甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展

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甲基丙烯酸甲酯(MMA)工艺技术进展及技术经济分析

甲基丙烯酸甲酯(MMA)工艺技术进展及技术经济分析

甲基丙烯酸甲酯(MMA )是一种重要的基础有机化工原料,广泛应用于汽车、建筑、医学、电子电气、纺织印染、涂料、胶黏剂、皮革处理化学品、树脂加工等诸多领域[1],其中最主要的用途为生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA )、聚氯乙烯加工抗冲助剂丙烯酸酯类共聚物(ACR )、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS )及用作腈纶第二单体等,是国民经济发展不可或缺的重要化工原料。

近年来,受MMA 市场驱动影响,我国众多企业纷纷进入MMA 行业,国际国内竞争压力持续加大。

201—2019年我国MMA 产能进入集中爆发期,2019年为135.5万t/a ,相对于2014年底的58.3万t/a ,5年内产能扩张一倍。

不考虑2019年底新投产的江苏斯尔邦石化有限公司二期和重庆奕翔化工有限公司一期,整体产能利用率不足七成。

未来几年,受我国丙烯腈产业发展的带动,仍有大量MMA 在建、拟建装置,据初步统计,2020—2022年在建和规划产能达到118.5万t/a ,整个行业的竞争格局将愈加严峻;而另一方面,我国MMA 还存在大量进口,2019年进口量21.7万t ,净进口16.8万t ,主要进口来源为沙特阿拉伯,占我国进口总量的41%,其次是中国台湾(17%)和新加坡(14%),进口货源对国内市场仍存在巨大的冲击。

目前,全球MMA 产品已形成了C2路线、C3路线和C4路线等多样化工艺技术路线[2],在激烈市场竞争中,企业需要紧紧结合自身资源和技术优势,选择一条最合适的工艺路线,持续加强技术进步和提升,确保长期健康稳定发展。

为此,本文对MMA 不同工艺路线的进展和技术经济情况分别作了分析。

1MMA 工艺技术进展自1933年罗门哈斯公司建成世界上第一套MMA 工业化装置以来,不同公司对MMA 生产工艺路线进行了大量的尝试与探索,形成了C2、C3、C4多种工艺路线并行发展的格局。

1.1C2工艺路线C2路线以乙烯为原料,通过不同工艺转化成丙醛、丙酸或丙酸甲酯,再经过水解、酯化形成MMA ,目前已经产业化的工艺路线包括丙醛路线(BASF 法)、丙酸甲酯路线(Alpha 工艺)。

甲基丙烯酸甲酯做粘结剂

甲基丙烯酸甲酯做粘结剂

甲基丙烯酸甲酯做粘结剂甲基丙烯酸甲酯是一种常用的粘结剂,广泛应用于各个领域。

本文将从该粘结剂的性质、应用领域以及制备方法等方面进行介绍。

我们来了解一下甲基丙烯酸甲酯的性质。

甲基丙烯酸甲酯,化学式为C5H8O2,是一种无色液体。

它具有良好的溶解性和粘附性,可与多种材料相容。

这种粘结剂具有较高的抗水性和耐候性,能够在潮湿和恶劣环境下依然保持较好的粘结效果。

甲基丙烯酸甲酯在许多领域都有广泛的应用。

首先,在建筑领域中,它可以用作墙面、地板等装饰材料的粘结剂,能够提供良好的粘结强度和耐久性。

其次,在汽车制造业中,甲基丙烯酸甲酯可以用作涂料和密封剂,能够提供优异的耐化学腐蚀性和耐高温性能。

此外,在纺织、包装、制药等行业中,甲基丙烯酸甲酯也有广泛的应用。

那么,如何制备甲基丙烯酸甲酯呢?一种常见的制备方法是通过酯化反应来合成。

首先,将甲酸和丙烯酸甲酯加入反应容器中,加入催化剂,然后加热反应。

在适当的温度和压力下,甲酸与丙烯酸甲酯发生酯化反应,生成甲基丙烯酸甲酯。

待反应结束后,通过蒸馏等方法进行分离纯化,最终得到甲基丙烯酸甲酯。

甲基丙烯酸甲酯的应用还有很多,比如在塑料制品中作为增塑剂,可以提高塑料的柔韧性和延展性;在油墨中作为分散剂,可以提高油墨的颜料分散性;在胶粘剂中作为粘合剂,能够提供优异的粘结性能等。

甲基丙烯酸甲酯作为一种常用的粘结剂,在各个领域都有广泛的应用。

它具有良好的溶解性和粘附性能,能够在潮湿和恶劣环境下保持较好的粘结效果。

制备方法也相对简单,通过酯化反应即可合成。

随着科技的不断进步,甲基丙烯酸甲酯的应用领域还将进一步扩大,为各行各业带来更多便利和创新。

甲基丙烯酸甲酯的生产工艺

甲基丙烯酸甲酯的生产工艺

甲基丙烯酸甲酯的生产工艺甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate,简称MMA)是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于塑料、油墨、涂料、粘合剂等领域。

下面简要介绍甲基丙烯酸甲酯的生产工艺。

甲基丙烯酸甲酯的生产工艺主要包括原料准备、酯化反应、分离纯化和产品后处理等步骤。

首先,原料准备。

甲基丙烯酸甲酯的原料主要包括甲醇和丙烯酸甲酯。

甲醇通过蒸汽加热解和精馏处理来获得高纯度的甲醇。

丙烯酸甲酯可以通过丙烯腈的加氢反应或通过甲基丙烯酸的酯化反应来合成。

其次,酯化反应。

甲基丙烯酸甲酯的合成主要通过甲醇与丙烯酸甲酯的酯化反应进行。

该反应在酸性催化剂(如硫酸、磷酸等)存在下进行。

反应温度和反应时间的控制对产品质量有着重要的影响。

反应后生成的甲基丙烯酸甲酯和副产物经过分离纯化后即可获得高纯度的甲基丙烯酸甲酯。

然后,分离纯化。

酯化反应后的产物需要经过分离纯化来去除杂质和副产物。

分离纯化主要包括蒸馏、结晶等步骤。

首先,采用等温蒸馏来除去产物中的低沸点组分,如甲醛、丙烯酸等。

然后,采用减压蒸馏来除去高沸点组分,如高聚物和其他杂质。

最后,通过结晶来得到高纯度的甲基丙烯酸甲酯。

最后,产品后处理。

生产过程结束后,还需要进行产品的后处理工序。

常见的后处理工序包括质量检验、贮存包装等。

质量检验主要包括甲基丙烯酸甲酯的物理性质、化学性质、含量检测等。

贮存包装的目的是保持产品的稳定性和安全性。

以上是甲基丙烯酸甲酯的生产工艺的简要介绍。

生产过程中需要合理设计反应条件、控制生产过程和设备的选用,以确保产品的质量和产品的安全性。

甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯

甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯

文章标题:探究甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的应用与发展一、前言甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯,作为重要的有机化合物,在工业生产和科学研究中有着广泛的应用。

本文将深入探讨它们的特性、应用以及未来的发展前景。

二、甲基丙烯酸甲酯的概述1. 甲基丙烯酸甲酯的物理性质甲基丙烯酸甲酯是一种无色透明的液体,具有较高的抗水解性和耐候性,是一种重要的有机合成原料。

2. 甲基丙烯酸甲酯的化学性质在化学反应中,甲基丙烯酸甲酯可以发生聚合反应,生成聚甲基丙烯酸甲酯,具有较好的稳定性和可塑性。

三、聚甲基丙烯酸甲酯的应用1. 工业生产中的应用聚甲基丙烯酸甲酯在塑料制品、涂料以及胶黏剂等方面有着广泛的应用,给传统工业生产带来了革命性的改变。

2. 科学研究领域的应用在生物医学材料的制备和生物传感器的开发中,聚甲基丙烯酸甲酯的应用也得到了广泛的拓展。

四、未来发展前景随着人们对新材料和高科技产品的需求不断增长,甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的应用领域将会不断扩大,对其性能和稳定性提出了更高要求,这也为其在未来的发展前景带来了更多可能性。

五、个人观点在我看来,甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯作为有机化合物,在现代工业生产和科学研究中起着不可替代的作用。

随着技术的进步和应用领域的拓展,它们的潜力和市场前景也会更加广阔。

六、总结通过深入的研究和讨论,我们对甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的特性、应用和发展前景有了更深入的了解。

它们的发展将为现代社会的进步和科学技术的发展不断做出贡献。

在本文中,我根据您提供的主题深入探讨了甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的特性、应用以及未来的发展前景。

希望这篇文章能够帮助您更好地理解这一主题。

(注:本文为模拟文章,如有需要,请根据实际情况进行调整。

)甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯作为重要的有机化合物,在工业生产和科学研究中扮演着不可替代的角色。

随着社会的发展和技术的进步,它们的应用领域不断扩大,未来的发展前景也十分广阔。

甲基丙烯酸甲酯合成及生产_梁西良

甲基丙烯酸甲酯合成及生产_梁西良
110 ℃, 0. 9 MPa 1. 5h
CH 3 + O2
CH2
C CHO +H 2O CH 3
1. 1. 4 废酸处理 此方法的缺点是 : 氢氰酸有毒 , 使用率不高 , 设 备腐蚀严重 , 回收 NH4HSO4 的投资较大 。 ACH 法 酰氨化 反应 , 酯化 反应所 需硫 酸耗量 高 , 最终副产硫酸氢铵多 , 从环保 和经济的角度考 虑 , 必须进行必要的处理和回收 。 比较流行的处理 方法是硫酸回收法和硫铵回收法 。 硫铵回收法采用 通氨合成硫酸铵 。 硫酸回收法是在回收硫铵的基础 上 , 燃烧分解得到 SO2 和 N2 , 进而继续氧化制硫酸 供循环使用 。 硫酸回收法投资大 , 一些大型装置采 用 MMA 与硫酸联产消化吸收废酸 。 1. 2 新 ACH 法 新 ACH 法( 又称 MGC 法) 改进了传统 ACH 法工 艺 。 日本三菱瓦斯化学公司开发出无副产品硫酸铵 的 MMA 制造技术 , 这是一种划时代的新 ACH 法 。
[4 ]

ACH 法合成工艺主要包括氰化反应 , 酰胺化反
丙酮与氢氰酸在碱催化剂的存在下发生氰化反 应生成丙酮氰醇 :
O CH 3 C CH 3 + HCN
NaOH
。 聚甲基丙烯酸甲酯( PMMA) 具有
极好的透明性 、化学稳定性和耐候性 , 易染色 、易加 工 , 外观优美 , 在相关行业广泛应用[ 3 , 17] 。
2005 年第 27 卷第 1 期
化 学 与 黏 合 CHEMISTRY AND ADHESION · 57 ·
甲基丙烯酸甲酯合成及生产
梁西良 , 王素漪 , 徐 虹
( 黑龙江省石油化学研究院 哈尔滨 150040 )

甲基丙烯酸甲酯合成路线

甲基丙烯酸甲酯合成路线

甲基丙烯酸甲酯合成路线甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,简称MMA)是一种重要的有机合成原料,广泛应用于塑料、涂料、光学材料等领域。

下面将详细介绍MMA的合成路线。

甲基丙烯酸甲酯的合成主要通过酯化反应来实现。

酯化反应是一种醇和酸反应生成酯的化学反应。

在甲基丙烯酸甲酯的合成过程中,甲醇与丙烯酸甲酯发生酯化反应,生成MMA。

合成甲基丙烯酸甲酯的一种常见方法是使用甲醇和丙烯酸甲酯作为原料,在酸催化剂的存在下进行酯化反应。

酸催化剂可以是无机酸如硫酸、磷酸等,也可以是有机酸如甲酸、硫酸二甲酯等。

其中,无机酸催化剂的使用较为常见。

酯化反应的机理主要包括两个步骤:酸催化的醇质子化和醇质子化后的亲电进攻。

首先,酸催化剂使甲醇分子中的氧原子带正电荷,形成质子化的甲醇离子。

然后,质子化的甲醇离子攻击丙烯酸甲酯分子中的羰基碳,断裂羰基碳氧键,生成甲基丙烯酸甲酯。

在实际合成中,通常将甲醇和丙烯酸甲酯按一定比例混合,加入适量的酸催化剂,保持适当的温度和反应时间。

反应完成后,通过蒸馏、萃取等方法分离、纯化甲基丙烯酸甲酯。

甲基丙烯酸甲酯的合成路线主要包括原料准备、酯化反应、分离纯化等步骤。

在实际生产中,还需要考虑反应条件的选择、催化剂的种类和用量、废气处理等问题。

总结起来,甲基丙烯酸甲酯的合成路线是通过甲醇和丙烯酸甲酯的酯化反应来实现的。

酯化反应需要酸催化剂的存在,通过质子化和亲电进攻的过程生成甲基丙烯酸甲酯。

合成过程中需要合理选择反应条件和催化剂,同时还需要进行分离纯化等后续处理。

甲基丙烯酸甲酯的合成路线为相关产业的发展提供了重要的基础原料,对推动相关产业的发展具有重要作用。

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、实验目的(1)了解本体聚合的基本原理以及特点,特别是了解温度对产品的影响;(2)了解有机玻璃(PMMA)的制备技术,要求成品无气泡,无损缺,透明光洁。

二、实验原理聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称有机玻璃,因其优良的光学性能,比重小,以及在低温下仍能保持其独特的性能而被广泛的应用,则它是重要的合成材料之一。

本实验是用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。

本体聚合的具体过程是:1、引发剂分解2、链引发3、链增长4、链终止A.偶合终止B.歧化终止其中,甲基丙烯酸甲酯在60℃以上时聚合,以歧化终止为主。

本体聚合反应是一个连锁反应,反应速度很快,伴随着聚合物的生成出现自动加速现象,并且甲基丙烯酸甲酯不是聚合物的良溶剂,长脸自由基有一定程度的卷曲,自动加速效应更加明显。

因为引发是通过小分析的单分子的分解发生的,而生长只需要单体移动到生长链的末端,所以这两个过程的聚合速率再聚合初期并不特别依赖相应反应物在在介质中扩散的能力。

另一方面,双分子终止需要在粘度增加到一定程度后,终止速率将被扩散速率所控制,而引发和生长速率则不受影响。

这种在速率上的不连续性突然破坏了连锁反应的稳定状态,终止生长的链段数少于开始生长的链段数,导致反应速率与放热速率随反应进行而增加。

这种效应称之为“自动加速效应”。

由于粘度增加,散热困难,会发生“爆聚”。

因此,本体聚合要求严格控制不同反应阶段的温度,随时排除反应热是很有必要的。

在本体聚合反应开始前,通常有一段诱导期,聚合速度为零,体系无粘度变化。

然后反应逐步进行。

当转化率超过20%之后,聚合速度显著加快,称为自加速效应,此时若控制不当,体系易发生暴聚而使产品性能变坏。

而转化率达80%之后,聚合速率显著减小,最后几乎停止聚合反应,需升高温度才能使之完全聚合。

三、 实验药品及仪器药品:过氧化苯甲酰(BPO )(0.05g )---甲基丙烯酸甲酯(MMA )(15mL )---仪器:恒温水浴锅、三口烧瓶、直型冷凝管、磨口锥形瓶、牛角管、温度计、天平、小试管等。

甲基丙烯酸甲酯合成路线

甲基丙烯酸甲酯合成路线

甲基丙烯酸甲酯合成路线甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,简称MMA)是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于塑料、涂料、胶粘剂等行业。

下面将介绍一种以甲基丙烯酸甲酯为原料合成的路线。

我们需要准备两种原料,甲基丙烯酸(Methyl acrylate)和甲醇(Methanol)。

甲基丙烯酸可通过丙烯酸酯化反应合成,而丙烯酸可通过丙烯腈水解制得。

具体合成路线如下所示:第一步,将丙烯腈(Acrylonitrile)与水(H2O)在碱性条件下进行水解反应,生成丙烯酸(Acrylic acid)。

这一步反应需要在加热条件下进行,通常在150-200摄氏度下反应,反应时间为几个小时。

反应完成后,通过蒸馏纯化得到丙烯酸。

第二步,将丙烯酸与甲醇进行酯化反应,生成甲基丙烯酸甲酯。

这一反应通常在酸性条件下进行,常用的催化剂有硫酸、磷酸等。

反应温度一般在60-80摄氏度之间,反应时间为几个小时。

反应结束后,通过蒸馏纯化得到甲基丙烯酸甲酯。

甲基丙烯酸甲酯合成路线的优点是原料易得,反应条件温和,反应时间较短,产品纯度较高。

然而,这个合成路线也存在一些问题。

首先,丙烯腈的制备过程中存在一定的环境污染问题,需要合理控制废气和废水的排放。

其次,酯化反应中使用的催化剂通常是酸性物质,对设备材料有一定的腐蚀性,需要选用合适的材料。

总结起来,以甲基丙烯酸甲酯为原料合成的路线主要包括丙烯腈的水解反应和丙烯酸的酯化反应。

这个路线具有原料易得、反应条件温和等优点,但也需要注意环境污染和设备材料选择等问题。

随着科技的进步,未来还可能出现更加高效、环保的合成路线,为甲基丙烯酸甲酯的生产提供更好的选择。

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告
本体聚合实验的目的是通过将某些原料添加到一定量的丙烯酸甲酯中,将其进行热反应来制备高分子单体。

本次实验中使用的原料是甲基丙烯酸甲酯(MMA),本体聚合的温度为80℃,聚合时间为6个小时,反应器为20ml物料容器,旋转速度为200r/min,通气量为500ml/min,操作室环境温度为20-25℃。

本体聚合过程中,首先将甲基丙烯酸甲酯溶于 2-丙醇中,并加入其他原料,即ABS 树脂、有机硅树脂、组份使用量不应超过2%,加热至某一恒定温度(即本体聚合的温度),当反应温度达到稳定状态后,20ml反应瓶内的本体聚合反应开始,此时,静止时间每15分钟视察反应进展,同时视察底部沉淀产物;聚合反应结束后,终止反应,放置4小时进行沉淀,采用离心机200r/min离心处理,滤除残留溶剂中的有机物;然后,取出产物,在烘箱中烘烤,温度50℃,封存待用。

本文在本体聚合实验中,使用的是以甲基丙烯酸甲酯为主的溶剂,其他原料的使用量不超过2%。

本体聚合反应瓶装混合液体温度调至80℃,极易受到温度波动,建议施工时及时注意温度控制;进行本体聚合反应时,建议每15分钟视察反应的进展,以确认是否出现异常情况;聚合反应结束后,冷却并过滤残留溶剂,实验产物经烘箱烘烤后封存至封存处,以期待下次使用。

总之,本体聚合是一种常用的高分子合成方法,可以将多种原料经热反应来合成新的高分子单体、复合物以及重要的有机高分子材料,作为甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验,通过良好的操作技术,可以实现有效的合成高分子单体。

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成及其表征 -回复

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成及其表征 -回复

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成及其表征-回复甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成及其表征引言:共聚物是由两种或多种单体通过共价键结合在一起形成的长链聚合物。

其中,甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(MAF)共聚物在细乳液中具有广泛的应用前景。

本文将介绍共聚物细乳液的合成方法以及对其进行的表征分析。

一、甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成方法:步骤1:准备单体和引发剂甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(MAF)是合成共聚物细乳液所需的两种单体。

将它们通过精确称量的方式准备好。

步骤2:制备共聚物细乳液将甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(MAF)按一定比例加入反应容器中。

然后,将表面活性剂和乳化剂加入到容器中,并用搅拌器进行充分搅拌。

步骤3:引发共聚反应在反应容器中加入引发剂,使其开始引发共聚反应。

反应温度和时间需要根据具体实验条件来确定。

步骤4:终止反应和调整pH值反应一定时间后,添加适量的中和剂将共聚物细乳液的pH值调节至适宜的范围,以终止共聚反应。

步骤5:离心和洗涤通过离心将反应液离心分离,并用适量的溶剂对共聚物细乳液进行洗涤,以去除余留的引发剂、单体和杂质。

步骤6:干燥和储存将洗涤后的共聚物细乳液在适当的条件下进行干燥,得到固体共聚物。

将固体共聚物储存在干燥的容器中,以便后续的表征分析。

二、甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的表征分析:1. 粒径分析:利用动态光散射仪测定共聚物细乳液的粒径分布情况,并计算出平均粒径和粒径分布函数。

2. 紫外-可见光谱分析:使用紫外-可见分光光度计测定共聚物细乳液的吸收光谱,以了解共聚物的结构和光学性质。

3. 核磁共振光谱分析:利用核磁共振光谱仪对共聚物细乳液进行分析,以确定共聚物的化学结构和分子组成。

4. 热重分析:通过热重分析仪,研究共聚物细乳液在升温过程中的热稳定性,并分析热降解的失重情况。

中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量67.51万吨,国内甲基丙烯酸甲酯技术将取代国外技术

中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量67.51万吨,国内甲基丙烯酸甲酯技术将取代国外技术

中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量67.51万吨,国内甲基丙烯酸甲酯技术将取代国外技术一、甲基丙烯酸甲酯的制法及产业链甲基丙烯酸甲酯,化学式为C5H8O2,化学式量为100.12,是一种有机化合物,又称MMA,简称甲甲酯。

是一种重要的化工原料,是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃,PMMA)的单体。

易燃,有强刺激性气味,有中等毒性,应避免长期接触。

甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)单体,也与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品。

用于制造有机玻璃、涂料、润滑油添加剂、塑料、粘合剂、树脂、木材浸润剂、电机线圈浸透剂、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、印染助剂和绝缘灌注材料等。

二、甲基丙烯酸甲酯发展现状1、产能产量2018年全球甲基丙烯酸甲酯(MMA)产能为505.6万吨,主要分布在亚洲、北美及欧洲,全球MMA产能排名前三的国家分别是中国90.5万吨(占比17.9%)、美国90.1万吨(占比17.7%)、日本54.7万吨(占比10.7%)。

世界MMA的主要生产商为三菱丽阳、罗姆(赢创)、陶氏化学、住友化学、旭化成总产能为341万吨,约占全球产量的67%。

2019年,中国大陆产能为102.5万吨,主要生产厂家有吉林石化、三菱丽阳(璐彩特)、罗姆化学(赢创)等厂家。

据统计,2014-2019年间,中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量总体呈增长趋势,2018年中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量59.21万吨,同比增长40.31%;2019年中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)产量67.51万吨,同比增长14.02%。

2、需求情况我国甲基丙烯酸甲酯(MMA)的应用主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯加工抗冲助剂丙烯酸酯类共聚物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)及用作腈纶第二单体等领域。

广泛应用于汽车、医学、建筑、纺织、电子电气、涂料等诸多行业,可作为航空航天、电子信息、光导纤维、光学镜片、机器人等高端材料的基础原料。

甲基丙烯酸甲酯反应原理

甲基丙烯酸甲酯反应原理

甲基丙烯酸甲酯反应原理甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,简称MMA)是一种常见的有机化合物,其化学式为CH2=C(CH3)COOCH3。

甲基丙烯酸甲酯主要用于合成聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate),简称PMMA),一种具有优异透明性和耐候性的聚合物。

甲基丙烯酸甲酯的反应原理主要涉及酯化反应和自由基聚合反应。

甲基丙烯酸甲酯可以通过酯化反应与醇反应生成酯,酯化反应是一种酸催化的反应。

在反应中,甲基丙烯酸甲酯与醇发生酯交换,生成甲基丙烯酸酯和水。

酸催化剂可以加速反应速率,常用的酸催化剂有硫酸、盐酸等。

酯化反应需要适当的温度和反应时间,通常在反应温度为60-80摄氏度下进行。

甲基丙烯酸甲酯可以通过自由基聚合反应进行聚合。

自由基聚合反应是指通过引入自由基引发剂,使甲基丙烯酸甲酯分子中的双键开裂,自由基引发剂自身形成自由基,并引发连续的自由基聚合反应。

自由基聚合反应需要适当的温度和反应时间,通常在反应温度为60-80摄氏度下进行。

在自由基聚合反应中,甲基丙烯酸甲酯分子中的双键开裂,形成自由基,自由基引发剂引发连续的自由基聚合反应,形成高分子聚合物。

聚合反应过程中,甲基丙烯酸甲酯分子中的双键逐渐消失,高分子聚合物链不断延伸。

聚合反应的结果是形成线性或交联的聚合物结构。

甲基丙烯酸甲酯的反应原理非常重要,它直接影响到甲基丙烯酸甲酯的应用性能。

酯化反应可以改变甲基丙烯酸甲酯的溶解性和熔点,使其适用于不同的应用领域。

自由基聚合反应可以控制甲基丙烯酸甲酯的分子量和分子量分布,从而调节其力学性能、光学性能和热学性能。

甲基丙烯酸甲酯的反应原理涉及酯化反应和自由基聚合反应。

通过这些反应,甲基丙烯酸甲酯可以被转化为聚甲基丙烯酸甲酯,从而具备优异的透明性和耐候性。

了解甲基丙烯酸甲酯的反应原理,有助于理解其在聚合物材料领域的应用和性能调控。

2024年甲基丙烯酸甲酯市场发展现状

2024年甲基丙烯酸甲酯市场发展现状

2024年甲基丙烯酸甲酯市场发展现状概述甲基丙烯酸甲酯,又称为MMA,是一种重要的有机合成原料,广泛应用于涂料、塑料、纺织品、胶粘剂等行业。

本文将对甲基丙烯酸甲酯市场的发展现状进行分析和总结。

市场规模近年来,甲基丙烯酸甲酯市场规模不断扩大。

随着全球经济的发展和工业化进程的推进,甲基丙烯酸甲酯的需求量逐渐增加。

根据市场研究机构的数据,2019年全球甲基丙烯酸甲酯市场规模超过XX亿美元,预计未来几年仍将保持较高的增长速度。

市场应用涂料行业甲基丙烯酸甲酯在涂料行业中具有广泛的应用。

由于其良好的耐候性和耐化学腐蚀性,甲基丙烯酸甲酯可以用于生产各种室内外涂料。

此外,甲基丙烯酸甲酯还可以调整涂料的粘度和干燥速度,提高涂料的流变性能。

塑料行业甲基丙烯酸甲酯是一种重要的塑料原料,广泛应用于塑料制品的生产过程。

甲基丙烯酸甲酯可以与其他单体共聚,制备具有特定性能的聚合物,如耐热性、透明度高的聚甲基丙烯酸甲酯等。

这些聚合物在电子电器、建筑材料、汽车零部件等领域有着广泛的应用。

纺织品行业甲基丙烯酸甲酯还可以用于纺织品行业。

在染料和颜料的生产中,甲基丙烯酸甲酯可以作为溶剂和稀释剂,提供更好的工艺条件和产品质量。

此外,甲基丙烯酸甲酯还可以用于纺织品的涂层加工,增强纺织品的柔软性和耐久性。

胶粘剂行业甲基丙烯酸甲酯在胶粘剂行业中具有重要的应用价值。

由于其良好的粘附性和耐化学腐蚀性,甲基丙烯酸甲酯可以用于生产各种胶粘剂,如建筑胶、木工胶、油漆胶等。

这些胶粘剂在建筑、家具制造、汽车制造等领域具有广泛的用途。

发展趋势随着环保意识的提高和相关政策的出台,甲基丙烯酸甲酯市场将出现一些新的发展趋势:•绿色环保:未来市场对绿色环保产品的需求将越来越高,推动甲基丙烯酸甲酯的绿色化发展。

•创新应用:随着科技进步和行业需求的变化,甲基丙烯酸甲酯将不断寻求新的应用领域,为市场带来更多的机会。

•区域分布:市场的区域分布会发生变化,一些新兴市场将逐渐崛起,为全球甲基丙烯酸甲酯市场注入新的活力。

甲基丙烯酸甲酯性能及合成与应用

甲基丙烯酸甲酯性能及合成与应用

所以低温时氧为阻聚剂。但低温所形成的单体过氧化物在 高温下可分解生成新的活性中心,使反应速率骤增并大量放热, 造成爆聚。即使这种过氧化物在聚合过程中不分解,在制品的 使用或加工过程个遇到较高温度时,仍会部分分解,导致有机 玻璃热性能及力学性能下降。所以在聚合过程中,应尽量避免 空气同单体及预聚体接触,有条件的可对预聚体(或浆液)采取 真空脱泡处理,灌模时必须将模具内的空气排尽。
CH3
CH3
O
CH3
O
CH 2 C C NH 2 · H 2SO 4 +CH 2OH
CH 2 C C O CH 3 +NH 4H SO 4
CH 3
CH 3
二、 异丁烯路线
异丁烯氧化法合成MMA有三步化学反应:首先是异丁烯
被四氧化二氮和硝酸液氧化,生成2-甲基2-硝基丙酸,随
后其水解成α-羟基异丁酸,最后经脱水、酯化生成MMA。
甲基丙烯酸甲酯聚合过程按自由基聚合反应机理进行, 转化率约20%时,产生自加速效应(凝胶效应)。此时聚合速 度加快,聚合物的平均分子量也提高。因此通常在聚合体 系中添加少量聚甲基丙烯酸甲酯或其他聚合物,可诱导凝 胶效应,加快反应速度,缩短聚合时间。 常用的聚合方法主要由以下几种:本体聚合、悬浮聚合、 溶液聚合、乳液聚合。
聚合阶段系将粘稠的预聚物灌入无机玻璃模具中,移入 空气浴或水浴中,慢慢升温至40-50度聚合,使聚合速率与 散热速率相适应。在该温度下聚合数天,使转化率达90% 左右。然后近一步升温至MMA的玻璃化温度以上100-120 度进行高温热处理,使残余单体充分聚合。
高温聚合后,经冷却、脱模、修饰,即为有机玻璃,相 对分子质量可达100万,而悬浮法生产的PMMA相对分子 质约为5-10万

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物 - 探索其合成、性质和应用1. 介绍甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸甲酯(EMA)是两种常见的单体化合物,它们可以通过共聚反应制备甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物。

这些共聚物是一类重要的聚合材料,具有广泛的应用领域。

在本文中,我们将全面评估甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物的合成方法、性质以及它们在不同领域中的应用。

2. 合成方法2.1 串联聚合法甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物的合成最常用的方法是串联聚合法。

在这种方法中,MMA和EMA按照一定的摩尔比例加入到聚合反应体系中,然后通过引发剂的作用,在适当的温度下聚合反应进行。

聚合反应过程需要控制聚合物的分子量和分子量分布,以获得所需的性质。

2.2 顺序聚合法顺序聚合法是另一种常见的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物的合成方法。

这种方法中,首先合成甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或丙烯酸甲酯(PEMA)的嵌段,然后通过反应后的嵌段与另一种单体共聚,形成甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物。

顺序聚合法可以通过控制不同嵌段的结构和比例来调节共聚物的性质。

3. 物化性质甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物具有一系列的物化性质,如熔融温度、热稳定性、玻璃化转变温度等。

这些性质的变化受到共聚单体的结构以及共聚物的分子量和分子量分布的影响。

4. 应用领域4.1 塑料工业甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物在塑料工业中广泛应用。

由于它们具有良好的透明性、刚性和耐候性,可以制备成各种塑料制品,如光学透明材料、电子产品外壳等。

4.2 涂料和胶粘剂甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物还被用于涂料和胶粘剂领域。

它们具有优异的附着力、耐候性和耐化学品腐蚀性,可以作为涂料和胶粘剂的添加剂来改善性能。

4.3 医疗领域甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚物还在医疗领域中得到广泛应用。

它们可以用于制备医用材料,如人工关节、牙科填充材料等。

由于共聚物具有良好的生物相容性和可加工性,可以满足医疗领域对材料性能和安全性的要求。

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型一、实验目的1、了解本体聚合的原理。

2、熟悉型材有机玻璃的制备方法。

二、实验原理聚甲基丙烯酸甲酯具有优良的光学性能、密度小、机械性能好、耐候性好。

在航空、光学仪器、电器工业、日用品等方面又有广泛的用途。

为保证光学性能,聚甲基丙烯酸甲酯多采用本体聚合法合成。

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合是按自由基聚合反应历程进行的,其活性中心为自由基。

反应包括链引发、链增长和链终止,当体系中含有链转移剂时,还可发生链转移发应。

本体聚合是不加其他介质,只有单体本身在引发剂或催化剂、热、光作用下进行的聚合,又称块状聚合。

本体聚合具有合成工序简单,可直接形成制品且产物纯度高的优点。

本体聚合的不足是随聚合的进行,转化率提高,体系黏度增大,聚合热难以散出,同时长链自由基末端被包裹,扩散困难,自由基双基终止速率大大降低,致使聚合速率急剧增大而出现自动加速现象,短时间内产生更多的热量,从而引起相对分子质量分布不均,影响产品性能,更为严重的则引起爆聚。

因此甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一般采用三段法聚合,而且反应速率的测定只能在低转化率下完成。

三、主要试剂和仪器1.主要试剂名称试剂规格用量单体甲基丙烯酸甲酯精制30g引发剂偶氮二异丁腈AR 0.02g2、主要仪器100mL三口瓶,冷凝管,试管,恒温水浴,0~100℃温度计,玻璃板(两块),橡皮条。

四、实验步骤预聚体的制备1、取0.02g偶氮二异丁腈、30g甲基丙烯酸甲酯混合均匀,投入到100mL装有冷凝管、温度计和毛细管的磨口三口瓶中,搅拌、通冷凝水。

2、水浴加热,升温至75~80℃,反应20min后取样。

注意观察聚合体系的黏度,当体系具有一定黏度(预聚物转化率约7%~10%)时,则停止加热,并将聚合液冷却至50℃左右。

有机玻璃薄棒的成型1、将试管洗净、烘干,把预聚体加入至试管的2/3,把试管放入试管架中,在60~65℃水浴中恒温反应2h。

2、将试管架放入烘箱中,升温至95~100℃保持1h,即得到一根透明光洁的有机玻璃棒。

丙酮氰醇法甲基丙烯酸甲酯生产技术

丙酮氰醇法甲基丙烯酸甲酯生产技术

丙酮氰醇法甲基丙烯酸甲酯生产技术下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。

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聚甲基丙烯酸甲酯合成工艺研究

聚甲基丙烯酸甲酯合成工艺研究

聚甲基丙烯酸甲酯合成工艺研究
聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate),简称PMMA)是一种常见的有机聚合物,具有优良的透明性、
耐候性、耐化学品性和机械强度,被广泛应用于建筑材料、光学器件和医疗器械等领域。

下面介绍一种PMMA的合成工艺,主要包括以下步骤:
1. 原料准备:甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,
简称MMA)作为主要原料,通过蒸馏和其他纯化方法提高纯度。

2. 聚合反应:将适量的MMA、引发剂和反应溶剂(如甲苯)加入反应釜中。

通常采用自由基聚合反应,引发剂可
以是过硫酸铵等。

反应条件包括反应温度、反应时间和搅
拌速度等,根据具体需要进行调整。

3. 水解和精炼:聚合反应完成后,将反应液中的PMMA溶液加入水中进行水解。

水解时间和温度应控制得当,以使PMMA完全水解成粗颗粒状的聚合物。

4. 滤网过滤:将水解得到的聚合物过滤掉固体杂质,获得滤液。

5. 洗涤和干燥:将滤液进行多次洗涤和纯化,以去除残留的溶剂、催化剂和其他杂质。

洗涤一般采用稀酸洗涤和水洗涤。

6. 喷淋干燥:将洗涤过的PMMA溶液通过喷淋或其他干燥方法,将其水分蒸发掉,使其形成固态的PMMA颗粒。

7. 粉碎和包装:将干燥的PMMA颗粒进行研磨或破碎,获得所需的颗粒尺寸,并进行包装。

需要注意的是,上述合成工艺仅为一种常见的方法,具体的合成工艺还会根据实际情况进行调整。

此外,PMMA的合成过程中需要严格控制反应条件,以确保产品的质量和性能。

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2006年第4期 甘肃石油和化工 2006年12月甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展孙世林,李吉春,黄剑峰(中国石油兰州石化公司石油化工研究院,甘肃兰州 730060)摘要:综述了甲基丙烯酸甲酯(简称MMA)的几种工业生产技术,涉及丙酮氰醇法、乙烯法、异丁烯法、丙炔法、丙烯法和异丁烷法。

讨论了甲基丙烯酸甲酯的国际、国内市场及其前景。

阐明了MMA的国内市场发展空间在今后几年前景广阔,以及国内建设较大规模、技术先进、有较强竞争力的MMA生产装置的必要性。

关键词:甲基丙烯酸甲酯;合成技术;生产工艺甲基丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工原料,主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物,还可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯。

其聚合物为透明性极佳的塑胶材料,故常被称为有机玻璃,且具有极好的耐候性等优良特性,广泛用于汽车、容器、建筑、设备部件、家用电器材料、卫生洁具等方面,特别是近年来应用在光学级有机玻璃、防射线有机玻璃、光导纤维、光盘等高新技术领域。

同时,甲基丙烯酸甲酯作为高性能建筑涂料的改性剂使用,也有很大的利用空间。

除此之外,还可用于聚氯乙烯改性抗冲助剂ACR和MBS、腈纶第二单体、医药功能材料等。

其2003年国内消费结构为:有机玻璃占44%,模塑料约占10%,塑料加工助剂ACR和MBS占24%,表面涂料占10%,其他占12%。

1 生产工艺111 丙酮氰醇(ACH)法ACH法是工业化最早的生产MMA的方法,1937年由ICI实现工业化,目前仍是国内外普遍采用的方法。

该工艺以生产丙烯腈的副产物氢氰酸为原料,与丙酮作用生成丙酮氰醇,然后进行脱水、水解和酯化生成MMA(见反应式1)。

在该方法中,ACH被硫酸水解生成α-羟基异丁酰胺(HIBAM)和α-硫酸根合异丁酰胺(SIBAM),HIBAM和SIBAM热转化为2-甲基丙烯酰胺(MAM)和少量的甲基丙烯酸(MAA),SIBAM向MAM的转化过程比HIBAM向MAM的转化更为容易。

为加速HIBAM向MAM的热转化,必须加热和延长停留时间,形成所需产物热转化率的降低,导致过程总收率的下降[1]。

Dobson[2]将HIBAM和SIBAM酯化为α-甲氧基异丁酸甲酯(α-M EMOB)、β-甲氧基异丁酸甲酯(β-M EMOB)和α-羟基异丁酸甲酯(MOB)。

随后,α-M EMOB、β-M EMOB和MOB分离并在独立的步骤中转化为MMA。

这消除了对HIBAM和SIBAM热转化为MAM的要求,但需要分馏来从MMA中分离出α-M EMOB、β-M EMOB和收稿日期:2006-07-25。

作者简介:孙世林(1977-),男,山东东阿人,硕士研究生,主要从事化学工程与工艺研究工作。

MOB ,并在随后的脱氢步骤中将α-M EMOB 、β-M EMOB 和MOB 转化为MMA 。

Tsay 等[3]发现在MMA 的热转化装置中使用塞状流可显著提高HIBAM 和SIBAM 的热转化率,从而提高工艺的收率。

反应式1以上方法都有大量废酸的产生,Higuchi 等[4]开发了一种循环利用氢氰酸的ACH 路线(见反应式2),而且还可以避免大量废酸的生成。

并已用于工业化生产。

但该路线在工业生产中,α-羟基异丁反应式2发展动态 甘肃石油和化工 2006年第4期酰胺的转化率只有50%,其原因在于α-羟基异丁酰胺与甲酸甲酯生成α-羟基异丁酸甲酯的反应为平衡反应,因此需将产物迅速分离移出,以便提高α-羟基异丁酰胺的转化率。

K ida 等[5]发明了一种氨氧化法,可以明显提高α-羟基异丁酰胺的转化率。

其方法是用甲醇替代甲酸甲酯,生成α-羟基异丁酸甲酯和氨。

其优点在于:氨气很容易从平衡体中移出,从而促进α-羟基异丁酰胺的转化率;移出的氨气与甲醇和氧气发生氧化反应,得氢氰酸,循环利用。

尽管ACH 法经过长期不断的改进和完善,其技术已日趋成熟。

但该法存在严重缺点:原料氢氰酸为剧毒物质;硫酸腐蚀设备,要求使用耐腐材质;而且该法已日益受到来自于环保方面的压力。

112 乙烯法该工艺采用乙烯与合成气为原料进行羰基合成生成丙醛,再与甲醛缩合生成甲基丙烯醛,然后再氧化、酯化生成MMA (见3反应式),即巴斯夫路线。

德国BASF 公司采用此法生产MMA ,已于1989年建成1套316万t/a 装置。

另一种方法乙烯与CO 和甲醇合成丙酸甲酯,再与甲酰胺反应合成MMA ,但没有实现工业化。

CH 2CH 2+CO +H 2CH 3CH 2CHO H 2CO CH 2C CH 3CHOCH 2C CH 3CHO O 2CH 2C CH 3COOH CH 3OH CH 2C CH 3COOCH 3反应式3基于乙烯路线的改进工艺:Ineos Alpha (α)路线、R TI (Research Triangle Institute )-Eaastma -Bechtel 路线和改进的巴斯夫路线。

11211 Ineos Alpha (α)路线该工艺将乙烯进行羰基化和酯化制备甲基丙酸酯,此过程采用钯基均相羰基化催化剂,对甲基丙酸酯的选择性超过9919%[6];甲基丙酸酯与甲醛在几乎无水的条件下反应生成MMA (见反应式4),此过程采用长寿命的均相催化剂,甲基丙酸酯的选择性超过96%,甲醛的选择性超过85%[6]。

该工艺的特点是不必经过异丁烯醛的中间产物,与传统BASF 的乙烯工艺比较,有工艺简略及设备投资较低的优点。

但目前尚未应用于工业化生产。

CH 2CH 2+CO +CH 3OH CH 3CH 2COOCH 3H 2CO CH 2C CH 3COOCH 3反应式411212 R TI (Research Triangle Institute )-Eastman -Bechtel 路线R TI (Research Triangle Institute )-Eastman -Bechtel 路线是将乙烯进行加氢羰基化生成丙酸,丙酸再与甲醛缩合生成甲基丙烯酸,最后酯化生成MMA ,同时有异丁酸甲酯和戊酮副产物的生成。

异丁酸甲酯和戊酮的沸点及分子大小与MMA 的极其相近,因此,用传统的方法很难将MMA 与异丁酸甲酯和戊酮进行分离。

Harrison 等[7]发现通过用部分结晶的方法,可以将其分离,并得到理想的结果。

此工艺存在酯化反应催化剂寿命较短以及缩合反应选择性较低的问题,但所需的设备投资比In 22006年第4期 孙世林等:甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展 发展动态eos Alpha及BASF的乙烯工艺都低廉。

11213 改进的巴斯夫路线BASF公司推出一条将乙烯同时羰基化/酯化生成甲基丙酸酯,再与甲醛缩合生成MMA的工艺,该路线的优点在于工艺简单,单程转化率高和选择性高。

但该路线未找到寿命理想的缩合催化剂,因此,目前尚未进入工业化应用。

该工艺使用原料易得,具有一定竞争力,但是乙烯运输和储存条件苛刻,成本较高,同时该技术为BASF公司独家拥有,并且BASF公司也不会轻易转让其技术。

113 异丁烯法(C4法)日本触媒化学公司率先于1982年建成以异丁烯为原料的MMA生产装置,之后三菱人造丝、三井东亚化学等公司也先后建成以异丁烯为原料的MMA装置。

最初的C4衍生物生产甲基丙烯酸甲酯工艺需经过异丁烯或叔丁醇→甲基丙烯醛→甲基丙烯酸→甲基丙烯酸甲酯(见反应式5)三步完成,由于该路线较长,中间产品甲基丙烯酸会腐蚀设备等原因,现在的研究逐步转移到异丁烯或叔丁醇→甲基丙烯醛→甲基丙烯酸甲酯(见反应式6)两步法。

此工艺的关键技术在于一步氧化异丁烯到MAL,二步氧化、酯化MAL到MMA催化剂的研究和开发。

Chaichaoliu[8]报道了在673K Re-Sb-O化合物SBOReO4・2H2O、SbRe2O6和Sb4Re2O13催化i-C4H8成MAL具有很高的活性和选择性。

发现催化活性由强到弱为SbRe2O6,SbOReO4・2H2O,Sb4Re2O13。

SbRe2O6在673K时i-C4H8转化率15%,选择性45%。

Tomoya Inoue等[9]报道了采用Pt/SbO x催化异丁烯为MAL,发现其具有90%的选择性;余长林等[10]采用共沉淀法合成复合氧化物Cs0.1Fe2Co6BiMnMo12O x催化剂,经不同温度焙烧,在自制的固定床上催化异丁烯选择性氧化反应,甲基丙烯醛的收率可达80%。

张锁江等[11]找到一种氧化酯化MAL制MMA的催化剂(其催化剂所含组分为:PdPb a Bi b X c Y d Z e/载体),它与现有的技术相比,除具有转化率高、选择性好的优点外,同时还具有制备工艺简单,反应条件温和,空时收率高的特点。

MAL转化率可高达9919%,MMA选择性高达9714%。

CH2CHCH3CH3O2CH2CCH3CHOO2Pd/PbCH2CCH3COOHCH2CHCH3COOHH2COCH2CCH3COOCH3反应式5CH2CHCH3CH3O2CH2CCH3CHOO2+CH3OH催化剂CH2CCH3COOCH3反应式6该法可充分利用石油裂解的C4资源,不用剧毒的氢氰酸,也不用大量的硫酸。

可见,此法原料来源丰富、廉价、无毒、污染较小,但副反应较多,工艺过程复杂。

114 丙炔法丙炔在甲醇存在条件下,用一氧化碳羰基化生产MMA(见反应式7)路线由壳牌公司开发,该技术现属于Ineos公司。

壳牌公司利用此工艺现已建成6万t/a的MMA生产装置,反应采用了最新催发展动态 甘肃石油和化工 2006年第4期化剂,使其生成MMA 的选择性可达100%。

CH ≡≡C CH 3+CO +CH 3OH CH 2C CH 3COOCH 3反应式7丙炔一步法生产MMA 的工艺简单,投资省,产品纯度高,是目前较经济的一种MMA 生产方法。

但在原材料供应方面有一定的局限性。

115 丙烯法丙烯在烯烃中最为廉价,所以丙烯原料路线倍受瞩目。

以丙烯为原料生产MMA ,20世纪90年代初就已经进行开发研究。

目前主要有2种工艺路线:①丙烯、一氧化碳和甲醇进行羰基化反应,生成2-甲氧基异丁酸酯,然后水解生成MMA (见反应式8);②丙烯羰基化生成异丁酸,然后脱氢生成甲基丙烯酸,最后酯化生成MMA (见反应式9)。

尽管该工艺有经济上的竞争优势,但可能因为设备设计较为困难,故在工业生产中尚未引起太大关注。

CH 2CH CH 3+CO +CH 3OH CH 3C OCH 3CH 3COOCH 3CH 3C OCH 3CH 3COOCH 3H 20CH 2C CH 3COOCH 3反应式8CH 2CH CH 3+CO +H 2CH 3C CH 3COOH CH 3C CH 3COOH -H 2CH 2C CH 3COOH CH 3OH CH 2C CH 3COOCH 3反应式9116 异丁烷法异丁烷价格便宜,具有碳原子的异构骨架,作为制备MMA 的原料,已引起了人们广泛注意,自1987年以来已有一些报道,使用的催化剂多为具有Keggin 结构的杂多化合物,虽然杂色酸催化剂显示出了良好的催化性能,但催化活性和选择性还不够高。

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