标准摩尔生成吉布斯自由能
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标准摩尔生成吉布斯自由能
溶液校正
各种物质的标准摩尔吉布斯生成自由能可以 列成表备用。而在溶液中所进行的的反应,他们 的标准态非但不是纯态而且有许多不同的规定, 特别是溶质,例如可以规 m B=1mol·kg-1且具有理 想溶液性质的态为标准态,也可以规定 c B = 1mol·dm-3且具有理想溶液的态为标准态,因此 的表值,还必须 我们对溶液还不能直接使用fGm 加以适当的校正。
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标准摩尔生成吉布斯自由能
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标准摩尔生成吉布斯自由能
3、对于没有指定温度,通常手册上所给的表值, 大都是298.15K。 4、对于有离子参加的反应,主要是电解质溶液。 溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示,这时规 定的相对标准态是
f Gm (H ,aq, mH 1.0 mol kg ) 0
由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由 能的数值,列表备查。
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标准摩尔生成吉布斯自由能
应用
rGm 1、计算任意反应在298.15K时的
r Gm B f Gm (B)
B
ᵧ B =生成物-反应物(系数)
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标准摩尔生成吉布斯自由能
2.判断反应的可能性 在有机合成中,可能有若干条路线,用计算 r Gm
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标准摩尔生成吉布斯自由能 以其中任意物质B在溶液的标准摩尔生成吉布斯自由能为例
fGm
G1 0
B 饱和溶液浓度为
稳定单质B
物质B(纯态)
fGm B, aq
csat
G2
B(标准态)
f G( f G( G1 G2 m B,aq) m B) 1 , 式中 G 0 , G RTln 有标可查,将 f G( B ) 2 m
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标准摩尔生成吉布斯自由能
在溶液中进行的某一反应
dD eE gG hH
若各物质都处于标准态,则其反应的平衡常数可 以直接根据公式求得
rGm -RTlnKC
如果知道参加上述反应的各物质的标准摩尔生成 吉布斯自由能 fG B, aq ,就可以根据上式求出在 m 溶液中进行的反应的平衡常数。
的方法,看那条路线的值最小,则可能性最大。 若 r Gm 的值是一个很大的正数,则该反应基本上 不能进行。(例1)
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标准摩尔生成吉布斯自由能
G K 3.用 r m 值求出热力学平衡常数 p 值
K 根据 p 与温度的关系,可以决定用升温
还是降温的办法使反应顺利进行.(例2)
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标准摩尔生成吉布斯自由能
化学1301 物化4组(杨如旭,葛广壮, 孙成,史硕,张珊,刘倩)
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标准摩尔生成吉布斯自由能
引入
如果能够知道参加反应的各种物质的标准状态的 Gibbs自由能的绝对值,则用简单的加减方法就能 , 但这是不可能的。因为热 求得任意反应的 rGm 力学函数的绝对值都不知道。解决问题的办法是 仿照热化学中曾经用来处理反应焓和生成焓关系 的那种方法,选定某种状态作为参考而取其相对 值。
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csat
Байду номын сангаас
数据代入上式,就可以求出物质B的标准摩尔生成吉布斯自由能,因此对 于在溶液中反应的 r Gm ,即
rGm B f G( m B, aq)
B
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标准摩尔生成吉布斯自由能
定义
在标准压力下,由稳定单质生成1 mol化合物时吉布 斯自由能的变化值,称为该化合物的标准生成吉布斯自由 能,用下述符号表示:
f Gm (化合物,物态,温度)
没有规定温度,通常在298.15 K时的表值容易查阅
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标准摩尔生成吉布斯自由能
注意
1、最稳定单质:指的是有多种同素异形体的单质中最稳定的 一种。 例如碳的最稳定单质是石墨而不是金刚石;磷的最稳定单 质是白磷而不是红磷。 C(s)+ O2(g) =CO2(g)