，那么它们在水中的溶解度A. CdCO3＞Cd(OH)2B. CdCO3＜Cd(OH)2C. CdCO3= Cd(OH)2D.不能确定3.单选题：C aCO3在下列哪种溶液中的溶解度较大?A. Ca(NO3)2B. Na2CO3C. NaNO3D.无法判断4.单选题：AgNO处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生沉淀主要是3A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)35.单选题：在沉淀反应中，加入易溶电解质会使沉淀的溶解度增加，该现象是A.同离子效应B.盐效应C.酸效应D.配位效应6.单选题：A gCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最大？A. 1mol·L-1氨水溶液B. 1mol·L-1氯化钠溶液C.纯水D. 1mol·L-1硝酸银溶液7.单选题：已知某难溶盐AB2的溶解度为S（单位为mol·L-1），其溶度积为A. S3B. S2C. 4S3D. S3/48.单选题：C a3 (PO4)2的溶解度为a/2mol·L-1，其Ksp为A. 36a5B. 4 a5/ 9C. 9a5 /4D. 27a5 /89.单选题：1L Ag2C2O4饱和溶液中质量为0.06257g，若不考虑离子强度，水解等因素，Ag2C2O4的K sp是（）[M(Ag2C2O4)=302g·mol-1]A. 4.24×10-8B. 3.55×10-11C. 2.36×10-10D. 8.74×10-1210.单选题：关于晶型沉沉淀的条件，下列说法错误的是A.沉淀反应应当在适当稀的溶液中进行；B.沉淀作用应当在热溶液中进行；C.沉淀完毕后进行陈化使沉淀晶体完整、纯净；D.当沉淀剂是挥发性物质时，沉淀剂用量应为其理论用量的200%为宜。
第七章 沉淀滴定法(1)
第七章 沉淀滴定法一、单项选择题：1. 若用莫尔法测定Cl -含量，应选用的指示剂为（ ）A NH 4Fe （SO 4）2B K 2Cr 2O 7C 荧光黄D K 2CrO 42. 在莫尔法中，滴定反应只能在哪种溶液中进行（ ）A 强酸性B 中性或弱酸性C 中性或弱碱性D 强碱性3. 若用铬酸钾法测定NH 4Cl 的含量，适宜的pH 为（ ）A 6.5B pH>6.5C pH<6.5D 6.5~7.24. 在铵盐存在下，用莫尔法测定Cl -时，溶液pH 不能太高，主要是由于（ ）A 防止生成Ag 2CrO 4沉淀B 防止生成Ag 2O 沉淀C 防止干扰终点颜色变化D 防止生成HCrO 4-5. 用沉淀滴定法测定Ag +的含量，最合适的方法是（ ）A 莫尔法直接滴定B 佛尔哈德法直接滴定C 佛尔哈德法剩余回滴D 法扬司法直接滴定6. 佛尔哈德法必须在什么溶液中进行（ ）A 碱性B 中性或弱酸性C 酸性D 中性或弱碱性7. 用佛尔哈德法测定Ag +，使用的滴定剂是（ ）A NaClB NaBrC NH 4SCND Na 2S8. 在法扬司法中，溶液的pH 范围应是（ ）A 酸性B 碱性C 中性D 随吸附指示剂的Ka 值的不同而不同9. 用吸附指示剂法滴定尿液中卤素的总量时，加入糊精是为了（ ）A 保护AgCl 沉淀，防止其溶解B 作掩蔽剂使用，消除共存离子的干扰C 作指示剂D 防止沉淀凝聚，增加沉淀比表面10. 用吸附指示剂法测定Cl -时，宜用的指示剂为（ ）A 二甲基二碘荧光黄B 曙红C 荧光黄D 甲基紫11. 银量法三种指示剂法都不能在什么溶液中进行（ ）A 强碱性B 强酸性C 弱酸性D 弱碱性12. 铬酸钾指示剂法要求pH=6.5～10.5的范围内侧定Cl -，碱性过强会（ ）A AgCl 沉淀溶解B Ag 2CrO 4沉淀溶解C 生成Ag 2O 沉淀D AgCl 沉淀强烈吸附Cl -13. 吸附指示剂法所用指示剂的作用原理为（ ）A 利用指示剂的氧化态与还原态的颜色不同B 吸附态与游离态颜色不同C 其酸式结构与碱式结构的颜色不同D 生成特殊颜色的沉淀14. 铁胺钒指示剂法测定卤素离子，需采用的滴定方式（）A 直接滴定法B 剩余回滴法C 置换滴定法D 间接滴定法15. 用铬酸钾指示剂法测定Cl-含量时，K2CrO4指示剂用量过少会使测定结果（）A 偏高B 偏低C 正常D 无法确定16. 下列用于铁铵矾指示剂法调节溶液酸性的是（）A 硝酸B 硫酸C 碳酸D 盐酸17. 下列说法中错误的是（）A 沉淀滴定突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度cB 沉淀滴定法滴定相同浓度的Cl-、Br-和I-时，沉淀的Ksp越小，滴定突跃范围越大C 在莫尔法中，滴定反应只能在中性或弱酸性溶液中进行D 吸附指示剂法所用指示剂的作用原理为利用吸附态与游离态颜色不同参考答案：BCDBB CCDDC ACBBA AC二、多项选择题：1. 用于滴定分析的沉淀反应应具备哪些条件（）A 沉淀的溶解度要足够小B 生成的沉淀应组成恒定C 沉淀反应能快速达到平衡D 必须有指示滴定终点的适当方法E 沉淀的摩尔质量要大2. 关于沉淀滴定的滴定曲线说法正确的是（）A pX与pAg两条曲线以化学计量点对称B 随着AgNO3标准溶液加入，pX值越来越大C 突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度cD 相同浓度的I-、Br-和Cl-与Ag+的滴定曲线，突跃范围的顺序是∆pI>∆pBr>∆pClE 用AgNO3标准溶液同时滴定浓度相差不大的Cl-、Br-和I-，滴定曲线有三个滴定突跃3. 用佛尔哈德法测定Cl-，为了避免沉淀转化，常采取的措施为（）A 将生成的AgCl溶液沉淀过滤除去B 向待测Cl-溶液中加入适量的有机溶剂C 适当增加酸度D 适当加大碱性E 利用低浓度的Fe3+作指示剂4. 铬酸钾指示剂法的滴定条件是（）A 加入适量的指示剂B 控制溶液的酸度C 增加滴定液D 充分振摇E 预先分离干扰离子参考答案案：1. ABCD 2. ABCDE 3. AB 4. ABDE。
第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定(2)共26页文档
对通式
K θc(B 2 )a c(S 2 4 )O K s θp
M m B n(s) m M (n a B q()aq), Ksθpcm(Mc)n(B)
溶解与沉淀过程
Question 1 溶度积和溶解度之间有什么关系？
Solution
●
与溶解度概念应用范围不同，K
分子式 AgCl AgBr AgI Ag2CrO4
溶度积 1.8×10 -10 5.0×10 -13 9.3×10 -17 1.1×10 -12
溶解度/ mol ·dm-3 1.3×10 -5 7.1×10 -7 9.1×10 -10 6.5×10 -5
7.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的判据
Solution
co
(SO
2 4
)
6.0 10 4 40 .0 50 .0
4 .8 10 4
mol
dm 3
co (Ba
2 )
0.010 10 .0 50 .0
2 .0 10 3
mol
dm
3
Q
co (SO
2 4
)
c
o
(
Ba
2 )
4 .8 10 4 2 .0 10 3
9 .6 10 7
7.1 沉淀-溶解平衡
Precipitation – dissolution equilibrium
7.1.1 溶度积常数和溶解度
Solubility- product constant and solubility
7.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的判据
Ion product: a criterion of formation of deposit and dissolution of deposit
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第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题7-1 Even through Ca(OH)2 is an inexpensive base, its limited solubility restricts its use. What is the pH of a saturated solution of Ca(OH)2?解： Ca(OH)2(s) 〓 Ca 2+ + 2OH -平衡 S 2S4S 3 = 5.5×10-6S = 1.1×10-2 mol·L -1pH = 14 -[-lg(2×1.1×10-2 )]=14 -2 + lg2.2 = 12.34习题7-2 根据θsp K 值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2溶液中，（3）CaF 2在pH=2的水溶液中。
解： Mg(OH)2 (s ) 〓 Mg 2+ (aq) + 2OH - (aq)1) Mg(OH)2在纯水中4S 3 = θsp K = 5.61 ⨯ 10-12S = 1.12 ⨯ 10-4 mol·L -12) Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2中S = 12c (OH -) = 1212= S = 1.2⨯10-5mol·L -13) CaF 2 (S) + 2H + 〓 Ca 2+ (aq) + 2HF节平衡时c /(mol·L -1 ) 10-2 S 2SθJ K =θsp K (CaF 2)/θ2a K (HF ) = 1.46 ⨯ 10-10 / (3.53 ⨯ 10-4 )2 = 1.17 ⨯ 10-3 θJ K = 4S 3 / (10-2 )2 = 1.17 ⨯ 10-3S = 3.08⨯10-3 mol·L -1习题7-3 欲从0.0020 mol·L -1 Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH 值至少为多少？解： Pb 2+ + 2OH - 〓 Pb(OH)2 (s)0.0020 x0.0020 · x 2 = 1.42 ⨯ 10-20x =2.7 ⨯ 10-9 mol·L -1pH = 14 - [-lg(2.66 ⨯ 10-9 )] = 5.43习题7-4 下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.020 mol·L -1 BaCl 2溶液与0.010 mol·L -1 Na 2CO 3溶液等体积混合，（2）0.050 mol·L -1 MgCl 2溶液与0.10 mol·L -1氨水等体积混合，（3）在0.10 mol·L -1 HAc 和0.10 mol·L -1 FeCl 2混合溶液中通入H 2S 气体达饱和（约0.10 mol·L -1）。
解： 1) Ba 2+ + CO 32- 〓 BaCO 3 (s)0.020/2 0.010/2Q =5.0 ⨯ 10-5 >θsp K = 2.58 ⨯ 10-9有沉淀产生。
2)-4-1(OH )9.410mol L c -===⨯⋅Q = (0.050 / 2 ) ⨯ (9.4 ⨯10-4 )2 = 2.2 ⨯ 10-8 > θsp K = 5.61 ⨯ 10-12有沉淀产生。
3)+3-1(H ) 1.310mol L c -==⨯⋅θθ2-2a1a22+81215-132(H S)(S )(H )0.109.110 1.1105.910mol L (1.310)c K K c c ----⋅⋅=⨯⨯⨯⨯==⨯⋅⨯ Q = 0.10 ⨯ 5.9 ⨯ 10-15 = 5.9 ⨯ 10-16 > 1.59 ⨯ 10-19有FeS 沉淀产生。
习题7-5 将50.0 mL0.20 mol·L -1 MnCl 2溶液与等体积的0.020 mol·L -1氨溶液混合，欲防止Mn(OH)2沉淀，问至少需向此溶液中加入多少克NH 4Cl 固体？解： 设需加x g NH 4Cl 固体方能防止Mn(OH)2沉淀生成 , 则c (OH -) = 0.010 ×θb K (NH 3) / (0.10x / 53.5 )Q = c (Mn 2+)⋅c 2(OH -) = 0.10× (1.77 ⨯10-5 ⨯ 0.010/ 0.10 x / 53.5)2 ≤θsp K =2.06 ⨯10-13x ≥ 0.66 g习题7-6 将H 2S 气体通入0.10 mol·L -1 FeCl 2溶液中达到饱和，问必须控制多大的pH 值才能阻止FeS 沉淀？解： FeS + 2H + 〓 Fe 2+ + H 2Sx 0.10 0.10θJ K = θsp K (FeS) / [θa1K ⋅θa2K (H 2S)]= 1.59 × 10-19/（9.1 × 10-8 × 1.1 × 10-12）≥ (0.1)2/x 2x ≥ 7.9×10-2 mol·L -1pH ≤1.10习题7-7 在下列情况下，分析结果是偏高、偏低，还是无影响？为什么？（1）在pH = 4时用Mohr 法测定Cl - ；（2）用V olhard 法测定Cl - 时，既没有滤去AgCl 沉淀，又没有加有机溶剂；（3）在（2）的条件下测定Br -。
解：（1）结果偏高。
因为在酸性介质中，Ag 2CrO 4沉淀不会析出，即Ag 2CrO 4 + H + 〓 2Ag + + -4HCrO（2）结果偏低。
因为在滴定时，存在AgCl 和AgSCN 两种沉淀，计量点后，稍微过量的SCN - 除与Fe 3+ 生成红色Fe(NCS)2+ 以指示终点外，还将AgCl 转化为溶解度更小AgSCN ，并破坏Fe(NCS)2+，使红色消失而得不到终点。
（3）无影响。
习题7-8 分析某铬矿时，称取0.5100 g 试样，生成0.2615 g BaCrO 4，求矿中Cr 2O 3的质量分数。
解：BaCrO 4的相对式量为253.32 ，Cr 2O 3的相对式量为151.99换算因子F = 151.99 / (253.32 × 2) = 0.29990试样中Cr 2O 3的含量ω(Cr 2O 3) = 0.2615 × 0.29990 / 0.5100 = 0.1538习题7-9 A solution is 0.010 mol·L -1 in both Cu 2+ and Cd 2+.What percentage of Cd 2+ remains in the solution when 99.9% of Cu 2+ has been precipitated as CuS by adding sulfide?解： c (S 2-) = θsp K (CuS) / c (Cu 2+) = 1.27 × 10-36 /[(1-99.9%) × 0.010]= 1.3 × 10-31mol·L -1Q = c (Cd 2+) ⋅c (S 2-) = 0.010 × (1.3 × 10-31) =1.3 × 10-33 < θsp K (CdS)=1.4 × 10-29无CdS 沉淀生成, Cd 2+的剩余浓度为 0.010 mol·L -1。
习题7-10 Consider the titration of 25.00 mL of 0.08230 mol·L -1 KI with 0.05110 mol·L -1 AgNO 3 Calculate PAg at the following volumes of added AgNO 3：(1) 39.00 mL ；(2) V sp ；(3) 44.30 mL.解： (1) c (I -) = (25.00 × 0.08230 -39.00 × 0.05110) /(25.00 +39.00)= 0.01615 mol·L -1c (Ag +) = θsp K (AgI)/ c (I -) = 8.5 × 10-17/0.01615 = 5.3 × 10-15 mol·L -1pAg = 14.28(2) c(Ag +) = [θsp K (AgI)]1/2 = 9.2×10-9 mol·L -1pAg = 8.04(3) c (Ag +) = (44.30 × 0.05110 -25.00 × 0.08230)/(25.00 + 44.30 )=2.976×10-3 mol·L -1pAg =2.5264习题7-11 A solution is 1.8×10-4 mol·L -1 in both Co 2+and 0.20 mol·L -1HSO 4-.The solution also contains Na 2SO 4 to prevent the precipitation of cobalt (Ⅱ) sulfide when the solution is saturated with hydrogen sulfide (0.10 mol·L -1 H 2S )?解： 设平衡时溶液中Na 2SO 4为x mol·L -1CoS (s) + 2H + 〓 Co 2+ + H 2SHSO 4- 〓 H + + SO 42-θ2+sp θ2J 2θθa1a22θ-a22442-4(CoS)(Co )(H S)(H )(H )(H SO )(HSO )(H )(SO )K c c K c K K S K c c c ++⋅==⋅⋅=2-4-1(SO )0.11mol L x c ====⋅7。