四大滴定比较与总结.ppt

0.100 0mol·L-1HCl滴定0.100 0mol·L-1 Na0HpH值及曲线变化
指示剂：甲基红
pH值
ΔpH=5.4
酚酞8.0 ～ 9.6
计量点
甲基红 4.4 ~ 6.2 甲基橙 3.1 ~ 4.4
0
50
100
150
200
滴定百分数
pH
指示剂选择？12
10
PP 9.0
8
MR 6.2
6
MO 4.4
四大滴定比较与总结
反应原理及滴定曲线 滴定突跃及其因素 滴定误差的计算 指示剂
所受的影响及其应用
一：反应原理及滴定曲线
酸碱滴定：
滴定曲线：溶液pH 随滴 定分数(a)变化的曲线 化学计量点(sp)
滴定突跃
指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，以 减小滴定误差
1 强酸碱滴定
0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 HCl
NaOH mL
过量
a
剩余HCl mL
NaOH mL
pH
[H+]计算
0.00 0.00 20.0
1.00
滴定前:[H+]=cHCl
18.00 0.90 2.00
2.28
19.80 0.99 0.20
3.00 sp前:[H+]=cHCl（剩余）
19.98 0.999 0.02 20.00 1.000 0.00
4.30 突
0.00 7.00 跃 sp: [H+]=[OH-] =10-7.00
20.02 1.001
0.02 9.70
20.20 1.010 22.00 1.100
0.20 10.70 sp后:[OH-]=cNaOH(过量) 2.00 11.68
40.00 2.000
20.00 12.52
12 10 08 06 04 02 00
4
2
0 0
强酸碱滴定曲线
sp 7.0
9.7 sp+0.1%
突 跃
0.1000mol·L-1 HCl ↓
0.1000mol·L-1 NaOH
突跃:9.7~4.3
4.3 sp-0.1%
PP 8.0
1
滴定分数 a
MR 5.0
2
络合滴定基本原理
络合滴定：滴定反应为配位反应。
第
十 章
➢滴定反应基本要求:
滴
定
0.100 0mol·L-1NaOH滴定0.100 0mol·L-1HCl pH值及曲线变化
指示剂： 酚酞 甲基红（甲基橙）
酚酞8.0 ～ 9.6
pH值
ΔpH=5.4
计量点
甲基红 4.4 ~ 6.2
甲基橙 3.1 ~ 4.4
0
50
100
150
200
滴定百分数
12 10 08 06 04 02 00
分 析
配位反应必须定量、完全（配合物的条件稳
法 定常数大）
有合适的指示剂指示终点
1 络合滴定曲线
M + Y = MY
EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减 小，化学计量点时发生突跃
金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY
MBE
[M] Байду номын сангаас [MY] = VM/(VM＋VY)cM
-0.1%时:a=0.999 [H+]=5.0×10-5 mol/L pH=4.30 (3) sp时: a=1 [H+]=[OH-]=Kt-0.5 pH=7.00
(4) sp后: [OH-]=cNaOH(过量) +0.1%时:a=1.001 [OH-]=5.0×10-5 mol/L pH=9.70
0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl
[Y] +[MY] = VY/(VM＋VY) cY
KMY =
[MY] [M][Y]
KMY[M]2 + {KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]
- VM/(VM＋VY)cM = 0
——滴定曲线方程
sp时：cYVY-cMVM＝0 K’MYCMsp 106
pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp)
p126
法 pH = 2.0时： lg KfΘ(ZnY) 16.50 13.51 2.99
pH = 5.0时： lg KfΘ(ZnY) 16.50 6.45 10.05
由计算可知，lgKfΘ(ZnY)虽然很高，但若在pH = 2.0时滴定， 由于Y与H+ 产生副反应，使ZnY的实际稳定性降低很多。而在 pH = 5.0时，由于EDTA的酸效应较小，配位反应进行的较完全。
定的金属离子浓度[M]不断减小，其改变的情况
第 和酸碱滴定相似。在化学计量点附近pM值发生
十
章 突变。
滴
定
分 滴定
析 法
类型
酸碱
滴定 配位
滴定
反应 原理 H+B＝
HB M+Y＝
MY
滴定 开始时
H
M
等量 点前
HB+H
（H剩余）
MY+M（M
剩余）
计量点 HB MY
等量 点后
HB+B (B剩余)
MY+Y (Y剩余)
H++OH- =H2O Kt=1/Kw=1014.00
PBE: [H+]=[OH-]+cHCl-cNaOH
滴定分数：a=cT/cA=cNaOH/cHCl
滴定曲线方程：Kt[H+]2+KtcHCl（a-1）[H+]-1=0 此例：a=cNaOH/cHCl=VNaOH/20
(1) 滴定前: a=0 [H+]=cHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00 (2) 滴定开始到sp前: [H+]=cHCl(剩余)
[MY] = VM/(VM+VY)cM-[M] = VY/(VM+VY) cY - [Y]
[Y] = VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M]
KMY =
VM/(VM＋VY)cM-[M] [M]{VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M]}
KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0 sp：CYVY-CMVM＝0 KMY[M]sp2 +[M]sp -CMsp = 0
[M]sp=
-1± 1+4KMYcMsp 2KMY
一般要求 log K’MY 8， cM =0.01 mol/L K’MYCMsp 106
[M]sp=
-1± 1+4KMYcMsp 2KMY
pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp)
二、滴定曲线
配位滴定中，随着配位剂的不断加入，被滴
15
I
复习：条件稳定常数
例
计算pH = 2.0和pH = 5.0的ZnY的条件稳定常数
已知 lgKfΘ(ZnY) = 16.50
第 十
查附录得 pH = 2.0时： lgαY(H) 13.51
章
滴 解：
pH = 5.0时： lgαY(H) 6.45
定 分 析
lg KfΘ(ZnY) lg KfΘ(ZnY) lgY(H)