高三第一轮复习：重要有机反应类型讲解

A－C + B－D
A + C－D
B
C－A B－D
反应特征：反应前后各物质中键的类型不变
二、重要的取代反应类型
（一）卤代 1、卤代反应对象一般是纯卤素单质（氯气、液 溴），而不能是水溶液（氯水、溴水、溴的四 氯化碳溶液），苯酚溴代除外。 2、卤代反应一般发生在烷基或苯环上，可以通 过条件来决定取代位置。 光照—烷基 Fe3+催化—苯环（苯酚溴代除外）
+
三、信息题中的加成反应
（二）叁键的特殊加成 已知乙炔叁键上的氢原子具有一定的活性，能参 与加成。请写出两分子乙炔生成的链状加成产物。
H–C≡C–H +H–C≡C–H H–C=C–C≡C–H HH
水解
CH3CH2CN
CH3CH2COOH
此反应能够增长碳链
对位专练
思考：某物质结构如下，
HO
H3C O
O O CH3
那么1mol此物质和溴水反应以及催化加氢，所消耗 Br2和氢气的量分别是多少？
三、信息题中的加成反应
（一）双烯合成
一定条件
+
=
OHC
CH3 CH3
三、信息题中的加成反应
（一）双烯合成
（三）与水加成
催化剂
CH2=CH2 + H–OH
CH3CH2OH
乙烯水化制乙醇
催化剂
CH≡CH + H–OH
CH2=CHOH
异构化
CH2=CH–O–H
CH3CHO
催化剂
CH≡CH + H–OH
CH3CHO
乙炔水化制乙醛
二、重要的加成反应类型
（四）与氢氰酸加成
催化剂
CH2=CH2 + HCN
CH3CH2CN
有机反应的分类
取代 按反应机理： 加成
消去
氧化反应 按得失氢氧元素：
还原反应
加氧氧化 失氢氧化
加氢还原 失氧还原
按实际作用： 硝化、酯化、溴代、水解……
取代反应 （Substitution Reaction）
一、定义和特征
有机物分子中的原子或原子团被其他原子 或原子团取而代之的反应类型
A－B + C－D
R–O–R’ + H–O–H
已知甲烷的实验室制法是将
脱羧反应：
O
R–C–ONa + NaO－H
碱石灰
R－H + Na2CO3
加成反应 （Addition Reaction）
一、定义和特征
有机物分子中的双键（或叁键）两端的碳原子 与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物 的反应类型
反应部位： 双键、叁键、苯环
Cl
NaOH水溶液/加热
1、卤代烃水解和醇的卤代 卤代烃水解得醇 R－X + H－OH NaOH水溶液/加热 R－OH + H－X
深化理解
已知当两个羟基连在同一个碳原子上时不稳定， 容易脱去一份子水而产生羰基。
R－CHX2 + H－OH NaOH水溶液
R－CX3 + H－OH
二、重要的取代反应类型
—SO3H + H2O 苯的磺化
深化理解
甲基和羟基对苯环起着活化的作用，使得连有 甲基或羟基的苯环发生取代更容易。
OH Br
+ 3Br2 →
浓溴水
OH Br
+ 3HBr
Br
苯酚的检验
CH3
CH3
+ 3HNO3浓H2SO4 O2N—
—NO2 + 3H2O
NO2 TNT的制取
二、重要的取代反应类型
（三）水解及其逆反应
在过氧化物的作用下，可以得到相反的加成结果，称 之为反马氏规则。
二、重要的加成反应类型
（二）与卤素单质及卤化氢加成 因为卤代烃水解能得到醇，因此此两类反应是 由烃得到醇醛酸的重要途径 思考：如何由乙烯制乙醇？制乙二醇呢？
碳氧双键因为氧原子的电负性较强，一般不和 卤素单质或卤化氢加成。
二、重要的加成反应类型
1,4加成>1,2加成
对位专练
一分子β月桂烯与两分子Br2发成加成反应的产物 理论上有多少种？
==
二、重要的加成反应类型
（二）与卤素单质及卤化氢加成 CH2=CH2 + HBr 催化剂 CH3－CH2Br CH≡CH + HCl 催化剂 CH2＝CHCl
马氏规则： 卤化氢和不对称烯烃加成时，氢原子总是加在连氢最 多的碳原子上，而卤素原子则会加在连氢最少的碳原 子上。
例：已知烷烃上不同位置的氢原子被取代的 可能性各有不同。若甲基、亚甲基、次甲基 上的每个氢被取代几率为1∶3 ∶9，那么：
1、异戊烷一溴取代产物有多少种？
2、它们的物质的量之比为多少？
二、重要的取代反应类型
（二）硝化或磺化
+
HNO3
浓H2SO4 50～60℃
—NO2+ H2O 苯的硝化
+ HO–SO3H 浓H2SO4
反应特征： 不饱和键向饱和方向发展
二、重要的加成反应类型
（一）催化加氢 炔烃 催化加氢 烯烃 催化加氢 烷烃
催化剂
+ 3H2
催化剂
—C=O + H2
—CH—OH
醛 催化加氢 伯醇 酮 催化加氢 仲醇 羧基及酯基一般不考虑加氢
二、重要的加成反应类型
（一）催化加氢
催化加氢
C17H33COOH + H2
（三）水解及其逆反应
2、酯化反应和酯类的水解
O
浓硫酸/加热 O
R–C–OH + H–O–R’
R–C–O–R’ + H–OH
无机酸碱/加热
3、肽键的生成和水解：
O百度文库
浓硫酸 O
R–C–OH + H–NH–R’
R–C–NH–R’+H–OH
二、重要的取代反应类型
（四）其他取代反应
成醚反应：
浓硫酸
R–O–H + H–O–R’
苯环易取代难加成，不能与溴水反应，只能在特殊条
件下和卤素单质加成。
Cl
催化剂 Cl
Cl
+ 3Cl2
Cl
Cl
Cl
二、重要的加成反应类型
（二）与卤素单质及卤化氢加成
*共轭二烯的加成
CH2=CH–CH=CH2 + Br2
CH2–CH–CH=CH2
Br Br
CH2–CH=CH–CH2
Br
Br
1，2-加成
1，4-加成
C17H35COOH
油脂的硬化
油 催化加氢
脂肪
二、重要的加成反应类型
（二）与卤素单质及卤化氢加成
CH2=CH2 + Br2
CH2Br－CH2Br
CH2≡CH2 + 2Br2
CHBr2－CHBr2
用溴水或溴的四氯化碳溶液即可反应。
现象为使溴水褪色，可用于鉴别或鉴定。
产物为液态油状物质，可用此反应除去气态烷烃中的 不饱和杂质。
深化理解
1、烷基上的取代是链反应，各种取代产物都会产生。 但可通过产物的分离提纯得到某一阶段产物。
2、各烷基上的氢均有被取代的可能，但反应几率不同。 三级碳>二级碳>一级碳原子。
3、苯环上的取代一般只发生一取代，若苯环上有侧链， 则侧链对取代基的取代位置有定位效应。
烷基、羟基——邻对位定位，即如果苯环上已有烷 基或羟基存在，取代时，取代基一般上在侧链的邻 位或对位。